DE1926506B2 - Verfahren zum Herstellen von kräuselfähigem Viskoserayon von hohem Naßmodul - Google Patents

Description

digkeit.

35 SIo ist z. B. in der österreichischen Patentschrift 2 50 553 ein Verfahren zur Herstellung von gekräusel-

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum tem Viskosereyon beschrieben, wobei eine Viskose

Herstellen von kräuselfähigem Viskosereyon von mil: einem Gehalt an einer Zinkverbindung und an

hohem Naßmodul durch Verspinnen einer Viskose, Pollyäthylenglykol in ein Schwefelsäure-Sulfat-Spinn-

die gleichzeitig ein Modifizierungsmittel und eine 40 bad bei einem Salzpunkt von 3 bis 14 gesponnen, die

Zinkverbindung enthält, in ein Zinksulfat enthalten- sich ergebende nicht regenerierte Faser um mehr als

des Spinnbad vom Schwefelsäure-Sulfat-Typ. 50% gestreckt, dann von Spannung befreit und in

Viskosereyon war bisher hinsichtlich der Wasser- eine wäßrige Natriumhydroxydlösung regeneriert wird,

beständigkeit und Alkalibeständigkeit unbefriedigend, Die dabei erhaltene Faser besitzt eine Kräusekahl von

und infolgedessen war auch die Dimensionsstabilität 45 etwa 3 bis 4 cm, jedoch eine Naßfestigkeit und Deh-

von Stoffen, die unter Verwendung von Viskosereyon nung, die im engen Zusammenhang mit dem 5 %

hergestellt wurden, schlecht. Es wurden bereits ver- N.M.-Wert stehen, von so niedrig wie etwa 1,2 bis

schiedene Verfahren zur Beseitigung dieser Nachteile 1,3 g/den bzw. von so hoch wie 35 bis 50%. Wenn

vorgeschlagen, die sich in die folgenden drei Gruppen die Naßfestigkeit niedrig ist und die Naßdehnung

einteilen lassen: 50 hoch ist, ist lediglich ein niedriger 5% N.M.-Wert zu

Bei dem ersten Verfahren wird Viskosereyon unter erwarten auf Grund der Tatsache, daß die bisherigen Verwendung eines Modifizierungsmittels hergestellt. Viskosereyonmaterialien vom regulären Typ, wie eine Obwohl bei diesem Verfahren die Wasserbeständigkeit Naßfestigkeit von etwa 1,5 g/den und eine Naßdehnung und die Alkalibeständigkeit befriedigend sind, be- von etwa 25 bis 30% besitzen, nur einen 5% N.M.-sitzen die so erhaltenen Fasern schlechte Spinnqualität. 55 Wert von unterhalb etwa 0,3 g/den aufweisen.
Hierdurch wird die Produktionskapazität beeinträch- In der deutschen Patentschrift 1122 214 ist ein tigt, und außerdem werden in den so erhaltenen Fasern Verfahren zur Herstellung von gekräuseltem Viskoseleicht Fibrillen gebildet. reyongarn beschrieben, wobei eine mit Poly-(oxy-

Gemäß der zweiten Arbeitsweise wird Formaldehyd äthylen)-glykol versetzte Viskose in ein Spinnbad mit

als Modifizierungsmittel verwendet, wobei ähnliche 60 einem Gehalt von 1 bis 2% Zinksulfat bei einem

Vorteile und Nachteile wie bei der ersten Arbeitsweise Salzpunkt von 3 bis 14 gesponnen und die sich erge-

vorhanden sind. bende Faser um wenigstens 60% gestreckt wird und

Gemäß der dritten Arbeitsweise werden Amine oder anschließend in üblicher Weise entspannt wird. Die

Derivate hiervon als Modifizierungsmittel verwendet, nach diesem Verfahren erhaltene Faser besitzt eben-

wobei die der vorstehend genannten ersten und zwei- 65 falls einen niedrigen 5% N.M.-Wert und eine schlechte

ten Arbeitsweise anhaftenden Nachteile mit Bezug Wasser- und Alkali-Beständigkeit,

auf die Spinnqualität und die Fibrillenbildung im Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines

wesentlichen überwunden werden. Jedoch wird die Verfahrens zum Herstellen von kräuselfähigem Viskose-

3 4

von hohem Naßmodul, bei welchem die vor- Kristallisationsgrades von derjenigen von Fasern, die

u „H aeschilderten Nachteile im wesentlichen ver- mit abweichenden Modifizderungsmitteltt erhalten

''S !d wurden jedoch ist der Orientierungsgrad der gesamten

!erden

im Rahmen von Untersuchungen zur Herstellung Fasern die gute Spinneigenschaften, Wasser-ÜüüändifiJcei't und Alkalibeständigkeit besitzen, keine ^-Ilen bilden und einen guten Griff bei den hieraas frtieten Türhern ergeben, wurde nun festgestellt, ll «Fasern mit guten Eigenschaften hinsichtlich der Γ ihaften Fibrillenbildung Wasserbestän-

mit abweichenden Modifizderungsmitteltt erhalten wurden, jedoch ist der Orientierungsgrad der gesamten Fasern, wie er durch Doppelbrechnungsmessungen erhalten wird, und der Orientieningsgrad der Kristallteile, der durch Röntgenstrahlenmessung erhalten wird, groß, und der Orientierangsgrad der amorphen

frtieten Teile, der aus diesen Werten berechnet wird, ist be«Fasern mit guten Eigenschaften hinsichtlich der sonders groß. Die Eigenschaften der Fasern hangen Γ- „eigenschaften, Fibrillenbildung, Wasserbestän- io von den Eigenschaften der amorphen Teile ab. Deshalb wft Alkalibeständigkeit und anderen Eigenschaften ist anzunehmen, daß die Verbesserung der Eigenv Kräuslungsfähigkeit, wie sie bisher nicht erhal- schäften der amorphen Teile in enger Beziehung zur

Verbesserung der Eigenschaften der Gesamtfasern stehen. Weil somit der Orientieningsgrad der amor- ^ ^ ^ .^ ^^ ^ ^ _Verbesseru_ng der

Eigenschaften der amorphen TeUe, die weitgehend^zu dem Naßmodul bei 5% Streckung beitragt, welcner das Kriterium für die Was»rbeständigkeit und die Alkalibeständigkeit sowie die Festigkeit der Faser ist. Wie vorstehend bereits ausgeführt, zeigt das erfindungsgemäß erhältliche Viskosereyon eine gute Spmndß ifld d Ausmaß der Homo-

?wft Alkalibeständigkeit und anderen Eigenschaften v Kräuslungsfähigkeit, wie sie bisher nicht erhal-Wen konnten, unter Anwendung einer Kombi-

*™T von Modifizierungsmitteln erhalten werden naüon von m

rlmk der Erfindung wird ein Verfahren zum α «Slen von kräuselfähigem Viskosereyon von ShTm Naßmodul geschaffen, das dadurch gekenn-

• wt ist daß man eine Viskose verwendet, die

* „ Salzounkt von unterhalb 7 und einen y-Wert »o vlTwemger als 57 aufweist, welche durch Xanthoge-

• Zlmit 29 bis 35 Gewichtsprozent Schwefel-Knstoff bezogen auf Cellulose" erhalten worden

•t und die a) ein oder mehrere aliphatische oder die erhaltenen Fasern enthalten keine abnormal vdische Monoamine mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen *5 Fasern und andere Verunreinigungenι und ze.gene.ne

oSr Alkylenoxydderivate dieser aliphatischen oder gute Streckfestigkeit und gute Antifibnllene.genschaf-Shn Monoamine, b) eine oder mehrere Zink- ten sowie gute Wasserbeständigkeit und hb

ÄSn die in Natriumhydroxyd oder Wasser digkeit. Infolgedessen ist die ^Οι^^η51°^η V Gewichtsprozent löslich sind, sowie daraus hergestellten Tüchern oder

dungsgemäß erhältliche Viskosereyon ei g p barkeit, so daß infolgedessen das Ausmaß der Homo-

genisierung der erhaltenen Fasern sehr hoch ist und die erhaltenen Fasern enthalten keine abnormalen Viund ze.gene.ne

Shnet als Zink -, und daß man die Viskose in ein Die Erfindung wird nachstehend an Hand der

Shr als !Gewichtsprozent Zinksulfat enthaltendes 35 Zeichnung näh^^^η vergrößerte photographi- ?n, daß die durch Verwendung sehe Schnittbilder von Fasern. Fi g^ stellt eine

"STdSS. Verwendung de,

2^

mäßige Querschnittsform, wöbe, die gesamten Faseln da to ~ regenem ^ ^ ^^

im wesentlichen einen runden kleinen Vorsprung queUwerjJjes^acn _regenerierten Garnes und B den

besitzen, und auf Grund dieses asymmetrischen ^te^n tolwe^reg .^^^.^^^

Schnittes ergibt sich die Kräuselungsfahigkeit. An- 55 ^^^"^/^""",^η teilweise regenerierten Gar-

dererseits wird im Falle der Anwendung der bisherigen ^f ifiaerers hergestellten t«i g _Beziehung

ist noch nicht geklärt. Es wurde jedoch festgeste.t daß bei der Ausbildung derartiger spezifische!: Schnitte sich einzigartige Eigenschaften hinsichtlich der Koagulierung, Dehydratisierung und Regenerierung beim

^{NaDmodul bei}

_ausgeführt, muß die bei dem Verag · Modifizierungsmittel Wndung in Natriumhvdroxyd oder % Gewichtsprozent löslich sein.

_lö„»e„ ,we, ede,

V«t»

düngen verwendet werden, obwohl günstigerweise sondern müssen in der erfindungsgemäß angegebenen

eine Verbindung verwendet wird. Die Wirkung wird Kombination von einer oder mehreren Zinkverbin-

nicht verbessert, falls zwei oder mehr Verbindungen düngen und einer oder mehreren Aminverbindungen

eingesetzt werden. gemeinsam verwendet werden, da andererseits die

Der Zeitpunkt der Zugabe der Zinkverbindungen 5 vorstehend beschriebenen Wirkungen nicht erhalten

ist nicht besonders kritisch. Vorzugsweise werden sie werden,

jedoch kurz vor dem Spinnen zugegeben. Die Menge des Schwefelkohlenstoffs bei der Xan-

Wenn die Zinkverbindung bzw. die Zinkverbindun- thogenierung liegt zwischen mehr als 29% und weniger

gen in einer geringeren Menge als 0,1 Gewichtsprozent als 35%, bezogen auf Cellulose, insbesondere 30 bis

verwendet werden, wird der Kombinationseffekt der io 34%. Falls die Menge weniger als 29% beträgt, ver-

Zinkverbindung mit der Aminverbindung und gege- schlechtem sich die Eigenschaften der Viskose, und

benenfalls dem Polyäthylenglykol verschlechtert, wäh- falls die Menge mehr als 35% beträgt, verschlechtern

rend bei Zugabe der Zinkverbindung in einer 10 Ge- sich die Eigenschaften der erhaltenen Fasern,

wichtsprozent übersteigenden Menge keine zusätzliche Die Viskosität der Viskose beträgt günstigerweise

Verbesserung erzielt wird. Vorzugsweise wird die 15 50 bis 400 Sekunden. Falls die Viskosität niedrig ist,

Zinkverbindung in einer Menge von 1 bis 5 Gewichts- kann sie verwendet werden, indem die Bedingungen

Prozent, bezogen auf Cellulose, zugegeben. Da der so eingestellt werden, daß ein hoher Säure- oder

Hauptanteil der zugesetzten Zinkverbindungen sich in Natriumsulfatgehalt erhalten wird. Jedoch wird es

der Spinnlösung beim Spinnen auflöst, ist die wirt- bevorzugt, einen Bereich außerhalb des vorstehenden

schaftliche Belastung bei Zugabe des Zinks in der 20 Bereiches im Hinblick auf die Spinneigenschaften und

Spinnlösung gering. auf wirtschaftliche Gesichtspunkte zu vermeiden.

Die verwendbaren Aminverbindungen sind alipha- Der Reifungsgrad der Viskose entspricht einem

tische oder cyclische Monoamine mit 1 bis 6 Kohlen- Salzpunkt von unterhalb 7 und einem y-Wert von

Stoffatomen oder Alkylenoxydderivate hiervon. Falls unterhalb 57 und kann entsprechend der Erniedrigung

Amine mit 7 oder mehr Kohlenstoffatomen verwendet 25 des Säuregehalts und des Natriumsulfatgehaltes in der

werden, nimmt deren Kombinationseffekt mit den Spinnlösung durch Erniedrigung des Salzpunktes und

Zinkverbindungen und gegebenenfalls dem Poly- des γ-Wertes eingestellt werden. Falls Salzpunkt und

äthylenglykol merklich ab. Weiterhin ist der Kombi- y-Wert jeweils höher als 7 bzw. 57 sind, verschlechtern

nationseffekt der Amine mit den Zinkverbindungen sich die Spinneigenschaften, und auch der Orientie-

und dem Polyäthylenglykol überlegen gegenüber dem- 30 rungseffekt beim Strecken wird ungünstig, und weiter-

jenigen der Alkylenoxydderivate. Beispiele für der- hin zeigt der Naßmodul bei 5% Streckung, der das

artige Aminverbindungen sind Monomethylamin, Kriterium für die Wasserbeständigkeit und Alkali-

Dimethylamin, Diäthylamin, Propylamin, Cyclohexyl- beständigkeit der erhaltenen Fasern ist, eine Neigung

amin und Butylamin und Derivate hiervon, die etwa zur Erniedrigung.

3 Mol Äthylenoxyd addiert enthalten. Diese Amin- 35 Die Spinngeschwindigkeit beträgt vorzugsweise modifizierungsmittel können einzeln oder in Form weniger als 60 m/min. Falls die Spinngeschwindigkeit von Gemischen von zwei oder mehreren eingesetzt zu hoch ist, bilden sich leicht abnormale Fasern,
werden. Bei Verwendung von zwei oder mehr Modi- Die Länge des ersten Bades beträgt vorzugsweise nzierern wird jedoch die Wirkung nicht weiter ver- mehr als 10 cm. Falls das Bad zu kurz ist, ist es notbessert. 40 wendig, Einrichtungen zum Regeln der Koagulierung

Der Zugabezeitpunkt dieser Modifizierungsmittel der Dehydratisierung und der Regenerierung vorzu-

unterliegt keiner besonderen Beschränkung, sie werden sehen, bis das Strecken stattfindet, was infolgedessen

jedoch bevorzugt kurz vor dem Spinnen zugesetzt. wegen der komplizierten Stufen nicht besonders

Die Menge der vorstehend aufgeführten Amin- günstig ist.

verbindungen beträgt mehr als 0,1 %, bezogen auf 45 Die Säurekonzentration in dem ersten Bad beträgt

Cellulose. Falls zwei oder mehr Verbindungen ver- vorzugsweise weniger als 7 %. Die günstigste Konzen-

wendet werden, beträgt die Gesamtmenge mehr als tration wird in Abhängigkeit vom Reifungsgrad der

0,1 %. Falls weniger als 0,1 % eingesetzt werden, wird Viskose, der Viskosität, dem Prozentsatz der Cellulose

der zusammenwirkende Effekt derselben mit den und dem Prozentsatz an Alkali in der Viskose be-

Zinkverbindungen und gegebenenfalls dem Poly- 50 stimmt. Falls der Prozentsatz an Alkali in der Viskose

äthylenglykol schlecht, und falls mehr als 10% züge- groß ist, beträgt der günstige Zustand häufig mehr als

setzt werden, wird der zusammenwirkende Effekt 7 % Säurekonzentration. Das sollte jedoch vermieden

nicht mehr weiterhin verbessert. Bevorzugt wird eine werden, da der Naßmodul bei 5 % eine Neigung zu

Menge von 0,5 bis 4% verwendet. einem geringeren Abfall zeigt und weitere wirtschaft-

Hinsichtlich des Polyäthylenglykols beträgt das ge- 55 liehe Nachteile in diesem Fall auftreten. Die Konzeneignete Molekulargewicht 800 bis 1700. Auch hier tration des Natriumsulfats beträgt vorzugsweise wenibesteht keine Beschränkung hinsichtlich des Zugabe- ger als 12%, was von der Säurekonzentration abhängig Zeitpunktes, jedoch erfolgt die Zugabe bevorzugt kurz ist. Falls in diesem Fall die Alkalikonzentration in der vor dem Spinnen. Die Menge des Zusatzes beträgt Viskose sehr hoch ist, beträgt die günstigste Bedingung über 0,1%, bezogen auf Cellulose. Falls weniger als 60 häufig mehr als 12%. Jedoch sollte dies aus den glei-0,1% verwendet wird, ist der zusammenwirkende chen Gründen wie bei der Säurekonzentration verEffekt desselben mit den Zinkverbindungen und den mieden werden.

Aminverbindungen schlecht, und falls mehr als 10% Die Konzentration des Zinksulfats in dem ersten verwendet werden, wird der zusammenwirkende Bad beträgt mehr als 1 %. Falls weniger als 1 % vorEffekt nicht weiter verbessert. Bevorzugt wird eine 65 handen ist, werden abnormale Fasern gebildet, Düsen Menge von 0,3 bis 3% verwendet. verstopft und die Spinneigenschaften äußerst ver-

Die vorstehend beschriebenen drei Modifizierungs- schlechten, und es wird weiterhin keine wirksame

mittel können nicht für sich allein verwendet werden, Orientierung der Fasern beim Strecken erhalten, und

die Eigenschaften der Fasern verschlechtern sich. Falls die Konzentration höher ist, nimmt der Verlust durch Verspritzen zu. Deshalb beträgt die Konzentration an Zinksulfat bevorzugt 3 bis 5%.

Die Temperatur des ersten Bades beträgt vorzugsweise 20 bis 50⁰C in Abhängigkeit von der thermischen Wirtschaftlichkeit oder Führung.

Als zweites Bad wird ein Regenerierungsbad mit einer niedrigen Säurekonzentration und von hoher Temperatur verwendet, worin das Strecken durchgeführt wird.

Beispiel 1

Ein Holzzellstoff mit einem Polymerisationsgrad von etwa 800 wurde in einer 17,5%igen Lösung von Natriurahydroxyd bei 20° C während 90 Minuten eingeweicht, dann der alkalische Zellstoff auf das 2,7fache, bezogen auf trockenen Zellstoff abgepreßt und bei 20 bis 50⁰C während 60 Minuten zerfasert. Zu der erhaltenen Alkalicellulose wurden 33% Schwefelkohlenstoff, bezogen auf Alkalicellulose, zugesetzt. Nach der Xanthogenierung bei 20 bis 28° C während 120 Minuten wurden 5% Zinkacetat, 3% Dimethylamin, 2% Polyäthylenglykol, gelöst in Alkali und Wasser, zugesetzt und eine Viskose mit einem Gehalt von 7% Cellulose und 6% Alkali durch Auflösen bei 13° C während 3 Stunden erhalten. Die Viskosität der erhaltenen Viskose betrug 280 Sekunden.

Nach dem Filtrieren und Reifen, bis die Viskose einen Salzpunkt von 5,9 und einen y-Wert von 51 hatte, wurde die Viskose mit 30 m/min unter Anwendung des ersten Bades, welches 5% Schwefelsäure, 7% Natriumsulfat und 4% Zinksulfat enthielt und eine Temperatur von 40° C hatte, gesponnen und dann dann auf 190% unter Anwendung des zweiten Bades gestreckt. Dadurch wurde die Faser A nach der Raffinierung und Trocknen nach bekannten Verfahren erhalten. Die Faser B wurde unter denselben Bedingungen, jedoch unter Anwendung von gleichen Mengen an Dimethylamin und Polyäthylenglykol hergestellt. Die Faser C wurde unter denselben Bedingungen, jedoch unter Verwendung von lediglich der gleichen Menge Zinkacetat hergestellt. Die Faser D wurde unter den gleichen Bedingungen, jedoch unter Verwendung der gleichen Menge an Zinkacetat und Polyäthylenglykol hergestellt. Die Eigenschaften dieser

ίο Fasern werden nachfolgend aufgeführt. Dabei bedeutet die Angabe 5% NM in den Tabellen und Beispielen den Naßmodul bei 5% Streckung, und die Kräuselungszahl gibt die Anzahl Kräuselungen an, die sich entwickeln, wenn ein in 10 cm Länge geschnittenes Garnbündel nach dem Strecken in Wasser von Normaltemperatur gezogen wird.

Weiterhin sind zum Vergleich die Werte von typischen auf dem Markt befindlichen Fasern mit hohem Naßmodul angegeben.

ao Vergrößerte Schnittbilder der Fasert gemäß der Erfindung und der Faser 5 gemäß dem Stand der Technik sind in den F i g. 1 und 2 gezeigt. Die Faser B hat einen kreisförmigen Schnitt, während die erfindungsgemäße Faser A einen asymmetrischen kreis-

a5 förmigen Schnitt mit einem geringen Vorsprung zeigt. Weiterhin sind in den F i g. 3 und 4 die verbliebenen y-Werte und die Gelquellwerteder teilweise regenerierten Garne, welche durch Änderung der Säurekonzentration des ersten Bades bei der Herstellung der Fasern A und B gebildet wurden, aufgeführt. Das teilweise regenerierte Garn der Faser A gemäß der Erfindung ergab einen hohen verbliebenen y-Wert bei sämtlichen Säurekonzentrationen und einen niedrigen Gelquellungswert bei dem gleichen y-Wert im Vergleich zu dem teilweise regenerierten Garn der Faser B, was zeigt, daß die Fasern gemäß der Erfindung gute Streckeigenschaften und Orientierungseigenschaften besitzen.

Tabelle I

	Denier	Trocken	Trocken	Naß	Naß	Knoten	5% N. M.	Orientie	Kräuse
		festigkeit	dehnung	festigkeit	dehnung	festigkeit		rungsgrad	lungszahl
								UCl dXllUl ■" phen Teile
		(g/d)	(%)	te/d)	(%)	fe/d)	(g/d)	(%)	(Anzahl/ 10 cm)
A	1,5	5,6	10	4,0	11	2,6	1,5	40	12
B	1,5	4,4	15	2,9	18	2,3	0,6	34	0
C	1,5	2,6	11	1,6	13	1,6	0,6	25	0
D	1,5	3,0	10	2,1	11	1,6	0,8	27	3
*	1,5	4,6	15	3,2	16	2,2	0,7	—	—

·) Auf dem Markt befindliche Faser.

Beispiel 2

Zu einer nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellten Alkalicellulose wurden 34 % Schwefelkohlenstoff zugesetzt und die Xanthogenierung bei 20 bis 23° C während 120 Minuten ausgeführt. Dann wurden 4% Cyclohexylamin, 4% Natriumzinkat und zum Auflösen Alkali und Wasser zugesetzt, wobei eine Viskose mit einem Gehalt von 7 % Cellulose und 6% Alkali erhalten wurde. Nach dem Filtrieren und Entlüften wurde die Reifung durchgeführt, bis die Viskose einen Salzpunkt von 6,5 und einen y-Wert von 53 hatte. Die Viskosität dieser Viskose betrug 180 Sekunden. Diese Viskose wurde mit 30 m/min

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unter Anwendung des ersten Bades gesponnen, welches 6% Schwefelsäure, 10% Natriumsulfat und 4% Zinksulfat enthielt und eine Temperatur von 35° C hatte, und anschließend auf 150% im zweiten Bad gestreckt. Dann wurde die Faser raffiniert und getrocknet und

10

dabei die Faser A erhalten. Unter den gleichen Bedingungen wurde eine Faser B hergestellt, wobei jedoch lediglich die gleiche Menge an Cyclohexylarnin verwendet wurde. Die Eigenschaften dieser Fasern sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Tabelle II

Denier

Trockenfestigkeit

(g/d)

Trockendehnung

Naßfestigkeit

(g/d) Naßdehnung

Knotenfestigkeit

(g/d)

5% N. M.

(g/d)

Kräuselungszahl (Anzahl/lOcm)

1,5
1,5

4,8 4,0

12
15

3,4	15	2,3	1,0	25
2,7	18	2,1	0,6	0

Beispiel 3

Zu einer nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellten Alkalicellulose wurden 32% Schwefelkohlenstoff zugesetzt und die Xanthogenierung bei 20 bis 28° C während 120 Minuten ausgeführt. Dann wurden 3 %_ einer Verbindung, die durch Addition von 3 Mol Äthylenoxyd an Butylamin erhalten worden war, 4% Zinkacetat, 4% Polyäthylenglykol und zum Auflösen Alkali und Wasser zugesetzt und eine Viskose mit einem Gehalt von 7% Cellulose und 6 % Alkali erhalten. Nach dem Filtrieren und Entlüften wurde die Reifung durchgeführt, bis die Viskose einen Salzpunkt von 5,5 und einen y-Wert von 48 hatte. Die Viskosität dieser Viskose betrug 220 Sekunden. Die

ao erhaltene Viskose wurde mit 35 m/min unter Anwendung eines ersten Bades gesponnen, welches 5% Schwefelsäure, 5% Natriumsulfat und 4% Zinksulfat enthielt und eine Temperatur von 35° C hatte, worauf das Strecken auf 155% im zweiten Bad erfolgte. Dann

wurde die Faser raffiniert und getrocknet und dabei die Faser A erhalten. Unter den gleichen Bedingungen wurde eine Faser B hergestellt, wobei jedoch lediglich die gleiche Menge der durch Addition von 3 Mol Athylenoxyd an Butylamin gebildeten Verbindung und

Polyäthylenglykol verwendet wurde. Die Eigenschaften der Garne sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Tabelle III	Denier	Trocken festigkeit (g/d)	Trocken dehnung (%)	Naß- festigkeit (g/d)	Naß dehnung (%)	Knoten festigkeit (g/d)	5% N. M. (g/d)	Kräuselunss- zahl (Anzahl/lOcm:
	1,5 1,5	4,9 4,1	11 13	3,3 2,8	13 16	2,4 2,0	1,1 0,6	20 0
A B

Beispiel 4

Viskosität dieser Viskose betrug 350 Sekunden. Diese Viskose wurde mit 30 m/min unter Anwendung eines

spiel 1 hergestellten Alkalicellulose wurden .,_, _/o Schwefelkohlenstoff zugesetzt und die Xanthogenierung bei 20 bis 28° C während 120 Minuten durchgeführt. Dann wurden 3% Dimethylamin, 5% Zinksulfat, 2% Polyäthylenglykol und zum Auflösen Alkali und Wasser zugesetzt, wodurch eine Viskose mit einem Gehalt von 7% Cellulose und 6% Alkali erhalten wurde. Nach der Filtrierung und Entlüftung wurde die Reifung durchgeführt, bis die Viskose einen Salzpunkt von 6,0 und einen y-Wert von 52 hatte. Die .. uuu^j s«-s^uiiucu, weiunes t/ό ocnwcicisaui«-

8% Natriumsulfat und 4% Zinksulfat enthielt und eine Temperatur von 35° C hatte, worauf das Strecker auf 170% im zweiten Bad ausgeführt wurde. Di« Faser wurde raffiniert und getrocknet und dabei die Fasert erhalten.

Unter den gleichen Bedingungen wurde eine Faser I hergestellt, wobei jedoch nur die gleiche Menge ar Dimethylamin und Polyäthylenglykol verwendet wurde Die Eigenschaften der Garne sind in folgender Tabelle aufgeführt.

Tabelle	TV	Trocken festigkeit (g/d)	Trocken dehnung (%)	Knoten festigkeit (g/d)	5% N. M. (g/d)	Kräuselung (Anzahl/10 cm)
	Denier	5,5 4,3	11 113	2,4 2,0	1,4 0,8	13 0
A B	1.5 1,5

In den F i g. 5 und 6 sind die Trockenfestigkeit und der Naßmodul bei 5% Streckung von Fasern aufgetragen, die durch Spinnen und Strecken unter denselben Bedingungen, jedoch unter Veränderung der Menge des zum Xanthogenieren der Alkalicellulose verwendeten Schwefelkohlenstoffs hergestellt wurden.

Es ergibt sich hieraus, daß sehr hohe Festigkeiten Naßmodulwerte bei einer Menge an Schwefelkot stoff im Bereich von 29 bis 35% erhalten wurden daß die Spinneigenscaaften in diesem Bereich av s zeichnet waren.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (2)

1 2 Wasserbeständigkeit und Alkalibeständigkeit nicht in Patentansprüche: ausreichendem Ausmaß verbessert, was sich durch das Zusammenziehen der daraus hergestellten Stoffe beim

1. Verfahren zum Herstellen von kräuselfähigem Waschen anzeigt.

Viskosereyon von hohem Naßmodul durch Ver- 5 Es ist somit ersichtlich, daß die bekannten Arbeitsspinnen einer Viskose, die gleichzeitig ein Modifi- weisen unter Verwendung von Modinzierungsmitteln, zierungsmittel und eine Zinkverbindung enthält, wie vorstehend angegeben, hinsichtlich der Verbessern ein Zinksulfat enthaltendes Spinnbad vom rung der Eigenschaften des Viskosereyons noch nicht Schwefelsäure-Sulfat-Typ,dadurch gekenn- zufriedenstellend sind.

zeichnet, daß man eine Viskose verwendet, ι» Wie vorstehend beschrieben, besitzt das bisher bedie einen Salzpunkt von unterhalb 7 und einen kannte Viskosereyon den Nachteil einer ungenügenden y-Wert von weniger als 57 aufweist, welche durch Wasser- und Alkalibeständigkeit und außerdem in Xanthogenierong mit 29 bis 35 Gewichtsprozent Form von Textilstoff eine schlechte Dimensions-Schwefelkohlenstoff, bezogen auf Cellulose, erhal- Stabilität. Die schlechte Wasser- und Alkah-Bestandigten worden ist, und die a) ein oder mehrere au- 15 keit kann verbessert werden, indem man die Naßphatische oder cyclische Monoamine mit 1 bis festigkeit und-Streckung, insbesondere den Naßmodul 6 Kohlenstoffatomen oder Alkylenoxydderivate bei 5% Streckung (auch nachstehend als 5% N.M.-dieser aliphatischen oder cyclischen Monoamine, Wert bezeichnet) verbessert. Jedoch wird durch die b) eine oder mehrere Zinkverbindungen, die in Verbesserung des 5% N.M.-Wertes nachteiligerweise Natriumhydroxyd oder Wasser zu mehr als so das Verhalten der Faser mit Bezug auf andere Eigen-0,05 Gewichtsprozent löslich sind, sowie gegebe- schäften, insbesondere das Kräuselvermögen wesentnenfalls c) Polyäthylenglykol enthält, und zwar lieh verschlechtert.

a), b) und gegebenenfalls c) jeweils in einer Menge Andererseits ist die Kräuselfähigkeit derartiger

von mehr als 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf Fasern eine besonders wichtige Eigenschaft, und die

Cellulose — jedoch im Fall der Zinkverbindung 35 daraus hergestellten Textilwaren, wie Stoffe, Decken,

berechnet als Zink —, und daß man die Viskose Teppiche, ungewebte Stoffe od. dgl., sind entsprechend

in ein mehr als 1 Gewichtsprozent Zinksulfat ent- mit ausgezeichneten Eigenschaften versehen,

haltendes Spinnbad verspinnt. Obgleich bisher eine Reihe von Verfahren für die

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Herstellung von Viskosereyongarnen mit einer Kräuzeichnet, daß man ein Polyäthylenglykol mit einem 3o selfähigkeit bekannt war, besitzen jedoch die nach Molekulargewicht von 800 bis 1700 verwendet. derartigen bisher bekannten Verfahren hergestellten

Viskosereyonkräuselgarne einen niedrigen 5% N.M.Wert und eine schlechte Wasser- und Alkali-Bestän-