DE2554923A1 - Verfahren zum faerben von flaechengebilden - Google Patents

Verfahren zum faerben von flaechengebilden

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DE2554923A1 DE19752554923 DE2554923A DE2554923A1 DE 2554923 A1 DE2554923 A1 DE 2554923A1 DE 19752554923 DE19752554923 DE 19752554923 DE 2554923 A DE2554923 A DE 2554923A DE 2554923 A1 DE2554923 A1 DE 2554923A1
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Description

Verfahren zum Färben von Flächengebilden
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von ganz oder teilweise aus Cellulose-, natürlichen Polyamid- oder Glasfasern bestehenden textlien Flächengebilden mit Dispersionsfarbstoffen nach dem Wärmetransferdruckprinzip bzw. der Thermofixiermethode.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Flächengebilde mit einer wäßrigen Flotte enthaltend
a) ein oberhalb 140 C siedendes, mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel für Dispersionsfarbstoffe
b) ein Vernetzungmittel und
c) ein mit Dispersions farbstoffen anfärbbares, auf die genannten Fasermaterialien fixierbare? Hochpolymeres,
imprägniert, trocknet und unter gleichzeitiger Fixierung
von b)' und c) färbt bzw. bedruckt.
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Geeignete verfahrensgemäß einzusetzende Lösungsmittel sind vor allem übliche Cellulosequellmittel, die unter den Bedingungen des Transferdruck bzw. Thermofixierens nicht flüchtig sind und mit den Vernetzungsmitteln b) reagierbare Gruppen enthalten:
H-Acide, Amide, Phenole, Phenoläther, ein- und mehrwertige Alkohole und deren Derivate sowie Polyätheralkohole.
Beispielhaft seien genannt:
Caprolactam, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Butandiol, Hexandiol, Glycerin, Sorbit, Äthylenglykolmonomethyläther, Diäthylenglykolmonomethylather, Diäthylenglykolmonobutylather, Äthylenglykolmonoacetäte, Acetoxymethacrylat, Diäthylenglykolmonomethylätheracetat, Polyäthylenoxide und Polypropylenoxide mit Molgewichten von 200 bis 1000 oxäthyliertes Nonylphenol bzw. Polyäther gemäß britischer Patentschrift 1 249 896 (DOS 1 811 796) der allgemeinen Formel
R- j O - CH - CH2 —H R1 oder
C^HO j. 1
η 2n + 1
R 0 - CH - CH0 j O 2/m
CnH2n
worin
η =0 oder 1
m = 2 bis 20
R=H, Alkyl, Aralkyl, Alkaryl, -COR3, SO3R2 oder
R2 = Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl
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R = OH, OR2, SR2, NHR2, OCOR2, OSO2R , NH-Aryl U.a. χ = Zahl der nicht abgesättigten Valenzen in A
A = ROCH2CHORCh2, CH2-CHORCH2-(CH2J4C CH2C(CH2OR)3 u.a.
Die einzusetzende Menge richtet sich nach dem zu färbenden Substrat, Art des Farbstoffs u.a.m. und muß im Einzelfall durch einfache Vorversuche ermittelt werden. Sie liegt im allgemeinen bei 1 bis 5 %, vorzugsweise 2 bis 3 % (bezogen auf das Substrat).
Geeignete Vernetzungsmittel b) sind insbesondere sogenannte Reaktantharze, wie sie z.B. zum Knitterfestausrüsten von Baumwolle im Gebrauch sind und in L. Diserens "Neue Verfahren in der Technik der chemischen Veredlung der Textilfasern", Ausgabe 1957, 3. Band, Seite 334ff beschrieben sind, d.h. z.B. Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensate, Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate und andere Aldehyde und Derivate. Ferner kommen in Betracht:
Epoxyde, Diviny!sulfone, Chlormethylverbindungen u.a.m.
Beispielsweise seien als Vernetzungsmittel genannt: Dimethylolharnstoff, Dimethyloläthylenhamstoff, Dimethylolpropylenharnstoff, Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff, Trimethylolmelamin, Trimethoxymethylmelamin, Hexamethoxymethylmelamin, Dimethylolmethyltriazon, Dimethyloläthyltriazon, Dimethylolhydroxyäthyltriazon, Dimethylolmethylcarbamat, Dime thy loläthylcarbamat, Dimethylolhydroxyäthylcarbamat, N-Methylolacrylamid, Glyoxal, Tetraoxan, Chloralhydrat, Glutaraldehyd, Epoxichlorhydrin und dergleichen. Besonders bevorzugt unter diesen sind die Methylolverbindungen, wie z.B. Dimethylolharnstoff.
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* T φ
Es empfiehlt sich, zur Auslösung und Beschleunigung der Vernetzungsreaktion den Flotten übliche Vernetzungskatalysatoren, insbesondere solche sauren Charakters, zuzusetzen.
Beispielsweise seien genannt:
Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat, MgCl2, Zn(NO3) 2, ZnCl2, Metallsalze von Polycarbonsäuren.
Eine besonders bevorzugte Verfahrensvariante besteht darin, die Vernetzungsmittel der vorstehend genannten Art ganz oder vorzugsweise teilweise durch wasserlösliche "verkappte" Isocyanate, insbesondere Bisulfitaddukte gebräuchlicher Isocyanate wie sie z.B. in Liebigs Annalen, Band 562, Seite 205 ff; Angew. Chem., Band 49, Seite 257 f, DT-PS 859 156 beschrieben sind.
Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz der Bisulfitaddukte in Form ihrer lagerstabilen, wäßrigen oder wäßrig-organischen Lösungen, die 0,5 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf das Bisulfitaddukt) einer aromatischen Sulfonsäure (vorzugsweise Toluolsulfonsäure) enthalten, gemäß DT-OS 2 414 470.
Wie bei den Quellmitteln muß auch die Einsatzmenge der Vernetzungsmittel im Einzelfall durch Vorversuche ermittelt werden. Im allgemeinen sind die Hälfte und weniger als bei der üblichen Knitterfestausrüstung erforderlich, nämlich 1 bis 7 %, vorzugsweise 2 bis 4 % (bezogen auf das Substrat).
Als Hochpolymere c) kommen vor allem Vinylpolymere, vorzugsweise in Form ihrer wäßrigen Dispersionen, in Betracht.
Beispielsweise seien genannt:
Lactices auf der Basis von Mischpolymerisaten aus Acrylnitril/
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Butadien, Acrylsäureester/Styrol/ Styrol/Butadien sowie Polyvinylacetat.
Ferner kommen in Frage:
Paraffin-Emulsionen, Polyglykole mit Molgewichten über 1000, wasserlösliche geradkettige oder verzweigte Polyester beispielsweise solche der DT-AS 2 225 646. Im übrigen können die Imprägnierflotten weitere übliche Hilfsmittel, wie Hydrophobierungsmittel, Zusätze zur Griffverbesserung u.a.m.
Geeignete textile Flächengebilde sind z.B. Gewebe, Gewirke, Vliese, Folien und Teppiche.
Bevorzugte Fasermaterialen sind solche aus Cellulosefasern, wie z.B. Baumwolle, Zellwolle, Leinen, Jute, Hanf und dergleichen. Geeignete natürliche Polyamide sind Wolle, Seide und Leder. Auch Mischgebilde dieser Materialien mit synthetischen hydrophoben Fasermaterialien, wie z.B. solchen aus Celluloseestern, Polyurethanen, Polyamiden, Polyacrylnitril und insbesondere aus aromatischen Polyestern, eignen sich als Substrate für das erfindungsgemäße Verfahren.
Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens geht man beispielsweise so vor, daß die Impränierflotte mittels eines Foulard auf das textile Flächengebilde gebracht wird. Nach dem Trocknen bei Temperaturen von 80 bis 100°C-z.B. in einem Spannrahmen - ist das Textil fertig für den eigentlichen Färbe/ Druck-Prozeß. Bei der einen Verfahrensvariante wird zu diesem Zweck das textile Flächengebilde in einem engen Kontakt mit einem sogenannten Hilfsträger für den Transferdruck gebracht und während 15 bis 90, vorzugsweise 30 bis 60 Sekunden einer Temperatur von 160 bis 250, vorzugsweise 180 bis 22O°C ausgesetzt. Dabei transferiert der auf dem Hilfsträger aufgebrachte
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Farbstoff auf das Substrat, wo er gleichzeitig fixiert wird. Die Herstellung der dabei verwendeten Hilfsträger ist an sich bekannt. Bevorzugt kommen solche auf Basis von Papier zum Einsatz.
Bei der anderen Verfahrensvariante wird das mit der oben beschriebenen Imprägnierflotte behandelte und getrocknete Textil in herkömmlicher Weise mit einer Farbstoffdispersion geklotzt oder bedruckt, erneut getrocknet (bei 80 bis 1000C) und dann einer trockenen Hitzebehandlung bei 160 bis 24O°C, vorzugsweise 180 bis 22O°C ausgesetzt, wobei der Farbstoff unter gleichzeitiger Vernetzung der Vernetzungsmittel fixiert wird.
Als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken nach dem Transferdruckprinzip kommen handelsübliche Transferdruckfarbstoffe in Betracht, vorzugsweise sublimierbare Dispersionsfarbstoffe aller Klassen, die mit den Vernetzungsmitteln b) umsetzungsfähige Gruppen, wie Hydroxyl- und Aminogruppen, enthalten.
Beispielsweise seien genannt
1-Amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-2-cyano-4-äthylaminoanthrachinon 1,4-Diaminoanthrachinon
4'-Nitro-4-aminoazobenzol
2'-Cyan-4'-nitro-4-(bishydroxyäthyl)-aminoazobenzol 3-Hydroxychinophthalon
Kondensationsprodukt aus 2-Methy1-4-(bishydroxyäthyl)-aminobenzaldehyd und Malodinitril.
Für das Thermofixierverfahren sind die üblichen Thermosoldispersionsfarbstoffe geeignet.
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Nach der Thermofixiermethode lassen sich mit besonderem Vorteil erfindungsgemäß imprägnierte Polyester-y/Cellulose-Mischgewebe bedrucken. Dabei kann man zum einen Farbstoffklotzflotten verwenden,die ausschließlich Dispersionsfarbstoffe enthalten, die sowohl den Polyesteranteil als auch den präparierten Baumwollanteil Ton-in-Ton anfärben. Zum anderen kann man das imprägnierte Mischgewebe mit einer Mischung aus Dispersions- und Reaktivfarbstoffen klotzen bzw. bedrucken, wodurch nach der Thermofixierung die Cellulosefasern durch die Reaktivfarbstoffe und die Polyesterfaser durch die Dispersionsfarbstoffe in üblicher Weise angefärbt sind. Überschüssiger, nicht aufgezogener Dispersionsfarbstoff wird dabei durch die erfindungsgemäß zu verwendende Präparationen fixiert.
Nach den beiden Verfahrensvarianten erhält man auf den genannten Fasermaterialien Färbungen bzw. Drucke von hoher Farbstärke und zufriedenstellenden Allgemeinechtheiten.
Im Vergleich zu den aus den deutschen Offenlegungsschriften
1 957 262, 2 045 465, 2 219 978, 2 418 519, 2 436 783 und
2 453 362 bekannten Verfahren zum Bedrucken von Cellulosematerialien nach dem Transferdruckprinzip weisen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Färbungen und Drucke eine Reihe anwendungstechnischer Vorteile auf, wie z.B. verbesserte Reib- und/oder Naßechtheiten, höhere Farbausbeute, Griffverbesserung, geringe Geruchsbelästigung (insbesondere bei Isocyanat-Zusätzen) oder auch vereinfachte Applikation (besonders gegenüber nicht-wäßrigen Flotten).
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten "Teile" Gswiek"bsteile.
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Beispiel 1
Mit einer Klotzflotte bestehend aus
50 Teilen Diäthylenglykolmonobutyläther 50 Teilen eines Polystyryl-Butadien-Latex 100 Teilen einer Paraffin-Zirkonacetat Dispersion 25 Teilen einer stabilisierten Isocyanatbisulfitaddukt-Lösung gemäß Beispiel 1 der DOS 2 41 4 470 2 Teilen Natriumbicarbonat
775 Teilen Wasser
wird ein Gewebe aus 50/50 PES*/Baumwolle imprägniert, abgequetscht auf 75% Flottenaufnahem und bei max. 1000C getrocknet.
Die so vorbereitete Ware wird mit einem Transferdruckpapier, das mit Disperse Red 60 (CJ. 60756) bedruckt ist, in Kontakt gebracht(i20" bei 2100C.)
Man erhält einen brillanten, roten Druck mit guten Gebrauchsechtheiten, insbesondere vergleichsweise guten Naß- und Reibechtheiten.
* Abkürzung für Polyester
Beispiel 2
Mit einer Klotzflotte, bestehend aus
50 Teilen Polyäthylenglykol (7-8 Mol AeO) 50 Teilen eines Acrylat-Styrol-Latex
100 Teilen einer wäßrigen Paraffinemulsion 25 Teilen N-Methylolacrylamid
5 Teilen Diammoniumsulfat
770 Teilen Wasser
wird ein Baumwollgewebe imprägniert und bedruckt wie in
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in Beispiel 1 beschrieben. Wenn man als Farbstoff den der Formel
°2N"\/
= N
verwendet erhält man einen kräftigen Orangedruck auf Baumwolle mit guten Echtheiten.
Beispiel 3
50 Teile Diaceton
50 Teile Polystyrol-Butadien-Latex 25 Teile Isocyanatvernetzer gemäß Beispiel 1 2 Teile Natriumbicarbonat 875 Teile Wasser
Mit dieser Klotzflotte und ein PES/Baumwollgewebe (67/33) imprägniert und anschließend wie im Beispiel 1 beschrieben bedruckt. Wenn man als Farbstoff Disperse Blue 72 (CJ. 60725) verwendet, erhält man einen kräftigen blauen Druck mit guten Echtheiten.
Beispiel 4
Mit einer Klotzflotte, bestehend aus
50 Teilen Caprolactam 50 Teilen Hexandiol-1,6 50 Teilen Hexamethylolmelamin-methyläther 50 Teilen Paraffin-Zirkonacetat-Dispersion 5 Teile Ammonsulfat
795 Teilen Wasser
wird ein PES/Zellwollgewebe imprägniert und anschließend wie in Beispiel 1 beschrieben bedruckt. Bei Verwendung von Disperse Yellow 3 (CJ. 11855) als Farbstoff erhält man einen gelben Druck mit guten Echtheiten.
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Beispiel 5 ^Λ&~
Man verwendet eine Klotzflotte wie in Beispiel 4 und verwendet als Substrat ein Poiyester-Woll-Mischgewebe und bedruckt wie in Beispiel 1.
Beispiel 6
25 Teilen Diäthylenglykolmonobutyläther 50 Teilen Polystyrol-Butadien-Latex 100 Teilen Paraffin-Zirkonacetat-Dispersion 50 Teilen He xame thy lolmel ami n-me thy lather 5 Teilen Ammonsulfat
770 Teilen Wasser
Mit dieser Klotzflotte wird ein Glasfasergewebe imprägniert und anschließend gemäß Beispiel 1 bedruckt. Wenn man als Farbstoff 1,4-Diaminoanthrachinon verwendet, erhält man einen kräftigen blau-violetten Druck.
Beispiel 7
25 Teilen Diäthylenglykolmonobutyläther 50 Teilen Polystyrol-Acrylat-Latex 100 Teilen Paraffin-Zirkonacetat Dispersion 25 Teilen Hexamethylolmelamin-methyläther 25 Teilen Isocyanatvernetzer gemäß Beispiel 1 775 Teilen Wasser
Mit dieser Flotte wird ein PES/Baumwollgewebe imprägniert und anschließend gemäß Beispiel 1 bedruckt. Wenn man als Farbstoff Disperse Blue 26 (CJ. 63305) verwendet, erhält man einen türkisfarbeneη Druck mit guten Gebrauchsechtheiten.
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Beispiel 8
Mit einer Klotzflotte, bestehend aus
50 Teilen Diäthylenglykolmonobutyläther 50 Teilen Hexamethylolmelamin-methyläther 100 Teilen eines wasserlöslichen Polyesters gemäß Beispiel der DT-AS 2 225 25 Teilen Isocyanatvernetzer gemäß Beispiel 1 775 Teilen Wasser
wird ein PES/Baumwollgewebe vorbehandelt und gemäß Beispiel 1 bedruckt. Man erhält einen klaren grünen Druck,wenn als Farbstoff eine Mischung aus Disperse Yellow 54 (CJ. 47020) und Disperse Blue 26 verwendet wird.
Beispiel 9
Mit einer Klotzflotte, bestehend aus
25 Teilen Isocyanatvernetzer gemäß Beispiel 1 50 Teilen Styrol-Butadien-Latex 20 Teilen Acetoxy-metacrylat 50 Teilen Vorkondensat aus Caprolactam, Dicyandiamid und Formaldehyd 855 Teilen Wasser
wird ein Baumwollgewebe nach Beispiel 1 imprägniert und bedruckt. Bei Verwendung von 1-Amino-2 cyano-4-äthylaminoanthrachinon erhält man einen türkisfarbeneη Druck mit ausreichenden Echtheiten.
Beispiel 10
Man erwendet die in Beispiel 6 beschriebene Klotzflotte zum Imprägnieren eines PES/Baumwollgewebes(67/33) und druckt gemäß Beispiel 1. Wenn als Farbstoff Thioindigo verwendet wird, dann erhält man einen brillanten rosafarbenen Druck.
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Beispiel 11
Ein Baumwoll-ZPES-Mischgewebe wird geklotzt mit nachfolgender Flotte und auf 75% Flottenaufnahme abgequetscht:
50 g Diäthylenglykolmonobutyläther 30 g Caprolactam
50 g Hexamethylolmelaminmethyläther 100 g wässrige Paraffinemulsion
50 g Polystyrol-Butadien-Latex 720 g Wasser
Die geklotze Ware wird bei 80 bis 1000C getrocknet und bedruckt mit einer Druckpaste enthaltend
50 g Farbstoff gemäß Beispiel 4 der
US-PS 3- 549 664
450 g Wasser
500 g Verdickung 8% (Alginate)
(pH: 5.5-6.5)
getrocknet und fixiert im Spannrahmen mit Heißluft von 2000C (1 Min.) oder Druckdampf 1.8 atü (20 Min.)
Man erhält eine Ton-in-Ton Blaufärbung mit zufriedenstellenden Naßechtheiten.
Beispiel 12
Das wie in Beispiel 11 vorpräparierte Gewebe wird mit einer Druckpaste bestehend aus
25 g Farbstoff gemäß Beispiel 7 der DT-PS 1 264 647 25 g Farbstoff gemäß Beispiel 1 der US-PS 3 549 664
100 g Harnstoff
220 g Wasser
10 g Na-Bic.arbonat
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g 1:1 Mischung aus Schwerbenzin und Natriumalginatver-
dickung (4%) 20 g Nitrosulfanilsaures Na
bedruckt, getrocknet und fixiert bei 20O0C (1 Min.)
Beispiel 13
Man verfährt wie in Beispiel 11, verwendet aber
a) Klotzflotte enthaltend
50 g Polyäthylenglykol (400 mol Ä0) 50 g Polystyrol-Butadien-Latex 25 g Methylolacrylamid 25 g Isocyanatvernetzer gemäß Beispiel 1 g Wasser
Abquetscheffekt: 75%; Trocknung: 80 bis 1000C
b) Druckpaste
40 g Farbstoff gemäß Beispiel 36 (Formel) der GB-PS 1 163 956
g Alginatverdickung 20 g Nonylphenolpolyglykol 3 g Weinsäure - -
Fixierung: HT-Dämpfer 1850C (6 Min.)
Beispiel 14
Man verfährt wie in Beispiel 13, verwendet aber eine Druckpaste
25 g Farbstoff gemäß Beispiel 18 der US-PS 3 853 25 g Farbstoff gemäß Beispiel 5 der US-PS 3 125 50 g Harnstoff
10 g Nitrosulfanilsaures Na 5 g Na-Hexametaphosphat
10 g Na-Bicarbonat
20 g handelsüblicher Emulgator g Na-Alginatverdickung (4f°) g Schwerbenzin
g Wasser
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Danach wird fixiert bei 12O0C (1 'Min.) oder im HT-Dämpfer 1850C (6 Min.).
Die Drucknachwäsche besteht aus einem kalten Spülgang mit anschließenden, mehrfachen Seifbädern.
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Claims (12)

Patentansprüche:
1) Verfahren zum Färben und Bedrucken von ganz oder teilweise aus Cellulose-, natürlichen Polyamid- oder Glasfasern bestehenden textilen Flächengebilden mit Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Flächengebilde mit einer wäßrigen Flotte enthaltend
a) ein oberhalb 140 C siedendes, mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel für Dispersionsfarbstoffe
b) ein Vernetzungsmittel und
c) ein mit Dispersionsfarbstoffen anfärbbares, auf die genannten Fasermaterialien fixierbares Hochpolymeres,
imprägniert, trocknet und unter gleichzeitiger Fixierung von t>) und c) nach dem Wärmetransferdruckprinzip bzw. der Thermofixiermethode färbt bzw. bedruckt.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Flächengebilde aus Zeil- oder Baumwolle und gegebenenfalls Polyesterfasern färbt bzw. bedruckt.
3) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel übliche unter den Färbebedingungen nicht flüchtige Cellulosequellmittel einsetzt.
4) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Caprolactam einsetzt.
5) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel Reaktantharze, wie sie zur
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Knitterfestausrüstung von Cellulosematerialien verwendet werden, einsetzt.
6) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel Methylolverbindungen, vorzugsweise solche des Harnstoffs und Melamins, einsetzt.
7) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel stabilisierte wäßrige Lösungen von Isocyanat-Bisulfitaddukten einsetzt.
8) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel eine Kombination von Methylverbindungen und Isocyanat-Bisulfitaddukten einsetzt.
9) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man anfärbbare und fixierbare Hochpolymere Mischpolymerisate aus Acrylnitril/Butadien, Styrol/Butadien oder Acrylester/Styrol einsetzt.
10) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das :
vo rtrocknet.
daß man das imprägnierte Flächengebilde bei 80 bis 100 C
11) Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das vorgetrocknete imprägnierte Flächengebilde in engen Kontakt mit einem angefärbten oder bedruckten Hilfsträger für den Transferdruck bringt und auf Temperaturen von 160 bis 250, vor
60 Sekunden erhitzt.
von 160 bis 250, vorzugsweise 180 bis 220°C während 30 bis
12) Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die auf den Hilfsträgern aufgebrachten Farbstoffe mit den Ver-
Le A 16 865 - 16 -
70982A/0984
netzungsmitteln umsetzbare Gruppen enthalten.
Textile Flächengobilde gefärbt und/oder bedruckt gemäß Verfahren des Anspruchs 1.
Le A 16 865 _ 17 _
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