DE1922561C3

DE1922561C3 - Färbeverfahren

Info

Publication number: DE1922561C3
Application number: DE1922561A
Authority: DE
Inventors: Purushottam J. Dr. Goregaon- Bombay Kangle (Indien); Branimir Dr. Riehen Milicevic (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-05-10
Filing date: 1969-05-02
Publication date: 1978-05-03
Also published as: US4225313A; CA922453A; FR1594322A; NL6907162A; DE1922561A1; GB1230924A; DE1922561B2; BE732850A; SE353747B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Textilmaterial auf Basis von Kunstfasern und die Nachbehandlung des gefärbten Textilmaterials im überhitzten Dampf eines oder mehrerer organischer Lösungsmittel.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, hydrophobe Fasern unter Zuhilfenahme von Dämpfen nichtbrennbarer chlorierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe, wie Trichloräthylen, Perchloräthylen und 1,1,1-Trichloräthan, kontinuierlich zu färben. Die Anfärbegeschwindigkeit von Polyäthylenterephthalatfasern mit Dispersionsfarbstoffen und deren Fixiergrad sind jedoch beide bei diesem Verfahren (mit Trichloräthylen) niedriger als bei der konventionellen Färbung in wäßrigem Medium in Gegenwart von Carriern oder unter H.T.-Bedingungen beobachtet wurde (vgl. z. B. G a r r e t, D. A., The Continuous Dyeing of Secondary Cellulose Acetate, Cellulosetriacetate and Teryleme Polyester Fibre by the Vapocol Process, Journal Soc. Dyers and Colorists, 1957, [Vol. 73]), weshalb dieses Verfahren zur Erzielung tiefer Färbungen nicht geeignet ist.

Aus der USA-Patentschrift 29 99 002 und der DT-AS 40 501 ist femer bekannt, gefärbte insbesondere Polyestermaterialien mit Sattdampf von organischen Lösungsmitteln, wie chlorierte Benzole h?w. halogenicr te Kohlenwasserstoffe, welche unter 10O⁰C sieden, nachzubehandeln. Ähnliche Verfahren sind in den französischen Patentschriften 13 34 982 und 10 07 911 sowie in den britischen Patentschriften 9 21 065 und 4 70 333 beschrieben, welche sich auf das Färben von Polyester- bzw. Polyvinylchlorid- bzw. Polyalkylen-, insbesondere Polypropylenfasern bzw. Celluloseester- oder -ätherfasern und anschließender Nachbehandlung mit Sattdampf organischer Lösungsmittel beziehen. Die

ίο Anwendung von Sattdanipf im Gegensatz zum erfindungsgemäß angewendeten überhitzten Lösungsmitteldampf führt jedoch zu Färbungen mit wesentlich geringerem Fixierungsgrad des oder der Farbstoffe. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man tiefe Färbungen auf synthetischen Fasern, insbesondere auf Polyestermaterialien, erzielt, wenn man das mit einer Farbstofflösung oder Farbstoffdispersion imprägnierte Gewebe mit überhitztem Dampf von organischen Lösungsmitteln behandelt

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zum Färben von Textilmaterial auf Basis von synthetischen Fasern, wobei man das Textilmaterial zunächst mit einer Lösung oder Dispersion mindestens eines Farbstoffes imprägniert, insbesondere foulardiert oder bedruckt, dann ggf. trocknet und anschließend mit dem Dampf mindestens eines organischen Lösungsmittels behandelt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dampf den überhitzten Lösungsmitteldampf verwendet. Als geeignetes Textilmaterial kommen hauptsächlich Gewebe bzw. auch dazu geeignete Wirkware oder Teppiche jeder Art aus vollsynthetischen Fasern in Frage, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Cellulosetri- und 21/2-acetat, Polyamiden, wie Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 11, Nylon 6,10 (aus Hexamethylendiamin und Sebacinsäure) oder Nylon 6,6/6 (Mischpolymerisat aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und e-Caprolactam), und insbesondere Fasern aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder 1,4-Dimethylolcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglykol.

Als erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe werden vorzugsweise Vertreter der im Color Index definierten wohlbekannten Klasse der wasserunlösli chen Dispersionsfarbstoffe verwendet, wie Mono- und Disazofarbstoffe, Anthrachinon-, Naphthoperinon-, Chinophthalon- und Methinfarbstoffe, einschließlich den Styryl-, Azamethin- und Azostyry!farbstoffen; ferner kommen Metallkomplexfarbstoffe der Azo- und Formazanfarbstofftypen in Frage. Es können jedoch auch andere geeignete Farbstofftypen verwendet werden.

Man kann die Farbstoffe entweder in Form einer wäßrigen Dispersion oder in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf das Textilmaterial applizieren.

Im ersten Fall ist es in der Regel zweckmäßig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel, wie Sulfitcelluloseablauge oder ein synthetisches Waschmittel oder eine Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der

Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z, B. durch Vermählen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang, erhalten werden. Die wässerige Dispersion kann auch mit Verdickungsmitteln wie Natriumalginat, Traganth, johannisbrotkernmehl und ähnlichen Verdickern und Schutzkolloiden versehen werden, insbesondere wenn der Farbstoff aufgedruckt wird.

Imprägniert man das Textilgewebe mit einer Lösung eines organischen Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel, so kann entweder das Lösungsmittel, welches zum Foulardieren oder Bedrucken des Textilmaterials verwendet wird, mit dem zum Fixieren verwendeten organischen Lösungsmittel identisch sein. In diesem Fall entstehen keine Abtrennungsprobleme und man kann auch ein azeotrop siedendes Gemisch wählen. Wählt man zwei verschiedene Lösungsmittel, so liegt es nahe, entweder Lösungsmittel zu verwenden, die zumindest nach dem Abkühlen zwei Phasen bilden, oder aber sich durch Zusatz von Wasser in eine hydrophile und eine hydrophobe, praktisch wasserfreie Phase auftrennen lassen, oder die sich leicht destillativ, gegebenenfalls durch die Bildung azeotroper Mischungen abtrennen lassen, oder man bedient sich nach der Imprägnierung mit einer Zwischentrocknung.

Ein Vorteil dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens gegenüber der Verwendung wässeriger Dispersion ist die Möglichkeit, unkonditionierte Farbstoffe zu verwenden, während für die Bereitung einer wässerigen Flotte stets ein zum Zweck der leichten Dispergierung in Wasser besonders konditioniertes Farbstoffpräparat verwendet werden muß.

Als Lösungsmittel seien z. B. die hydrophoben, mit Wasser nicht oder nur beschränkt mischbaren Lösungsmittel, wie Acetophenon, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Ester, wie Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Xylol oder Toluol, und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Methylenchlorid, Trichlorethylen, Perchloräthylen, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Dibromäthylen oder Chlorbenzol genannt.

Mit Wasser mischbare, hydrophile Lösungsmittel bilden eine besonders bevorzugte Klasse von Lösungsmitteln, wie beispielsweise aliphatische Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, Äther und Acetale, wie Diisopropyläther, Diphenylenoxyd, Dioxan, Tetrahydrofuran, Glycerinformal und Glycolformal, sowie Acetonitril, Diaza-2^-bicyclooctan, Pyridin, Diacetonalkohol, ferner höhersiedende GIycolderivate, wie Äthylenglycolmonomethyl-, -äthyl- und -butyläther und Diäthylenglycolmonomethyl- oder -äthyläther, Thiodiglycol, Polyäthylenglyeole, soweit sie bei Zimmertemperatur flüssig sind, Äthylencarbonat, y-Butyrolacton und besonders die Gruppe der über 120° C siedenden, mit Wasser mischbaren aktiven Lösungsmittel wie N.N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Bis-(dimethylamido)-methanphosphat, Tris-(dimethylamido)-phosphat, N-Methylpyrrolidon, 1,5-Dimethylpyrrolidon, Ν,Ν-Dimethyl-methoxyacetamid, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylharnstoff, Tetramethylensulfon (Sulfolan) und 3-Methylsulfolan und Dimethylsulfoxyd.

Unter den hydrophilen erfindungsgemäß verwendbaren Lösungsmitteln gibt es drei bevorzugte Untergrup pen, nämlich (1) solche, die sich zum Lösen von linearen, spinnbaren vollsynthetischen Polymerisaten oder Polykondensaten, wie z. B. Acrylnitri!polymerisaten, eignen, (2) die Gruppe der mit Wasser in jedem Verhältnis mischbaren Lösungsmittel, und (3) die Gruppe der von Hydroxylgruppen freien Lösungsmittel.

Besonders bevorzugt werden Mischungen von chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit bis zu 50% eines hydrophilen Lösungsmittels, insbesondere

ίο einem Amid einer niedermolekularen Fettsäure, wie Dimethylacetamid oder Dimethylformamid.

Das Foulardieren oder Bedrucken in organischen Medien wird vorzugsweise ohne Zugabe von Dispergatoren ausgeführt. Hierdurch ergibt sich als Vorteil die leichtere Reinigung des gefärbten Textilmaterials. Fakultativ können jedoch der Färbe- oder Foulardierflotte auch Tenside zugesetzt werden. Verwendet man Verdickungsmittel, wie z. B. beim Bedrucken, so wählt man vorzugsweise Celluloseäther oder -ester mit hoher Grenzviskosität, d. h. hohem Verdickungseffekt pro Gewichtseinheit

Die Imprägnierung im Foulard erfolgt entweder bei Zimmertemperatur oder darüber. Nach der Durchführung durch die Farbstoffdispersion oder -lösung wird das Textilmaterial auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von etwa 50 bis 130% des trockenen Fasergewichtes abgequetscht.

Das imprägnierte oder bedruckte Material wird nach dem Verlassen des Foulards bzw. der Druckmaschine, wenn erwünscht, entweder kurz im warmen, z. B. auf 30 bis 90° C erhitzten Luftstrom getrocknet, oder auf eine andere Weise, wie z. B. durch Zentrifugieren, vom größeren Teil der anhaftenden Farbstoffdispersion oder -lösung befreit, oder es wird telquel der Fixierung unterworfen.

Die Fixierung erfolgt erfindungsgemäß durch Einwirkung von überhitztem Lösungsmitteldampf in einer Kammer, in welcher sich die Textilmaterialien befinden und welche entweder ausreichend isoliert oder vorzugs weise (z. B. mit einem Dampfmantel) zusätzlich beheizt ist. Die Kammer kann über einen Rückflußkühler mit der Außenatmoäphäre in Verbindung stehen, wobei dann tunlichst das kondensierte Lösungsmittel direkt in die Dampferzeugungseinheit zurückgeführt wird. Ne ben den oben bereits als Lösungsmittel aufgeführten organischen Lösungsmitteln seien die folgenden Lösungsmittel, welche in überhitzter Lösungsmitteldampfform angewendet werden, besonders hervorgehoben: Acetylaceton, Xylol, Äthylbenzol, 2-Äthoxyäthanol,

Äthylbutylketon, Amylmethylketon, Dibutyläther, n-Butanol, n-Butylacetat, Butylmethylketon, 2-Methoxyäthanol, Cyclohexanol, Toluol, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Chlorbenzol, Tetrachloräthylen, 1 :2-Dichloräthan und l-ChIoro-2,3-epoxypropan.

Die Fixierung wird bei Temperaturen von mindestens 80 bis 200°C, insbesondere UO bis 180°C, ausgeführt Die Dauer der Fixierung bestimmt sich nach der Geschwindigkeit, mit der die Farbstoffaufnahme einen Gleichgewichtszustand erreicht, was in der Regel nicht länger als 30 bis 120 Sekunden ist Dabei ist darauf zu achten, daß der Lösungsmitteldampf nicht kondensiert.

Die optimalen, eine Faserschädigung ausschließenden Bedingungen der Fixierung werden durch einen einfachen Vorversuch bestimmt.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiuseraden aneeeeben.

Beispiel 1
10 Teile dec Tarbstoffes

O NH,

OCH₃

O NH-SO₂

CH₃

wurden mit 3 Teilen des Kondensationsproduktes aus Naphthalin-2-suIfonsäure und Formaldehyd und 37 Teilen Wasser in der KugelmQhle zu eir?m feinen Teig vermählen. 20 Teile des so erhaltenen Teiges wurden in 400 Teilen einer l°/oigen Natriumalginatlösung und 600 Teilen Wasser dispergiert.

Ein Polyäthylenglycolterephthalatgewebe wird mit der so erhaltenen Klotzlösung kalt foulardiert, auf 65% des Fasergewichtes abgequetscht und anschließend bei 120° eine Minute getrocknet

Die Farbstoff-Fixierung erfolgt dann in einer auf konstanter Temperatur gehaltenen Kammer, die einen Außenmantel mit Heizflüssigkeit aufweist, durch Einwirkung von überhitzten Dämpfen von Acetylaceton bei 156° während einer Minute. Nach dem Seifen und Auswaschen des Gewebes erhält man dabei eine brillante egale rosa Ausfärbung.

Die Farbstoffmenge auf dem Gewebe nach dem Foulardieren (I) und nach dem Seifen (II) wird nach Extraktion mit Chlorbenzol kolorimetrisch bestimmt (K. V. Datye, B. J. K angle und B. Milicevic,

HO-C₂H₄-O

foulardiert und getrocknet. Dabei erhält man als Farbstoff auf nähme I (vgl. Beispiel 1) 13 g/kg. Die Fixierung wkd dann jeweils für eine Minute im Sattdampf (S) oder im überhitzten Dampf (U) durchgeführt. Es ergeben sich dabei folgende Fixiergrade:

Textilveredlung, Band 2. Seite 263, [1967]). Man fand so für die Farbstoffmenge in g pro kg Gewebe:

IL

= 13,46
= 11,27,

d. h. ein Fixiergrad von 84%.

Beispiel 2

Das gleiche Polyestergewebe aus Beispiel 1 wird mit ίο einer Lösung aus 40 Teilen des Farbstoffes der Formel

O₇N

N = N

SO₂
CH₃

CH₂CH₃

CH₂CH₂OCH₃

in 1000 Teilen einer Mischung aus Propylenglycol und 2-Äthoxyäthanol (Volumenverhältnis 1 :4) kalt foulardiert, auf 60% des Fasergewichtes abgequetscht, bei 40 bis 50° im Warmluftstrom getrocknet und anschließend in überhitztem Dampf von Propionsäure bei 16Γ während einer Minute fixiert Nach dem Seifen und Auswaschen resultiert eine echte violette Ausfärbung. Für die Farbstoff mengen wird wie in Beispiel 1 gefunden:

I. =9,47 g/kg

II. =8,76 g/kg,

d. h. ein Fixiergrad von 95%.

Beispiel 3

Das Polyestergewebe wird analog wie in Beispiel 2 mit dem Farbstoff der Formel

OCH₃

N=N-

Die Tabelle zeigt die überraschende Zunahme des Fixierungsgrads bei Verwendung von überhitztem Dampf anstelle von gesättigtem Dampf. Dämpft man mit Trichlorethylen bei 87° so erhält man jedoch den Fixiergrad von nur 2,5%.

Fixierdampf	S	Temperalur	27%	υτιιμίΕΐ "Τ Als Fixierungsmedium können auch Dämpfe von
	U		53%	azeotropen Gemischen verwendet werden. Das mit
Äthylbenzol	S	138'C	15%	_5S Farbstoff imprägnierte und getrocknete Gewebe aus
	U	161C	74%	Beispiel 3 wurde mit azeotropen Dämpfen der
Propionsäure	S	141'C	7%	nachstehenden Zusammensetzung eine Minute lang
	U S	161 C	85% 15%	behandelt:
Acetylaceton	U	139 C	79%
Äthylbutylketon	S	161'C 147¹C	34%	^(>0 Fixierdampf Temperatur I-ixiergrad
	LJ	161 C	58%
Xylol	S	140 C	31%	Dimethylformamid (18.7%) 136 C 60%
	U	161 C	65 %	Xylol (81,3%)
2-Äthoxyathanol	S	135 Ο-	8%	6, Tetrachloräthan<32%) 103 C 68%
	*{',*	ΙοΙ C		Ameisensäure (68%)
Tetrachlorethylen	122 C	Chlorbenzol (82%) 130 C 34%
	1 /. I /" IUI V	Propionsäure i!8%!

Beispiel 5

100 Teile Polyamidgewebe (Nylongewebe) werden mit einer Lösung von 16 Teilen des Farbstoffes der Formel

Cl

— SO., H

Wasser foulardiert, auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 75% des Fasergewichtes abgequetscht und bei 100° eine Minute im Heißluftstrorn getrocknet. Das Gewebe wird dann bei 116° eine Minute lang mit überhitztem Dampf von n-Propanol behandelt. Das Gewebe wird tiefgclb gefärbt.

Werden anstatt von 16 Teilen nur 2 Teile des Farbstoffs verwendet, so erhält man eine schwachgelbe Färbung. Beide Färbungen sind egal.

Cl

Beispiel 6

NHCOCBr = CH₂

Auf analoge Weise wird Nylongewebe mit dem und 40 Teilen Ammoniumacetat in 1000 Vol-Teilen ι-, Farbstoff der Formel

SO, H NHCH.,

C1CH, — CHC1 — CONH

imprägniert. Nach dem Trocknen wird das Gewebe mit überhitztem Dampf von 2-Äthoxy-äthanol bei 153° eine Minute fixiert. Das Gewebe wird in einer rotstichigen dunkelblauen Nuance angefärbt.

SO, H

Werden nur 2 Teile Farbstoff verwendet, so erhält man eine schwache rotstichig blaue Färbung. Beide Gewebe sind egal gefärbt.

Beispiel 7 100 Teile Nylongewebe werden mit einer Dispersion von 16 Teilen des Farbstoffes der Formel

Cl-CH₂CH₂NHSO₂

und 20 Teilen Natriumcarbonat in 1000 Teilen Wasser foulardiert, auf ein Gewicht von 75% des Gewebes abgequetscht, eine Minute bei 100° im Warmluftstrom getrocknet und mit überhitztem Dampf von 2-Äthoxyäthanol eine Minute bei 153° fixiert. Das Gewebe ist dann Scharlach in tiefen Tönen gefärbt.

Wird der gleiche Farbstoff in einer Menge von 2 Teilen verwendet, so erhält man eine schwächere scharlachrote Färbung. Beide Färbungen sind egal.

N(CH₂CH₂OH)₂

im Warmluftstrom getrocknet. Die Färbung wird in überhitztem Dampf von Acetylaceton bei 153° eine Minute fixiert. Das Gewebe wird dunkelblau gefärbt.

Verwendet man den Farbstoff nur in einer Menge vor _4S 2 Teilen, so erhält man eine schwache blaue Färbung Beide Färbungen sind egal.

Beispiel 9

100 Teile Nylongewebe werden mit einer Dispersior von 16 Teilen des Farbstoffes der Formel

Beispiel 8

100 Teile eines Nylongewebes werden mit einer Lösung von 50 Teilen des 1 :2-Chromkomplexes des Farbstoffes der Formel

O NH₂

OH

CH₃-NHSO₂

OCH₃

fiO

CI

in 1000 Teilen Wasser foulardiert, auf 75% des Fasergewichtes abgequetscht und eine Minute bei 100° in 1000 Teilen Wasser foulardiert, auf einen Feuchtig keitsgehalt von 75% des Fasergewichtes abgequetsch und eine Minute bei 100° in einem Warmluftstron getrocknet Die Färbung wird mit überhitztem Damp von Acetylaceton bei 153° eine Minute getrocknet. Da Gewebe wird dunkelrosa gefärbt

Verwendet man nur 2 Teile Farbstoff, so erhält mai eine schwach rosa Färbung. Beide Färbungen sind egal.

Re is pi el 10

100 Teile Nylongewebe werden mit einer Lösung von 33 Teilen des Farbstoffes der Formel

Menge von 2 g pro Liter, so wird eine schwache orange Färbung erhalten. Beide Färbungen sind egal.

Beispiel 11

100 Teile Polyacrylnitrilgewebe wird mit einer Lösung von 66 Teilen des Farbstoffes der Formel

OCH₃

CH₂C₆H₅

in 1000 Teilen Wasser foulardiert, auf 75% des Fasergewichies abgequetscht, und eine Minute im Warmluftstrom bei 100° getrocknet. Die Färbung wird dann mit überhitztem Dampf von Acetylaceton bei 153° während 80 Sekunden fixiert.
Verwendet man den gleichen Farbstoff nur in einer (H₅C₂J₂N

N(C₂H₅

in 1000 Vol.-Teilen Wasser foulardiert, auf einen Feuchtigkeisgehalt von 75% des Fasergewichtes abgequetscht und bei 100° eine Minute im Heißluftstrom getrocknet. Das Gewebe wird dann bei 110' eine Minute lang mit überhitztem Dampf von Acetylaceton bei 140° fixiert. Man erhält ein blaugefärbtes Gewebe.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von Textilmaterial auf Basis von synthetischen Fasern, wobei man das Textilmaterial zunächst mit einer Lösung oder Dispersion mindestens eines Farbstoffes imprägniert, dann ggf. trocknet und anschließend mit dem Dampf mindestens eines organischen Lösungsmittels behandelt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dampf den überhitzten Lösungsmitteldampf verwendet

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilmaterial aus Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen oder Textilmaterial aus Nylonfasern mit Säure- oder mit Dispersionsfarbstoffen oder Textilmaterial aus Acrylfasern mit quaternären Farbstoffen färbt

3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorbenzol, Acetylaceton und Perchloräthylen zur Dampferzeugung verwendet

4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein azeotropes Gemisch zur Dampferzeugung verwendet

5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in der ersten Stufe mit einer wäßrigen Dispersion mindestens eines Farbstoffes foulardiert oder bedruckt

6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in der ersten Stufe mit einer Lösung mindestens eines Farbstoffes in mindestens einem Lösungsmittel foulardiert oder bedruckt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Medium der Imprägnierlösung auch zur Dampferzeugung verwendet wird.