DE1908096A1

DE1908096A1 - Transferdruck

Info

Publication number: DE1908096A1
Application number: DE19691908096
Authority: DE
Inventors: Dr Hans-Joerg Angliker; Dipl-Chem Raymond Defago; Jean Hertig; Alfred Litzler; Liechti Dr Hans Wilhelm
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1968-02-26
Filing date: 1969-02-19
Publication date: 1969-09-11
Also published as: CH272468A4; DE1908096B2; AT287642B; HK44176A; CS157665B2; IE33447B1; BE728897A; IL31667A; LU58070A1; BR6906681D0; FR2002602A1; IL31667A0; BG17346A3; SE353748B; FI47159C; NO132598B; IE33447L; NL6902927A; PL76007B1; FI47159B

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

.-· Case 6395/E

Deutschland ' .1908096

Transferdruck.

Es ist in der britischen Patentschrift 1 052

• ■

beschrieben, dass man farbige Druckmuster, die mittels sublimierbaren Farbstoffen hergestellt wurden, von einem Hilfs- · träger auf anodisch oxydiertes Aluminium übertragen kann.

• Aus den französischen Patenten 1,223 330 der Filature Prouvost Masurel & CIe., Roubaix, France und 1 y$k 829 der Imperial Chemical Industries Ltd. ist es ebenfalls bekannt, dass diese Transferdruckmethode zum Färben von synthetischem Material, insbesondere'von Textilmaterialien aus linearen Polyestern geeignet ist. Durch den Transfer-

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druck .lassen sich bekanntlich auf natürlichen Materialien, . wie Wolle und Bäumwolle keine brauchbaren Drucke herstellen. Ferner ist zur befriedigenden reibungslosen Uebertragung ä&r mit sublimierbaren Farbstoffen hergestellten Drucke vom Hilfsträger auf das zu bedruckende endgültige Material ' . eine sorgfältige Auswahl der zu verwendenden Farbstoffe unerlässlich; es müssen nämlich Farbstoffe verwendet werden, die sehr ähnliche Sublimiereigenschaften aufweisen, da man sonst nur unscharfe Drucke erhält. Die gute Reproduzierbarkeit hängt ebenfalls stark von der Einhaltung der Arbeitsbedingungen ab. Dies"e bekannten Nachteile des Transferdruckverfahrens werden weitgehend durch das vorliegende neue Verfahren behoben.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, das darin besteht, dass man natürliche oder synthetische Polyamidmaterialien, insbesondere Textilmaterial!enj nach dem Tränsferdruckverfahren mit organischen faserreaktiven Farbstoffen färbt, welche unter 240°C ,vorzugsweise unter 200 C,sublimieren. ^

Als faserreaktive Farbstoffe kommen beim vorliegenden Verfahren sog.. Dispersionsfarbstoffe -in Betracht, welche unter Atmosphärendruck praktisch vollständig bei Temperaturen unter 240 C sublimieren, oder deren Dampfdruck bei 200 C höher als ■ 10 Torr, vorzugsweise 10 bis 1 Torr, ist. Sie können den verschiedensten! chemischen Klassen angehören, wie z.B. der Per4non_Ä._;,oder..Qhinpphthalonreihe, der Acridin-, Xanthon-,

909837/ 14,17. . ; ■

— "5 —

•Diazin- oder Oxazinreihe und mit Vorteil der Änthrachinon- ^; oder der Azoreihe. Nitrofarbstoffe und Styrylfarbstoffe kommen ebenfalls in Betracht. Diese Dispersionsfarbstoffe sind von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfdnsäuregruppen frei" und enthalten eine faserreakt'ive. Gruppierung. Als solche Gruppierungen seien beispielsweise die Epoxygruppi'erung, die ungesättigten aliphatischen Äcylreste, wie die Propiolsäure^ Acrylsäure-, Chloracrylsäure·, ChI or er ο tonsäure*, und Chlormaleinsäurereste, sowie die Vinyl-■ SO_-Gruppierung erwähnt. Mit Vorteil enthalten aber die Farbstoffe faserreaktive Gruppierungen mit abspaltbaren Substituenten, z.B. SuIfonsäure-Ν,β-chloräthylamidgruppen, ß-Chloräthylsulfonylgruppen, Acylreste aus.aliphatischen . Halogencarbonsäuren, vor allem Chloracetyl/ ß-Chlorpropionyl, α, ß-Dibrompropionyl und Dichlorpropionylreste, ferner cyclische faserreaktive Substituenten der aromatischen und insbesondere der heterocyclischen Reihe, wie z.B. die Nitrochlorbenzolsulfonyl- und Nitrochlorbehzoylgruppierungen, Chlorbenzdiazol, Mono- und Dihalogen-l^^-triazinylgruppen,. Di- und /trichlorpyrimidylgrüppeh, Diazin- und Triazinreste mit abspal-tbäreri SuIfonylgrü'ppierungen, Chlorpyridazinreste und dglV; -■■■ = ·■■■_"- ' ■' ' . ^:

Diese faSe^reaktiven Substituenten sind im Farbstoffmolekül direkxt öder über ein Brückenglied, insbesondere ^ über ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom, bzw.

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.über eine SuIfamid- oder Carbamidgruppe an einen aromatisehen Ring gebunden.. Beispiele derartiger Farbstoffe sind in der Literatur mehrmals beschrieben worden/ z.B. in den französichen Patentschriften 1 198 425, 1 l89 668/ 1 274- 098* 1 276 445 und in den englischen Patentschriften 850 977* .- ^:· 862 269, 825 577; sie können nach an sich üblichen Methoden hergestellt werden. In der Regel liegt das^; Mol ekul argewi chtder erfindungsgemäss zu verwendenden sublimierbaren Farbstoffe unter 650. : : ·

■ ■ Diese sublimierbaren^^ faserreaktiven Disperslons--' farbstoffe werden nach dem üblichen für Transferdrucke be,-kannten Verfahren angewendet. Zuerst werden sie in Form von wässerigen, organisch—wässerigeh oder reinen;organischen," wasserfreien Tinten auf einen Hilfsträger (Metallfolie oder Papierband) gegebenenfalls zur Herstellung mehrfarbiger' Zeichnungen oder Motive aufgetragen und.getrocknet. Zum ^ eigentlichen Transferdruck wird der so bedruckte Hilfsträger mit den zu bedruckenden natürlichen oder synthetischen-Pölyamidmateriälien in Kontakt gebracht und so lange auf Sublimiertemperatur gehalten, bis die .auf dem Hilfsträger auf-gebrachten Zeichnungen oder Motive auf das Polyamidmaterläl _:; übertragen werden. Dazu genügt in der Regel eine kurze V(Io bis 60 Sekunden) Erwärmung auf 150 bis 220⁰C. Der Transferdruck kann ununterbrochen auf eins· geheiztonWalze oder'auch mittels einer geheizten Platte (Bügeleisen'oder warme^ Presse:)

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-bzw. unter Verwendung von Dampf oder von trockener warmer Luft unter atmosphärischem Druck oder im Vacuum durchgeführt werden. Eine Nachbehandlung, z.B. ein Nachwaschen oder ein Dämpfen des bedruckten Polyamidmaterials ist im allgemeinen weder zur Fixierung der Farbstoffe auf 'dem bedrucktenMaterial noch zur-Entfernung nicht fixierter Farbstoffanteile notwendig.

. ' Nach dem vorliegenden Verfahren können natürliche und synthetische Polyamidmaterialien gedruckt werden und zwar sowohl reine Wolle oder reine Superpolyamide> wie auch deren Mischgewebe untereinander, sowie Mischgewebe mit anderen synthetischen oder natürlichen Materialien. Die

' ' den/

zu färbenden oder bedrucken/ Polyamidmaterialien können In" Form von Geweben, Gewirken oder Vliesen (non wowen) sowie als Folien oder Filme: vorliegen.

Die Echtheiten der erhaltenen Drucke sind im allgemeinen ausgezeichnet. Auch mit Farbstoffen, deren Sublimiereigenschaften nicht sehr ähnlich sind, erhält man nach vorliegendem Verfahren in der Regel bessere Resultate als nach den üblichen Transferdruckverfahren, wonach nicht faserreaktive Dispersionsfarbstoffe zur Anwendung kommen. Die Arbeitsbedingungen sind im übrigen gleich wie im bekannten Transferdruckverfahren. So kann man gleichzeitig oder nacheinander die beiden Seiten eines Gewebes oder Gewirkes oder einer Folie bzw. eines Vlieses mit gleichen oder verschiedenen Motiven bzw. in gleicher oder verschiedener Nuance bedrucken.

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■ In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile_Λ-"".""die : Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichtsteil und Yolumteil besteht das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm waä. Milliliter.

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Beispiel 1.

Zum Drucken eines roten Motivs auf ein Mischgewebe, bestehend aus Wolle und Polyhexamethylenadipamid wird zuerst eine Tinte folgendermassen vorbereitet: man dispergiert 6 Teile des l-(2-Chlor-4-nitrophenylazo)-4-N-äthyl-N-chloraeetoxyäthylaminobenzols mit 6 Teilen Triacetylcellulose in 89 Teilen eines Lösungsmittel^gemisches, enthaltend vorwiegend Methylenchlorid und Isopropyl- oder Aethylalkohol.Mit Hilf e · einer oder mehreren Walzen.'druckt man das Motiv mittels der so erhaltenen Tinte auf eine Papierbahn oder eine dünne Aluminiumfolie und trocknet.

Der so erhaltene Hilfsträger wird zusammen mit dem zu bedruckenden Mischgewebe auf einer elektrisch auf 215 erwärmten Walze gepresst. Nach einer Kontaktdauer von J>0 Sekunden erhält man auf dem Mischgewebe eine rote Zeichnung mit scharfen Linien.

Auf reiner Wolle oder auf reinem Polyhexamethylen-

adipamid, sei es in Form von Gewirken oder von Vliesen, erhält man ebenfalls rote, echtfixierte Druckmuster,

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Beispiel 2.

Mit 30 Teilen des in Beispiel 1 erwähnten faserreaktiven Azofarbstoffes und 30 Teilen Johannisbrotkernmehl bereitet man in 1000 Teilen Wasser eine Tinte zu, mit der man eine mit einer Silikonschicht versehene Papierbahn so .;";■ bedruckt, -dass auf einem m Papier 250 Teile Tinte vorhan-. ; den sind.: Der so erhaltene Hilfsträger wird getrocknet und anschliessend während 20 Sekunden mittels einer auf 220 geheizten Metallplatte auf ein Nylongewebe gepresst. Man, erhält echte Druckmuster.

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Beispiel

2 Teile gelber Farbstoff der Formel

0 I!	OH I
Il Cl-CH₂-C—NH-<3Z	ύ
	T CH,

>—KT=F-

werden mit 4 Teilen Methyläthylketon angeteigt und in eine homogene Paste, bestehend aus 82 Teilen Methyläthylketon und 8 Teilen Aethylcellulose Typ-N (Fabrikat der Herkules Powder Co., USA), eingerührt und mit weiteren 4 Teilen Methyläthylketon verdünnt..

Die so erhaltene streichfertige Paste wird nun mit Hilfe eines Hand-Coaters, z.B. Typ 3, oder einer anderen geeigneten Beschichtungsvorrichtung auf das Trägermaterial aufgetragen (Schichtdicke 24 μ) und an der Luft getrocknet. Als Trägermaterial kann u.a. kalandrierte Opak-Cellulose ( 40 g/m ) öder aber Aluminiumfolie verwendet werden.

Durch kurzfristige Einwirkung von Trockenhitze kann dieser Farbstoff von der Trägersubstanz auf das textile Substrat transferiert werden. Der Farbstoff sublimiert bei 220° in 15 Sekunden und ergibt eine kovalente Bindung auf Nylon-6,6-Badetricot. Der kovalente Fixiergrad,, des auf diese Weise hergestellten Transferdruckes kann durch Extraktion während 1 Stunde bei Kochtemperatur mit einem Gemisch aus Dimethylformamid/Wasser im Verhältnis 1:1 bestimmt werden. Dieselbe Trägerfolie kann auch zum Bedrucken von Wollgeweben verwendet werden. Die kovalente Fixierung erfolgt in diesem Falle z.B. während 50 Sekunden bei 200°.

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Auf analoge Weise wurde auf.Polyestergewebe (Polyäthylen-„terephthälat), Cellulose-2 l/2-acetat- und Triacetatgewebe und auf Polyacrylnitril (Orion 42) bei 200° jeweils ein gelber Druck erhalten.. ,'.■"."""

Beispiel k.

In Nuance, Farbstärke und Echtheiten gleichwertige Trans ferdrucke auf Polyamid-6,6-Gewebe und Molle wurden auch mit

dem Farbstoff der Formel . . -

0 "■ ■ '

Br

erhalten.. Mit diesem Farbstoff Hessen sich auch Transferdrucke auf Polyester- und Polyacrylgewebe erzielen.

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Beispiel 5· .

2 Teile des Farbstoffes der Formel

werden mit 8 Teilen eines Gemisches aus Methyläthy!keton und Aethanol im Verhältnis 1:1 angeteigt und in eine homogene Paste, bestehend aus 41 Teilen-Methyläthylketon, der gleichen Menge Aethanol und 8 Teilen Aethylcellulos.e (Typ N 7), eingerührt . - "-'"■-"-.-

Diese streichfertige Drucktinte wird mit Hilfe eines Hand-Coaters gleiehmässig auf kalandrierte Opak-Cellulose aufgetragen und an der Luft getrocknet. ■

Für den Transferdruck unter Vakuum wurde ein Autoklav mit plangeschlxffenem Boden verwendet. Die Rührvorrichtung wurde durch einen mit Teflon beschichteten Stempel ersetzt»

Für den Transferdruck wird dieser Stempel gleichzeitig mit dem zu bedruckenden Nylon-Anorak-Gewebe und dem Farbstoffträger bespannt und so in den Autoklaven eingeführt, dass das Gewebe die auf Transferbedingungen aufgeheizten Flächen nicht berühren kann. Nach Erreichung des gewünschten Unterdruckes wird der bespannte Stempel kurzfristig auf den geheizten Boden gepresst (Belastung ca. 40 g/em ), wobei hochwertige Transferdrucke entstehen. Bei l6o und einem Vakuum von 11 mm Quecksilbersäule (11 Torr) wurde der Stempel 30 Sekunden an den Boden

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gedrückt. Die auf diese Weise erhaltenen Transferdrucke ent-■sprechen in Nuance und Stärke solchen Transferdruckenj die bei 220° unter.normalen atmosphärischen Bedingungen erhalten werden. " . .

Beispiel 6.

4 Teile des gelben Farbstoffes der Formel

OH
CI

werden mit 6 Teilen Methyläthylketon angeteigt und in eine . homogene Paste,, bestehend aus 82 Teilen Methyläthylketon und \ ' 8 Teilen Hydroxypropylcellulose..(Klucei E der Firma Herkules k Powder Co., USA)₃ eingerührt. ' ^ι* _;

Diese streichfertige Paste wird nun in der vorgängig · . beschriebenen Art und Weise auf Papierstreifen aufgetragen und an der Luft getrocknet. . ■ V '

Durch kurzfristige Einwirkung von Trockenhitze kann ₌ dieser.Farbstoff von dem Papier auf das Substrat transferiert werden. Bei einer Einwirkungsdauer von 15 Sekunden bei 220^ .■ ■ können auf Polyamid-ö^ö-Geweben hochwertige Gelbdrucke" erzielt werden. Der kovalente Fixiergrad der auf diese Weise hergestellten

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Transferdrucke ist besonders hoch und kann durch Extraktion 'während einer Stunde bei Kochtemperatur mit einem Gemisch

aus Dimethylformamid/Wasser im Verhältnis 1:1 bestimmt werden.

Beispiel 7.

Auf Textilien aus Nylon-6,6 können mit dem Farbstoff
der nachstehenden Formel 1 violettfarbige Transferdrucke von hoher Brillanz erzeugt werden. ·

Verwendet man den Farbstoff der Formel - 2, so entstehen rotbraune Drucke

O OH (D

0 NH—C-CH₂Cl

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Claims

Patentansprüche.

1. Färbe- und Druckverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man natürliche und synthetische Polyamidniaterialien sowie andere Materialien aus linearen, faserbildenden Polymeren nach dem Transferdruckverfahren mit faserreaktiven organischen Farbstoffen färbt oder bedruckt, die unter 240, vorzugsweise unter 200 , sublimieren, unter Verwendung eines wasserunlöslichen Hilfsträgers. _: . .

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2. Färbe- und"Druckverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man natürliche oder synthetische Polyamidmaterialien, insbesondere Textilmaterialien, nach dem Transferdruckverfahren mit faserreaktiven organischen^Farbstoffeh färbt oder bedruckt, die unter 240°, vorzugsweise, unter 200°, sublimieren.

3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilmaterial aus Polyester-, Polyacryl— oder W Celluloseacetat- oder -triacetatfasem färbt, oder bedrückt.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Hilfsträger eine gegebenenfalls mit einer . Silikonschicht versehenen Papierbahn "oder eine Cellophanfolie ' oder eine Metallfolie verwendet.

5., Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man den Hilfsträger mit wasserfreien Tinten bedruckt. ;

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6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass man als faserreaktive Farbstoffe solche verwendet, die bei Atmosphärendruck zwischen 150 und 200 sublimieren oder bei 200 einen Dampf druck-von mehr als 10 Torr aufweisen.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als faserreaktive Dispersionsfarbstoffe solche verwendet, die den -Rest einer aliphatischen, 2 bis A Kohlenstoff atome aufweisenden Säure enthalten.

8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als faserreaktive Dispersionsfarbstoffe solche verwendet, die einen abspaltbaren Substituent'en, insbesondere eine Sulfonyl-, eine Sulfonsäureester-, eine Ammoniumgruppierung oder mit Vorteil ein Halogenatom enthalten und ein Molekülargewicht von weniger als 650 aufweisen.

9. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass man Tinten"verwendet, die neben den Farbstoffen noch Verdickungsmittel, insbesondere in organischen Lösungsmitteln lösliche Verdickungsmittel, wie Cellüloseäther, oder vorzugsweise inerte Verdickungsmittel, wie Celluloseester, enthalten.

10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Wolle oder synthetische Polyamide bzw. deren Mischgewebe oder Mischgewebe mit anderen natürlichen oder synthetischen Materialien bedruckt.

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11. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man das zu bedruckende Material 20 bis 120 Sekunden in Kontakt mit den Farbstoffdämpfen hält. ■

12. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, dass man das zu bedruckende Material 20 bis 120 Sekunden in Kontakt mit den Farbstoffdämpfen im Vakuum hält.

13· Die gemäss einem.der vorhergehenden Ansprüche :. gefärbten oder bedruckten Materialien. . ,

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