DE1908756A1

DE1908756A1 - Parfuems und Verfahren zur Herstellung derselben

Info

Publication number: DE1908756A1
Application number: DE19691908756
Authority: DE
Inventors: auf Nichtnennung. ClOg Antrag
Original assignee: NAARDEN CHEM FAB
Current assignee: NAARDEN CHEM FAB
Priority date: 1968-02-23
Filing date: 1969-02-18
Publication date: 1969-09-18
Also published as: JPS535383B1; SE357383B; DE1908756C3; CH508717A; NL6802619A; ES363921A1; DE1908756B2; GB1215256A; FR2002521A1; US3681263A; BE728711A

Description

■ 19 0 8 7 SR

DlPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BÖNINQ

PATENTANWÄLTE

1 BER LI N 33 (DAHLEM) HOTTENWEG 15 Telefon 03 11 ../76"13 Telegramme: Consideration Berlin

.97/13046 DE

18. Februar 1969

Patentanmeldung der Pirma

U.V. CHEMISCHE PABRIEK'"NAAEDEN" Naarden, Die Niederlande

"Parfüms und Verfahren zur Herstellung derselben" '

Die Erfindung betrifft ein Verfahren für die Herstellung von Parfümkompositionen oder parfümierte Materialien, sowie die Herstellung von parfümierten Gegenständen durch Zusatz eines Pyranderivates zu den Bestandteilen, die üblicherweise für diesen Zweck Verwendet werden.

Durch die holländische Patentanmeldung Kr. 64.12168 ist es bekannt, daß ein gewisses· Dihydropyran einen vorherrschenden

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Postscheckkonto Berlin West 1743 84 Berliner Bank AG., Depositenkasse 1

DIPL.-! NO. 9!ETER JANDER DR.-1NQ. MANFRED BDNINO ■.:«■■-.-Kv

- 2

Rosenduft, verbunden mit einem geringeren!'-(xerajüeoduf-t^-^: % besitzt. Es handelt sich dabei um 6-(2^ethyl^l-^prope7jyX) 2,4,6-trimethyl-2H-5H-dihydropyran der Formel 1 (s.Figur sowie um die entsprechenden isomeren Verbindungen»

Die genannte Patentanmeldung zeigt auch, daß ein £üx Parfümierungszwecke brauchbarer Duft keine allgemeine Eigenschaft der Dihydropyrane darstellt, denn es wird von der Verbindung 6-Isobutyl-2_s4-dimethyl-5»6-dihydro-2H-pyran angegeben» daß sie nicht als Parfüm angesehen werden kann· . /

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Pyranderivate -: der Formel 2,3 und 4- (siehe Figur 1), worin die Butylgruppe in 6-Stellung eine normale Butylgruppe ist, ITerbind-ongen sind^. die einen starken Geruch besitzen und vorteilhafterweise bei der Herstellung von Parfümkompositionen und parfümierten Materialien sowie bei der Herstellung von parfümierten Gegen-, ständen Verwendung finden können. _; ,

Die Herstellung der neuen Verbindungen wird auf der in der USA-Patentschrift 2.452.977 beschriebenen Weise vorgenommen. Dort sind jedoch keine Angaben über irgendwelche Paifümeigenschäften der hergestellten Dihydropyrane gemacht! diese Verbindungen sind wertvolle Verdünnungsmittel, Modifizierungsmittel sowie Hilfsmittel für die Textilindustrie, und die , höheren Glieder sind wertvolle Lösungsmittel und können sogar als Insektizide, Fungizide und Parasitizide dienen.

Die Herstellung geschieht folgendermaßen: Hexylenglycol wird umgewandelt in 2-Methyl-l-penten-4-ol durch Erhitzung unter Rückfluß in Gegenwart einer katalytisehen Menge Kupfersulfat und azeotroper Destillation. Das 2-Methyl-l-penten-4-ol läßt' man zusammen mit Para-Toluolsulfonsäure und n-Pentanal stehen«

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DIPL.-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BDNINQ

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Die Mischung wird anschließend unter veimindertem Druck destilliert, das erhaltene Destillat enthält alle drei Isomere, nämlich.:

Sf^Dimethyl-e-n-hTityl-a^-dihydro-eH-pyran (2), 2,4-Dimethyl-6-n-l>utyl^5,6-dihydro-2H-pyran (5) und S-Methyl-^-methylen-e-n-butyltetrahydropyran (4-).

Es kann ohne Trennung in die einzelnen Isomeren verwendet werden. Der Heaktionsverlauf ist in Figur 1 angegeben.

D.as Produkt ist ein sehr wertvolles Parfüm für Parfümeriewaren, und es besitzt eine sehr hervorstechende, durchdringende grüne Geruchsnuance mit einem klären Anflug von Geranie, und es kann in verschiedenen Kompositionen eingesetzt werden.

Es gibt einen natürlichen, grünen Anflug in blumenähnlichen Kompositionen, wie beispielsweise Geranie, Hose, Jasmin, Hyazinthe, Glieder und Teilchen. Für blumenähnliche Kompositionen genügen sehr geringe Dosierungen von 0,1% - 0,5%» während Dosierungen von 0,5% - 2% einen modernen Anflug in Kompositionen, wie Fougere (Farn), Tabak, Chypre (eine etwas süßliche Nuance) und anderen Mode typen geben.

Beispiel I

554· g (3 Mol) Hexylenglykol werden zusammen mit 0,1 g Kupfersulfat sieben Stunden unter Rückfluß in einem Destilliergefäß erhitzt. Wach Entfernung des gebildeten Wassers wird der Inhalt des Gefäßes durch azeotrope Destillation fraktioniert. Auf diese Weise werden °A g 2-Methyl-l-penten-4-ol, Siedepunkt 130-132⁰C,'erhalten, η 20/D 1

100 g (1 Mol) dieser Substanz wird mit 86 g (1 Mol) n-Pentanal und 1 g Para-Toluolsulfonsäure geschüttelt, bis sich die Säure gelöst hat. Die Mischung läßt man dann etwa 64· Stunden bei

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DIPL.-INQ. DIETER JANDER DR-(NQ. MANFRED BONINQ

Raumtemperatur stehen. Each Zusatz von 200 g Benzol wird die Reaktionsmischung zunächst mit lö^iger Sodalösung und · dann mit Wasser gewaschen, "bis die L_ackmusreaktion neutral ist.

Das Benzol und die «rsten Anteile werden unter Vermindertem Druck abdestilliert, bis die Temperatur der. Flüssigkeit etwa 80⁰G bei 27 mm beträgt. Dann werden 5 g Ealiumbisulfat zugesetzt, wonach die Destillation ^fortgesetzt wird und eine Fraktion mit einem Siedebi
wird, η 20/3 etwa 1,44-72.

Fraktion mit einem Siedebereich von 76~85°C. bei 12 mm erhalten

Diese Fraktion wird mit 10%iger Sodalösung ebenfalls neutral gewaschen und fraktioniert. Das gewünschte Produkt(78 gesiedet bei 65-68⁰C und besitzt die folgenden physikalischen Konstanten J ~ ■'- -■■·■".-" V^

d 20/20 0,8585 -

η 20/D 1 ;

Das NMR-Spektrum zeigt, daß das erhalteneProdukt aus den drei Isomeren gemäß den Formeln 2,5

GH₂ - G - Gi -

(Multiplett bei b '- 1,65

άι 5,23 /°-*^σν .■-■■>-

und 4 η ' '

(Multiplett bei d : 4-,61 ^G = GHg )

σ- ■ ,-■■■■'

besteht} als Lösungsmittel diente Tetrachlorkohlenstoff.

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PIPL.-INC DIETERJANDER DRYING. MANFRED BONINCJ

• - - - 5 —. ■"

Beispiel II Geranienölkompoaition

100 g des naeh dem Verfahren des Beispiels I erhaltenen Produkts

40 g Dimethylsulfid, l%ig in Geraniol 30 g Isomenthon 45O g Geraniol

50 g Nerol - 25OL g Gitronellol 10 g Linalool

30 g Eugenol, 10%ig in; Genariol 20 g Citrol, 10%ig in Geraniol 20'g "isopulegol, 10%ig in Geraniol

insgesamt 1000 g

Beispiel III Rosengeranienkomposition

15 g Benzylisoeugenol· -

15 g Moschusketon

10 g ll-Oxahexadecanolid

10 g Dimethyl-benzyl-earbinylazetat

50 g Ehodinol

50 g Sandelholzöl (0.1.)

40 g Patschuliöl 100 g Methyljonon "

30 g Xlang-Ylang-Öl I50 g Linalylazetat 150 g Oitronellol 200 g Phenyläthanol

30 g des nach dem Verfahren gemäß Beispiel I erhaltenen

: ' - Produkts

insgesamt 85O g

909838/129 3 " ⁶ "

DIPL.-1NCJ. DJEIEKMNDEK DR.-INQ. MANFRED BON(NO

PATENTANWAtIE₁ -_, -J r -_Q _; -.^ ^[BQ8 7 5

Beispiel IT Jasminkomposition

g Zimtsäureme.thylester g Methylnaphthylketon $0 g Heliotropin

Benzylbenzoat Γ;

Indol, l#ig in Diäthylphthalat .: : C 14-Aldehyd, 10%ig in Oiäthylphthalat

_o Benzylazetat

r ^.Rn «· Alpha-Hexylsimtaldehyd

g des nach dem Yerf aiiren des Beispiels I erhaltenen

Produkts insgesamt 1000 g

100	g
20	β
40	g
280	S
480	S
20	S

9 09838/129

Claims

PlPL-INQ. PIETER JANPER PR.-!NQ. MANFEE0 BÖMiNQ PATENTANWÄLTE t BEEUK SS ΐ5 OStfi76-13 OS " TeEegrssarae: Consideration Berlin 97/15046 DE 18. Februar 1969 Patentanmeldung der Firma N..V-.CHEMISCHE FÄBEIEK "NAÄRDEF" Naarden, Die Niederlande P at e η t a n s ρ r ii c b. e :

1. Verfahren zur Herstellung von Parfümkompositionen oder parfümierten Materialien, sowie von parfümierten Gegenständen durch Zusatz eines Pyranderivates zu den Bestandteilen, die üblicherweise für diesen Zweck verwendet werden, dadurch gekenn ζ e i c 1 a e t , daß als Pyranderivat eine Verbindung oder mehrere der folgenden Formeln:

zugesetzt

werden. .

2. Parfüm, parfümiertes Material oder parfümierter G-egen-

g- e k. e n η ζ β .i c h η e t durch den Zusatz eines Pyranderivates oder mehrerer folgender Formeln.:

o stand,

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ORIGINAL tMSPECTEO