DE1769757C3 - Verfahren zum Trockenfärben synthetischer Stoffe - Google Patents
Verfahren zum Trockenfärben synthetischer StoffeInfo
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Description
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge- 20 Papier in Gegenwart von Wasser an Formstabiliiat
kennzeichnet, daß man Farbstoffe mit möglichst mangelt.
ähnlichen Übertragungseigenschaften verwendet. Aufgabe der Erfindung ist es. ein Verfahren /um
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch ge- Trockenfärben synthetischer Stoffe ohne die Nach
kennzeichnet, daß man auf das zu färbende Gut ein teile des bekannten Verfahrens zu finden. Die Aufgabe
bedrucktes Papier legt, dessen Druckmuster aus 25 der Erfindung wurde in einfacher und überraschender
einem CeHuloseäther und aus mindestens einem der folgenden Farbstoffe besteht:
1,4-Dimet.hy Iamino-anthrachinon, Dibrom-1,5-diamino-4,8-dihydroxy-anthra~
chinon,
l-Amino-ill-phenoxy-^hydroxy-anthrachinon,
4-(2'-Nitro-4'-methyl-phenylazo)-3-methyI-
5-pyrazolon
und Derivate der Formel
(D
40
und der Formel
CO
CO- O—C.H
l2n
(H)
in der η eine ganzie Zahl, vorzugsweise 3 oder 4, bedeutet.
Das Trockenfärben von Kunstfasern durch Subliation von zuvor auf einen provisorischen inerten
rager gedrucktem Farbstoff ist ein wohlbekanntes erfahren. Es ist in der französischen Patentschrift
! 23 330 der Anmelderin, wie auch in der französihen Patentschrifi 13 34 829 der Imperial Chemical
dustries Limited beschrieben.
Dieses bekannte Verfahren verwendet wäßrige Far- :n auf der Basis von Dispersionsfarbstoffen: die wiiß-
Dieses bekannte Verfahren verwendet wäßrige Far- :n auf der Basis von Dispersionsfarbstoffen: die wiiß-
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Trockenfärben synthetischer Stoffe mit Dispersionsfarbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
man die Oberfläche eines provisorischen Trägers, die mit vollständig oder nahezu vollständig wasserfreien
Zusammensetzungen, die einen oder mehrere, zwischen 160 und 2200C in den Dampfzustand überge
hende Dispersionsfarbstoffe und in einem organisehen, unteihalb 120 C siedenden Lösungsmittel ge
löste, nicht übertragbare Bindemittel enthalten, bedruckt und zur Entfernung des Lösungsmittels getrocknet worden ist, mit dem zu färbenden Gut in
Kontakt bringt und sie dabei so lange auf über 160 C erhitzt, bis der Farbstoff bzw. die Farbstoffe verdampft oder sublimiert und in das zu färbende Gut
eingedrungen sind.
Bevorzugt verwendet man einen provisorischen Träger, der neben einem oder mehreren Dispersionsfarbstoffen, die zwischen 180 und 205 C in den Dampf
zustand übergehen und keine Netz- oder Dispergiermittel enthalten, nicht klebende und gegenüber Temperaturen von unterhalb 250 C stabile Bindemittel,
insbesondere Cellulosebindemittel. oder Verdickungsmittel enthält.
Der mit dem zu färbenden Gut in Kontakt gebrachte provisorische Träger kann auf verschiedene Weise erhitzt werden, z. B. mit einem Bügeleisen, einer Heizplatte, einer Heiztrommel oder einem beheizten Kalander oder mittels Infrarotbestrahlung. Vorzugsweise
bringt man das zu färbende Gut etwa 0.5 bis 2 Minuten mit dem Farbdämpfen in Kontakt. Als provisorischen
Träger kann man beispielsweise einen Streifen, einen Film oder eine Folie aus Papier, aus Cellophan oder
aus Metall verwenden, z. B. eine gegebenenfalls auf einen Papierstreifen geklebte Aluminiumfolie oder
einen Bogen eines mehr oder weniger porösen Papiers. Papier eignet sich wegen seines niedrigen Gestehungspreises
besonders gut als provisorischer Träger, doch kann man auch andere Stoffe, z. B. Cellophan oder
dünne Aluminiumfolien verwenden, die den Vorteil haben, daß sie den zu übertragenden Farbstoff weniger
zurückhalten.
Der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete provisorische Träger trägt ein oder mehrere mehrferbige
Musler, die nach den üblichen Druckverfahren (z. B. Photo-, Rotations- oder Tiefdruck) erhalten sind.
Unter dem Ausdruck Dispersionsfarbstoff werden »dispergiert«« oder »plastolösliche« Farbstoffe verstanden,
insbesondere die für Celluloseacetat und lineare Polyester verwendeten Farbstoffe.
Es handelt sich insbesondere um die in dem Buch »Color Index«, 1956, von der Society of Dyers and
Colourists in Bradford herausgegeben, unter der Rubrik »Disperse Dyes« aufgeführten Farbstoffe. Die
Mehrzahl dieser Farbstoffe gehört chemisch zu einer der folgenden drei Verbindungsklassen:
Nitroarylamine, '5
Azoverbindungen, insbesondere Monoazo verbindungen,
und
Anthrachinone.
Anthrachinone.
Man kann z. B. auch StyryJ-Farbstoffe, Derivate von
Chinophthalon und Perinone verwenden. Diese Farbstoffe enthalten im allgemeinen eine Aminogruppe, die
gegebenenfalls noch niedrigmolekulare Substituenten trägt; diese Farbstoffe enthalten keine Sulfogruppen.
Beispiele für derartige Farbstoffe sind die Verbindüngen
der Formeln
NO,
NH
SO2-NH
N = N
O2N
N = N
O2N
CH2CH2OH
C4H9
QH5
O2N | NO2 A / |
/' N = N-C ' \ |
N | CH2CH2OH | OH I |
|
I C-I |
||||||
M | ||||||
) | N = / |
N Yx> '\ /\ |
C = N | |||
CH3 | ||||||
/\/ | C2H5 | |||||
OH
CO
NH-CO-CH2CH2CH3
NH-CO-CH2CH2CH3
1,4-Diaminoanthrachinon,
l^Diamino-^l-methoxy-anthrachinon, l-Amino-^methylamino-anthrachinon, l-Amino-2-(/<-hydroxyäthoxy)-4-hydroxyanthrachinon,
l^Diamino-^l-methoxy-anthrachinon, l-Amino-^methylamino-anthrachinon, l-Amino-2-(/<-hydroxyäthoxy)-4-hydroxyanthrachinon,
l-Amino-4-phenylamino-anthrachinon,
1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon, l-Amino-I-phenoxy-^hydroxy-anthrachinon,
1 ,^Dimethylamino-anthrachinon, 4-Phenylazo-N-phenylanilin,
S-Methyl^-p-nitrophenylazo-RN-dihydroxy-
äthylanilin
und analoge Verbindungen.
und analoge Verbindungen.
Bevorzugt legt man auf das zu färbende Gut ein bedrucktes Papier, dessen Druckmuster im wesentlichen
aus einem Celluloseäther und aus mindestens einem der folgenden Farbstoffe besteht:
1,4-Dimethylamino-anthrachinon,
Dibrom-US-diamino-^S-dihydroxy-anthrachinon,
l-Amino^-phenoxy-'Hiydroxy-anthrachinon,
4-(2'-Nitro-4'-methyl-phenylazo)-3-methyl-5-pyrazolon
und Verbindungen der Formeln
und Verbindungen der Formeln
und
NH,
CO ! CO-O-CnH2n
CO ! CO-O-CnH2n
1 ! 1
• 7V
co ι
NH,
in der η eine ganze Zahl, vorzugsweise 3 oder 4, be-'
deutet.
Bei der Farbstoffwahl zieht man einerseits die ge-CH2CH2-O-CH,
wünschte Farbtönung und andererseits die Tempera-
tür in Betracht, bei der die Farbstoffe ohne Zersetzung
Übertragen werden können. Die Verdampfungs- bzw. Sublimationstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen
etwa 175 und 2200C. Für ein und dasselbe Muster verwendet man Farbs'offe mit möglichst ahnliehen
Übertragungseigenschaften. Vorzugsweise verwendet man provisorische Träger aus Papier, die mehrfarbige
Muster tragen, die mittels mindestens zwei der folgenden Farbstoffe mit eng beieinanderliegenden
Sublimationskurven erhalten worden:
1,4-Dimethylamino-anthrachinon,
Dibrom-l.S-diamino-^S-dihydroxyanthra-
Dibrom-l.S-diamino-^S-dihydroxyanthra-
chinon,
l-Amiao^-phenoxy-^-hydroxyanthrachinon,
4-(2'-Nitro-4'-methyl-phenylazo)-3-methyl-
4-(2'-Nitro-4'-methyl-phenylazo)-3-methyl-
5-pyrazolon
und Verbindungen der Formeln I und II.
und Verbindungen der Formeln I und II.
Mit provisorischen Trägern, die Farbstoffe mit verschiedenen
Übertragungseigenschaften tragen, kann man interessante Effekte erzielen und beispielsweise
Farbtönungen mit mehr oder weniger ausgeprägter Mehrfarbigkeit herstellen; dies ist beispielsweise bei
Trägern der Fall, die einen der blauen oder gelben Farbstoffe der vorstehend genannten Art zusammen
mit dem roten Farbstoff der Formel
NH,
CO I OCH3
CO I OCH3
NH,
enthalten.
Als praktisch wasserfreie organische Lösungsmittel verwendet man zur Herstellung der Zusammensetzungen
mit Wasser mischbare oder nicht mischbare Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische mit einem
Siedepunkt bei Normaldruck unter 1200C, vorzugsweise unter 105° C. Diese Lösungsmittel müssen weniger
als 15% Wasser enthalten. Bevorzugte Beispiele für solche Lösungsmittel sind die halogenierten oder
nicht halogenierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Cyclohexan, Petroläther,
ilie niedrigmolekularen Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, die Ester aliphatischer
Säuren, wie Essigsäureäthylester, und Ketone wie Methyläthylketon.
Die hitzebeständigen Verdickungs- oder Bindemittel, d. h. solche, die bei der Hitze nicht schmelzen,
bei der die erfindungsgemäße übertragung durchgeführt wird, sind im Handel erhältlich und werden in
großem Ausmaß für das direkte Bedrucken von Textilstoffen verwendet; beim erfindungsgemäßen Verfahren
werden jedoch vorzugsweise Verdickungs- bzw. Bindemittel mit geringem Feststoffgehalt verwendet.
Beim Trocknen müssen sie eine nicht klebende Haut bilden können, die die verwenditen Farbstoffe zurückhält.
Vorzugsweise verwendet man inerte und wenig oder gar nicht zersetzliche Bindemittel, die die sublimierbaren
verwendeten Substanzen lediglich zurückhalten, ohne sie zu verändern. In erster Linie verwendet
man solche Verdickungs- bzw. Bindemittel, die sich beispielsweise mit einem warmen Luftstrom so
trocknen lassen, daß sich eine nicht klebende Haut auf der bedruckten Trägerfolie bildet, wie z. B. die
Nitrocellulosen. Als in organischen Lösungsmitteln lösliche Bindemittel eignen sich die Celluloseester und
insbesondere die Celluloseether besonders gut, wie z. B. die Celluloseäther mit niedrigmolekularen AIkoxygruppen,
wie Äthylcellulosen, Propyleellulosen und Benzylcellulosen, wie auch ihre Mischungen und
ganz besonders Hydroxypropylcellulose und Gemische von Celluloseethern, die Hydroxypropylcellulose enthalten.
Abgesehen von rter Verwendung wasserfreier Farbstoffe und geeigneter Bindemittel arbeitet man
beim erfindungsgemäßen Verfahren wie beim bekannten Verfahren. So bedruckt man zuerst einen provisorischen
Träger stellenweise oder gänzlich. Das Bedrucken kann man auf den für diese Arbeit üblicherweise
verwendeten Maschinen durchführen.
Das erfindungsgemäße eigentliche Färben bzw. Bedrucken von zu färbendem Gut besteht darin. daP
man den bedruckten provisorischen Träger, wie oben beschrieben, mindestens stellenweise in Kontakt mit
dem zu färbenden Gut bringt, das man bei diesem Inkontaktbringen vorzugsweise auf eine Temperatur
bringt, die etwa so hoch ist wie diejenige, bei der die Farbstoffe in den Dampfzustand übergehen, damit
also die Farbstoffe nicht einfach auf der Oberfläche kondensieren. Das Färben bzw. das Bedrucken sich
also auf ein Passieren einer Heizplatte oder eines heißen Kalanders oder irgendeines anderen Apparates,
mit dem man den provisorischen Träger mit dem zu färbenden Gut in Kontakt bringen kann, wobei während
der notwendigen Zeit, vorzugsweise 0,5 bis 2 Minuten, die erforderliche Temperatur eingehalten wird.
Es ist keinerlei Nachbehandlung, weder ein Waschen noch eine Dampfbehandlung, notwendig, um etwa die
Fixierung haltbar zu machen oder um ein späteres Ausgehen zu verhindern.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet ssch zum Färben von synthetischen Stoffen, wie von Celluloseacetat,
von Superpolyamiden (polymeres <-Caprolactam oder polymeres Adipinsäurehexamethylendiamid),
insbesondere aber von linearen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat. und von Polyacrylnitril. Das
zu färbende Gut kann in den verschiedensten Formen vorliegen, z. B. in der Form von Folien, Filmen, Filzen
oder als textiles Material in der Form von Füllhaaren. Garnen, Bahnen, Gewirken, Vliesstoffen oder mehr
oder weniger dicken Geweben, in reiner Form oder als Gemisch, z. B. mit Baumwolle oder mit Wolle.
Die Färbungen auf Stoffen mit großer Affinität, wie den Polyamiden oder den Polyestern, sind gegenüber
Wasser, gegenüber Waschen und gegenüber Abrieb außerordentlich beständig und gegenüber jenen überlegen,
die auf diesen Stoffen mit den gleichen Farbstoffen nach den klassischen Färbe- oder Druckverfahren
erhalten worden sind.
Diese ausgezeichneten Echtheiten, die direkt erhalten werden, ohne daß irgendeine Nachbehandlung
des gefärbten oder bedruckten Gutes notwendig wäre, beruhen auf der Tatsache, daß nur die Farbstoffe mit
dem zu färbenden Gut in Kontakt treten, das die Farbstoffe keinen Augenblick in einer flüssigen oder pastenartigen
Form erhält und das daher weder verändert noch durch irgendeines der in den üblichen Färbe-
und Druckverfahren allgemein verwendeten Reagenzien beeinflußt wird.
Wie im bekannten Verfahren kann man die beiden Seiten eines Gewebes, eines Gewirkes, einer Folie oder
eines Filzes gleichzeitig oder hintereinander im Grundton und anschließend mit gleichen oder verschiedenen
NO,
(Gelb)
NH
N = N
SO, — NH-r
CH2CH2-OH
N (Rot)
CH7CH3OH
NH-CH3
(Blau)
NH-CH,
Mustern färben, doch ist nach dem Färbevorgang keinerlei Nachbehandlung notwendig. Nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren kann man die gleichen Kunstfasern färben, die in den in den obengenannten
französischen Patenten erwähnt sind, und die Kontakt- oder Erhitzungszeiten wie auch die anderen Bedingungen
sind im wesentlichen die gleichen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozente sind Gewichtsteile und Gewichtsprozent,
wenn nichts anderes angegeben wird.
Drucken eines mehrfarbigen Musters auf eine Seite eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat, das
120 g/m2 wiegt
Man stellt gelbe, rote und blaue Farben her, indem man jeweils 6 Teile der Farbstoffe der Formeln
Il η gleicher Weise kann man auch die Farbstoffe der folgenden Formeln verwenden:
CO
NCH3
(Blau)
(Gelb)
CO
und an Stelle von Äthylcellulose eine entsprechende Menge Hydroxypropylcellulose verwenden.
Man kann auch kontinuierlich arbeiten und erhitzt dann auf höhere Temperatur und regelt die Geschwindigkeit
des bedruckten Papiers und des zu färbenden Gewebes so, daß sie miteinander beispielsweise
25 Sekunden bei 2100C in Kontakt bleiben.
Bedrucken von Wirkwaren aus Polyamid (Produkt aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure)
Dieses Polyamid wird zuvor mit Hilfe saurer Farbstoffe nach den üblichen Färbeverfahren Hellgelb gefärbt.
Dann druckt man auf ein Papier ein Motiv, beispielsweise eine rote Blume mit grünem Stiel; der
roten Farbton erhält man analog Beispiel 1, währenc man den grünen Farbton durch Mischen der folgender
Farbstoffe erhält: 8 Teile des gelben Farbstoffes dei
Formel
OH
mit 6 Teilen Äthylcellulose in 89 Teilen Isopropanol
oder Äthanol dispergiert. Im Photodruckverfahren bedruckt man einen Streifen Papier oder eine dünne
Aluminiumfolie so mit diesen Farben mit Hilfe mehrerer Farbwalzen, daß man ein mehrfarbiges Muster
erhält, und trocknet dann.
Em Gewebe aus Polyäthylenterephthalat wird auf den so bedruckten Bogen Papier oder auf die so bedruckte Ahminiumfolie gelegt und das Ganze auf
eine elektrisch auf 2000C erhitzte Metallplatte gebracht. Eine zweite nicht erhitzte Platte sorgt für einen
gleichmäßigen Kontakt. Die Kontaktdauer mit der heißen Platte beträgt 1 Minute. Man erhält auf diese
Weise eine getreue Wiedergabe des Musters auf dem Gewebe, wobei die Linien scharf und klar bleiben.
An Stelle eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat kann man ein Gewebe aus Polyamid (polymeres
Adtpmsäurehexamethylendiamid oder polymeres ί-Caprolactam), ein Gewebe aus einem WoIIe-PoIyamid-Gemisch, ein Gewebe aus einem Baumwolk-Polyäthylenterephthalat-Gemisch oder auch ein Gewebe aus Polyacrylnitril verwenden, und man erhält
ebenfalls ausgezeichnete Ergebnisse.
CO
und 12 Teile des blauen Farbstoffes der Formel
NH-CH3
CO
CO
NH-CH2
zusammen mit 12 Teilen Hydroxypropylcellulose i: 68 Teilen Isopropanol.
Anschließend schneidet man jedes auf dem Papie erhaltene Motiv aus und überträgt es auf das Gewirk
mit Hilfe eines Bügeleisens, dessen Temperatur ai etwa 2100C eingestellt ist. Auf diese Weis«: erhält ma
leicht einen gebliihroten gelbes Stoff.
609627/55
Man stellt analog Beispiel 1 einen provisorischen Träger aus Papier her, verwendet jedoch die folgenden
Farben:
Blaue Farbe
5 Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen Äthylcellulose und 1,4-Dimethylaminoanthrachinon werden
mit 90 Teilen eines Gemisches aus gleichen Teilen Methylethylketon und Äthanol verdünnt, und die Viskosität
der erhaltenen Farbe wird mit Hilfe von Äthylcellulose auf einen Wert eingestellt, der zum Bedrucken
von Papier mittels Rotationsdruck oder mittels Photodruck geeignet ist.
Gelbe Farbe
Sie wird wie die blaue Farbe hergestellt, es wurden jedoch an Stelle des für die blaue Farbe angegebenen
Farbgemisches i> Teile eines Gemisches aus gleichen
Teilen Äthylcellulose und dem Farbstoff der Formel
oder dem Farbstoff der Formel
Rote Farbe
verwendet.
Sie wird wie die gelbe Farbe hergestellt, man ver wendet jedoch an Stelle der bei der gelben Farbe ange
gebenen Farbstoffe l-Hydroxy^-phenoxy^-amino
anthrachinon.
Braune Farbe
1 Teil eines Gemisches aus gleichen Teilen Äthyl-
ίο cellulose und 1,4 - Dimethylamine - anthrachinon
1,5 Teile eines Gemisches aus gleichen Teilen Äthylcellulose und l-Hydroxy^-amino-S-phenoxy-anthrachinon
und 2,5 Teilen eines Gemisches aus gleichen Teilen 4-(2'-Nitro-4'-methyl-phenylazo)-3-methyl-5-pyrazolon
und Äthylcellulose werden in 90 Teilen eines Gemisches aus gleichen Teilen Äthanol und Methyläthylketon
dispergiert. Man setzt Äthylcellulose zu, um die Viskosität auf den gewünschten Wert einzustellen.
Man legt das Papier, auf welches man mehrfarbige Muster mittels dieser Farben gedruckt hat, auf ein Gewebe
aus polymerem Adipinsäurehexamethylendiamid und bringt das Ganze auf einen auf 210° C erhitzten
Kalander, bei dem ein guter Kontakt des bedruckten Papiers mit dem Gewebe gewährleistet ist, und regelt
die Durchlaufgeschwindigkeit so, daß die Kontaktzeit des erhitzten Papiers und Gewebes 30 Sekunden
nicht überschreitet. Man erhält dabei ebenfalls eine getreue Wiedergabe des ursprünglichen Musters auf
dem Gewebe.
Auf diese Weise kann man Stoffe bedrucken, die sich schlecht direkt bedrucken lassen, wie Strumpfwaren,
Blasenkrepp, elastische Hüfthalter, Wäsche, Wirkwaren und Vliesstoffe aus Polyesterfasern.
Mit den provisorischen Trägern des erfindungsgemäßen Verfahrens werden alle Probleme des Lostrennens
der Träger nach der übertragung überwunden, Probleme, die häufig bei bekannten, mit wäßrigen
Farben hergestellten Trägern auftreten. Auch ist die Gleichmäßigkeit von Unifärbungen viel besser als die
von Unifärbungen, die mit mit Hilfe wäßriger Farben bedruckten Trägern erhalten werden. Alle diese Vorteile
des erfindungsgemäßen Verfahrens waren unerwartet.
Claims (1)
1. Verfahren zum Trockenfärben synthetischer Stoffe mit Dispersionsfarbstoffen, dadurchgekennzeichnet.daßmandie Oberfläche eines
provisorischen Trägers, die mit vollständig oder nahezu vollständig wasserfreien Zusammensetzungen, die einen oder mehrere, zwischen 160 und
2200C in den Dampfzustand übergehende Disper- io gewinnung und die Wiederverwendung der nicht versionsfarbstoffe und in einem organischen, unter- wendeten Farben ist schwierig, und ebenso ist das
halb 120°Csiedenden Lösungsmittel gelöste, nicht Trocknen von bedruckten, wasserfeuchten Papieren
«ι—.—u-.:- r>-_j_ -„ , .... . . . . schwierig; die im bekannten Verfahren verwendeten
provisorischen Träger sind oft klebend und gegenüber Feuchtigkeit empfindlich, sogar gegenüber großer
Handfeuchtigkeit des damit umgehenden Personals. Darüber hinaus ist es oft schwierig, mit einer genauen
Farbeinstellung beim Drucken mit mehrfarbigem Muster zu arbeiten, und zwar deshalb, weil es dem
übertragbare Bindemittel enthalten, bedruckt und zur Entfernung des Lösungsmittels getrocknet
worden ist, mit dem zu färbenden Gut in Kontakt bringt und sie dabei so lange auf über 1600C erhitzt, bis der Farbstoff bzw. die Farbstoffe verdampft oder sublimiert und in das zu färbende Gut
eingedrungen sind.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1043767 | 1967-07-24 | ||
CH1043767A CH476893A (fr) | 1967-07-24 | 1967-07-24 | Procédé de teinture à sec des textiles entièrement ou partiellement synthétiques |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1769757A1 DE1769757A1 (de) | 1971-11-18 |
DE1769757B2 DE1769757B2 (de) | 1975-11-20 |
DE1769757C3 true DE1769757C3 (de) | 1976-07-01 |
Family
ID=
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