DE1904111B2

DE1904111B2 - Faserreaktive schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien

Info

Publication number: DE1904111B2
Application number: DE19691904111
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Riehen Ackermann; Paul Muenchenstein Dussy
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-01-29
Filing date: 1969-01-28
Publication date: 1980-07-31
Also published as: CA922311A; GB1241516A; BE727518A; ES363026A2; DE1904111C3; FR2000895A2; DE1904111A1; FR2000895B2; NL163549C; NL6901373A; NL163549B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle, faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe mit sehr reinen Farbtönen, Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe, deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von organischen Materialien, besonders Textilmaterial aus Cellulose oder Polyamid, sowie als industrielles Erzeugnis, das unter Verwendung der neuen Farbstoffe gefärbte bzw. bedruckte Material.

Gegenstand der deutschen Patentschrift Nr. 16 44 258 ist ein Verfahren zur Herstellung von reaktiven, schwermetallhaltigen, tricyclischen Formazanfarbstoffen, welche eine faserreaktive Gruppe beinhalten, die sich sowohl von organischen Carbonsäuren, organischen Sulfonsäuren, als auch von Stickstoffheterocyclen, insbesondere von 6-gliedrigen Stickstoffheterocyclen, welche ein oder mehrere bewegliche Halogenatome, besonders Chlor oder Brom, enthalten, ableiten kann.

Bei der Weiterverarbeitung des Erfindungsgegenstandes wurde nun gefunden, daß man zu wertvollen, faserreaktiven, schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffen gelangt, wenn sich diese faserreaktive Gruppe von einer Pyrimidin-Verbindung ableitet, welche mindestens ein bewegliches Fluor-Atom enthält. Diese neuen Formazanfarbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel I:

Z₁,

töne auf, die in der Reinheit den bei Anthrachinonfarbstoffen üblichen Standard erreichen; überdies sind sie unter Verwendung wohlfeiler Ausgangsstoffe herstellbar.
In dieser Formel 1 bedeuten:

A einen gegebenenfalls durch sine Sulfonsäuregruppe und/oder Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, substituierten o-Phenylenrest, welcher noch ίο durch Niederalkyl, wie die Methyl-, Äthyl-, iso-Pro-

pyl- oder tert.Butylgruppe, die Nitro- oder Cyangruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, eine niedere Alkylsulfonylgruppe, wie die Methyl- oder Äthylsulfonylgruppe, die Sulfamoylgruppe oder eine is N-Mono- oder Ν,Ν-Diniederalkylsulfonsäureamid-

gruppe, beispielsweise Sulfonsäure-N-methylamidgruppe, Sulfonsäure-N.N-dimethylamidgruppe, Sulfonsäure-N-äthylamidgruppe, Sulfonsäure-Ν,Ν-diäthylamidgruppe oder die Sulfonsäure-Ji) N-propylamidgruppe weitersubstituiert sein kann,

X Sauerstoff, o-ständig zum Diazostickstoff,
R einen Phenvlrest, der durch die Sulfonsäuregruppe, Halogen, wie Chlor aber auch Fluor oder Brom, oder niedere Alkylgruppen, insbesondere Methyl, >3 weitersubstituiert sein kann,

R' Wasserstoff,
Y einen Pyrimidylrest der Formel

worin

Ri Wasserstoff oder Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten niederen Alkylrest, z. B. die Methyl-, Chlormethyl-, Difluormethyl- oder Trifluorniethylgnjppe, einen Phenylrest, eine Carbonsäureamidgruppe, eine niedere AIkoxycarbonylgruppe, wie die Melhoxy- oder Äthoxycarbonylgmppe, oder die Cyanogruppe,

Ri dasselbe wie Ri oder eine Sulfonsäureamidgruppe, gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di- substitiiiert, eine niedere Alkylsulfonylgruppe, wie die Methyl oder Äthylsulfonylgruppe. oder die Nitrogruppe,

Z die Sulfonsiuiicgruppe,
Me Kupier oder Nickel und
w tue Zahlen i bis 5 bedeuten.

Im folgenden sei eine Reihe der l'y'midiiidenvak· aufgeführt, von denen sich der I'\riniid>l-Rest nbigei Formel ableitet:

Sie weisen neben ihrer μ rollen l'arhsiiirke. rillen i ciilheilsei^eiiseiiailen und imiUt i iihict iiliun i .irii-

2. )-l )k hlnr 4,b-dillum |>\ riiiudi
2.">-1 libi'oni l.h dilliioi'in nniid
i.-i-i )iiiiioriH ι niiiciin

2,4-DifIuor-5-chlor-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-cyan-pyrimidin; 2,4-DifIuor-5-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin; 2,4-DifIuor-5-nitro-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-sulfamoyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-carbamoyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin; 2,4-D:fluor-5-äthylsulfonyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-carbonylsäuremethylesterpyrimidin;

^-Difluor-e-chlor-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-brom-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-trifluormethyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-6-carbamoyl-pyrimidin; 2,4-DifIuor-6-carbonsäuremethylester-pyrimidin; 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-phenyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-difluormethyl-pyrimidin; 2,4-DifIuor-5-chlor-6-trif]uormethyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbonsäuremethylesterpyrimidin;

2,4-Difluor-5,6-dibrom-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-brom-6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-brom-6-triiluormethyl-pyrimidii; 2,4-DifIuor-5-fluor-6-methyl-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlor-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-methyl-6-chlor-pyrimidin; 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-6-fluor-pyrimidin; 2,4,6-TrifIuorpyrimidin;
2,4,6-Trifluor-5-chIor-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-brom-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-nitro-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-cyan-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-methyl-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-chlormethyl-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-difluormethyl-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-carbamoyl-pyrimidin; 2,4,6-Trifluor-5-carbonsäuremethylester-pyrimidin; 2,4,6-Trifliior-5-carbonsäureäthylester-pyr;midin; 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin und 2,4,5,6-Tetrafluorpyrimidin.

Besonders bevorzugte faserreaktive Derivate dieser Fluorpyrimidy'igruppen leiten sich von 2,4,6-Trifluorpyrimidin und 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin ab.

Die erfindungsgemäßen faserreaktiven schwermetallhaltigen Formazanfarbstoffe der Formel I '.:önnen nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.

Man erhält sie beispielsweise, indem man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel Il

X'—A-NH₂

in der

A eine Diazokomponente gemäß Formel I. die X' in o-Stclliing zur Aniinogruppe enthält, und

X' die Hydroxylgruppe oder einen in diese überfiihrbaren .Subslitucntcn bedeuten.

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel III

(IH)

COOH

NH-N=C-Q

in welcher

Y, R'

und R die in Formel I genannte Bedeutung haben und Q Wasserstoff oder einen durch Azokupplung ersetzbaren Substituenten bedeutet,

zu einem Formazanfarbstoff der allgemeinen Formel IV kuppelt,

COOH X'

NH

N \

Il

(IV)

worin A und X' das in Formel II Gesagte und R, R', Y, Z r, und /π die in Formel I genannte Bedeutung haben,
wobei man die Komponenten der Formeln II und HI derart wählt, daß der Formazanfarbstoff der Formel IV 2 bis 4 Gruppen Z enthält, und man gleichzeitig oder nachfolgend der Kupplung die Komponenten der Formein II und III mit einem Kupfer oder Nickel einführenden Mittel zu einem Formazanfarbstoff der Formel I umsetzt.

X' in der Bedeutung eines in eine Hydroxylgruppe überführbaren Substituenten stellt z. B. niedere, gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe, wie die Methoxy-, Äthoxy-, Carboxymethoxy- oder -äthoxygruppe, oder Acylgruppen, die nach erfolgter Diazotierung und Kupplung leicht zu Hydroxylgruppen verseift werden können, dar.

κι Bedeutet Q in Kupplungskomponenten de^r nil· cmeinen Formel III einen durch Azokupplung ersetzbaren Substituenten, so handelt es sich um die Formyl- oder Carboxylgruppe oder um einen in die Carboxylgruppe überführbaren Substituenten, wie z. B. eine Cyangruppe,

-,·-, Carbonsäureestergruppe oder Carbonsäureamidgruppe.

Als Diazokomponenten der Formel II mit zur Aminogruppe o-ständiger Hydroxylgruppe X' verwendet man die für die Herstellung metallisierbarer Azofarbstoffe

hu üblichen o-Hydroxyaminobenzolverbindungen. Als Beispiele seien dabei genannt: ein- und mehrfach, gleich oder verschieden, nieder-alkyl-, halogen-, nitro-, cyan-, aikylsulfonyl-, sulfamid-, N-alkyl- oder N,N-dialkyl-sulfamid-substituierte 2-Hydroxy-1-aminobenzole bzw.

tsi 2-Hydroxy-l-aminobenzol-3■, -4-, -5- oder -6-sulfonsäuren.

Als Diazokomponenten der Formel Il mit einem in eine Hydroxylgruppe überführbaren Substituenten

seien beispielsweise o-Niederalkoxyaminobenzole genannt.

Die Amine der Formel II können nach üblichen, bekannten Methoden hergestellt werden.

Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III sind nach verschiedenen Methoden darstellbar. Man erhält sie beispielsweise, indem man einen Aldehyd der Formel V

Il

H —C —R (V)

mit einem Hydrazin der Formel VI

Y-NR COOH

(VI)

NH-NH₂

zu einem Arylhydrazon der Formel III kondensiert oder indem man eine zweifach ankuppelbare H —R-Methin- oder -Methylenverbindung mit einer Diazoniumverbindung eines Amins der Formel VII

(VII)

NH₂

kuppelt und hierauf nötigenfalls eine substituierte Carbonsäure- oder Nitrilgruppe Q zur Carboxylgruppe verseift.

In den Formeln V, VI und VII haben die Symbole R, R' und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung.

Als Aldehyde der Formel V für die Herstellung der Arylhydrazone der Formel III kommen z. B. die folgenden Benzaldehydderivate in Frage:

Benzaldehyd,

2-, 3- oder 4-Methylbenzaldehyd,

2- oder 4-ChIorbenzaldehyd,

2,4-Dichlorbenzaldehyd,

2-Chlor-5-sulfobenzaldehyd,

2-, 3- oder 4-Sulfobenzaldehyd und

2,4-Disulfobenzaldehyd.

Hydrazine der Formel VI sind nach üblichen Methoden darstellbar, z. B. indem man die entsprechenden Aminobenzolcarbonsäuren der Formel VII diazotiert und deren Diazoniumverbindungen mit Salzen der schwefligen Säure unter Verseifung der intermediär entstehenden N-Sulfonsäuren mit starker Mineralsäure oder mit Alkalistanniten zum Arylhydrazin der Formel VI reduziert

Die Kondensation der Aldehyde der Formel V mit den Hydrazinen der Formel VI zu den Arylhydrazonen der Formel III erfolgt sehr leicht, gegebenenfalls durch Erwärmen in wäßriger oder organischer Lösung.

Ais zweifach ankuppelbare Methylen- oder Methinverbindungen, welche nach erfolgter Kupplung am Methinkohlenstoffatom noch eine Carboxylgruppe oder einen in eine solche umwandelbaren Substituenten enthalten, verwendet man vorzugsweise z. B. Phenylformylessigsäurealkylester sowie das entsprechende Nitril, ferner Chlorphenylformylessigsäurealkylester, Phenylcyanessigsäure. Phenylcyanessigsäurealkylester oder Phenylcyanessigsäureamid.

Diazokomponenten eines Amins der Formel VII leiten sich beispielsweise ab von:

4-(2',6'-Difluor-pyrimidylamino-4')-l-amino-

benzol-2-carbonsäure;
ι 4-(2',6'-Difluor-5'-chlor-pyrimidylamino-4')-

1-aminobenzol-2-carbonsäure;
4-(2'-Fluor-5'-nitropyrimidyl-amino-4')-1 -amino-

benzol-2-carbonsäure;
4-(2'-F!uor-6'-chlor-pyrimidyl-amino-4')-1-aminobenzol-2-carbonsäure;

4-(2',6'-Difluor-5'-chlor-pyrimidyI-amino-4')-

1 -aminobenzol-2-carbonsäure;
4-(2',6'-Difluor-5'-brom-pyrimidyl-amino-4')-

1 -aminobenzol-2-carbonsäure.

Die Diazotierung von Aminen der Formel VII und Kupplung mit zweifach ankuppelbaren Methylen- oder Methinverbindungen zum Arylhydrazon der Formel III erfolgt nach üblichen Methoden, zweckmäßig in schwach aikalischem Medium und bei einer Temperatur von 0 bis ungefähr 40° C.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung von Aminen der Formel II mit den Kupplungskomponenten der Formel III zu den schwermetallfreien Formazanfarbstoffen der Formel IV wird nach bekannten Methoden durchgeführt. Man arbeitet dabei vorzugsweise in einem schwach sauren bis schwach alkalischen Medium und bei einer Temperatur von 0 bis ungefähr 40° C, wobei anschließend durch die Zugabe von Nickel oder Kupfer einführenden Mitteln die metallfreien Formazanfarbstoffe der Formel IV in die nickel- oder kupferhaltigen Formazanfarbstoffe der Formel I übergeführt werden. Zweckmäßig gibt man aber das metalleinführende Mittel, z. B. ein Calcium, Magnesium, Nickel oder Kupfer einführendes Mittel, gleichzeitig bei der Kupplungsreaktion zu. Bei Verwendung von Erdalkalimetallen können diese anschließend durch ein Nickel- oder Kupfermetall aus dem gebildeten Formazankomplex sehr leicht, z. B. durch einfaches Erhitzen in einer das Schwermetallsalz enthaltenden wäßrigen oder organisehen Lösung, ersetzt werden.

Die Metalle Kupfer oder Nickel werden dabei zweckmäßig in Form ihrer wasserlöslichen einfachen oder komplexen Salze von Mineralsäuren oder niederen Fettsäuren, wie Kupfersulfat, Kupferacetat oder Nickelacetat, eingesetzt. Bei Verwendung der mineralsauren Salze arbeitet man zweckmäßig in Gegenwart eines mineralsäureabstumpfenden Mittels, als welches insbesondere Alkalihydroxyde oder -carbonate oder Alkalisalze niederer Fettsäuren, wie beispielsweise Alkaliacetat, oder Alkalisalze mehrbasiger Sauerstoffsäuren des Phosphors, oder Ammoniak oder tert. Stickstoffbasen, wie z. B. Pyridin in Frage kommen. Gegebenenfalls können auch komplexe Salze dieser Metalle verwendet werden.

Das schwermetalleinführende Mittel wird in mindestens äquimolekularen Mengen verwendet so daß pro Mol Farbstoff mindestens ein Atom Schwermetall vorhanden ist Die Metallisierung erfolgt üblicherweise schon bei Raumtemperatur vollständig; vielfach ist aber ein Erwärmen bis auf etwa 80° C erforderlich. Ohne Komplexbildner wird die Metallisierung zweckmäßig bei pH-Werten von 4—8 durchgeführt, während in Gegenwart von Komplexbildnern, wie Wein- oder Zitronensäure, vorzugsweise bei einem pH-Wert zwisehen ungefähr 8 und 14 gearbeitet wird.

Eine Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens für die Herstellung neuer, faserreaktiver, schwermetallhaltiger Formazanfarbstoffe der Formel I besteht darin.

daß man einen schwermetallhaltigen Aminoformazanfarbstoff der Formel VIII

HN

COO

(VIII)

in welcher A, R, R', X und Me die unter Formel i genannte Bedeutung haben,

mit einer den Pyrimidylrest Y einführenden Verbindung zu einem Formazanfarbstoff der Formel I umsetzt und dabei die Komponenten der Formel VIII und der den Pyrimidylrest Y einführenden Verbindung so wählt, daß die Formazanfarbstoffe der Formel I höchstens 2 bis 4 Gruppen Z als Substituenten enthalten. Die Ausgangsstoffe der Formel VIII, in denen die Gruppe

-NH

R'

eine acylierbare Aminogruppe bedeutet,
können beispielsweise durch Verseifung erfindungsgemäß erhältlicher Farbstoffe der Formel I erhalten werden, in weichen sich an Stelle der Y-Gruppe eine Carbacylgruppe, beispielsweise eine Acetylgruppe befindet, oder aber man erhält sie durch Reduktion entsprechender Formazanfarbstoffe der Formel I, die eine Nitrogruppe anstelle der charakteristischen

Y—N-Gruppe

R'

aufweisen.

Diese Nitroformazanfarbstoffe sind nach den üblichen Diazotierungs-, Kupplungs- und Metallisierungsmethoden herstellbar.

Als geeignete, den Pyrimidylrest Y einführende Verbindungen verwendet man für diese Ausführungsform der Erfindung zweckmäßig die Halogenverbindungen der bei der Besprechung der Pyrimidin-Derivate im 1. Verfahren genannten Pyrimidinreste, insbesondere 2,4,6-Trifluorpyrimidin oder 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin.

Die Umsetzung der Aminoformazanfarbstoffe der Formel VIII mit der den Pyrimidylrest Y einführenden Verbindung erfolgt auf übliche Weise, zweckmäßig in wässerigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart inerter, "leicht entfernbarer organischer Lösungsmittel, wie niederer aliphatischer Ketone, beispielsweise Aceton, und vorzugsweise in Gegenwart mineralsäureabstumpfender Mittel, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Di- oder Trinatrium- oder Di- oder Trikaliumphosphat, Natrium- oder Kaliumacetat oder tertiärer Stickstoffbasen, wie Pyridin.

Die Aufarbeitung und Isolierung der erfindungsgemäß erhältlichen faserreaktiven, nickel- oder kupferhaltigen Formazanfarbstoffe der Formel I erfolgt nach üblichen Methoden. Gegebenenfalls werden die Rohprodukte durch Umlösen gereinigt.

Die erfindungsgemäß erhältlichen faserreaktiven nickel- oder kupferhaltigen Formazanfarbstoffe der Formel I finden zum Färben und Bedrucken von Textil- und Kunststoffen aller Art Verwendung. Sie stellen dunkle Pulver dar, die in Form ihrer Alkalisalze in Wasser sehr gut löslich sind. Sie eignen sich zum Färben und -, Bedrucken von Leder, Papier und Fasermaterial, insbesondere von Fasermaterial aus natürlichen oder synthetischen Polypeptiden, wie z. B. von Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern.
Zum Färben von proteinischem Fasermaterial verwendet man die neuen Faserreaktiven Farbstoffe vorteilhaft in schwach saurem, beispielsweise schwach essigsaurem Bade. Oft ist der Zusatz von basischem Stickstoff enthaltenden Verbindungen, beispielsweise von polyquaternären Ammoniumverbindungen angezeigt. Eine Nachbehandlung mit mineralsäurebindenden Mitteln, wie z. B. Ammoniak oder Hexamethylentetramin zwecks Verbesserung der Naßechtheiten der Polyamidfärbungen erübrigt sich.
Die neuen Formazanfarbstoffe der Formel I eignen sich insbesondere zum Färben oder Bedrucken von natürlichem und regeneriertem Cellulosematerial, wie Zellwolle, Jute, Ramie, Hanf und vor allem Baumwolle. Man färbt diese Materialien mit den neuen Formazanfarbstoffen nach bekannten Methoden. Das Cellulosematerial imprägniert oder bedruckt man bei niederer Temperatur, beispielsweise bei 20 bis 50⁰C, mit der gegebenenfalls verdickten Farbstofflösung und fixiert dann den Farbstoff durch Behandlung mit säurebindenden Mitteln. Als solche kommen beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Di- und Tri-natriumphosphat, Natronlauge, bei Temperaturen über 50⁰C auch Kalium- oder Natriumbicarbonat, in Betracht. Anstatt die imprägnierten Stoffe einer alkalischen Nachbehandlung zu unterwerfen, kann man das säurebindende Mittel vorzugsweise in Form von Alkalicarbonaten in vielen Fällen auch schon den Imprägnierflotten oder Druckpasten beigeben und dann die Entwicklung der Färbung durch kurzes Erhitzen oder Dämpfen auf Temperaturen über 100⁰C bis 160⁰C oder durch längeres Lagern bei Raumtemperatur bewirken. Die Zugabe von hydrotropen Mitteln zu den Druckpasten und Imprägnierflotten ist bei diesem Verfahren vorteilhaft, beispielsweise die Zugabe von Harnstoff in Mengen von 10 bis 200 g pro Liter Färbemittel.

Außerdem kann man Cellulosematerial mit den neuen Formazanfarbstoffen auch nach dem Ausziehverfahren färben, indem man die zu färbende Cellulose in das ein säurebindendes Mittel und gegebenenfalls auch Neutralsalze, wie beispielsweise Natriumchlorid oder

so Natriumsulfat, enthaltende Färbebad bei langer Flotte und leicht erhöhter Temperatur einbringt, das Färbebad allmählich auf eine Temperatur von 40 bis 100° C erwärmt und den Färbeprozeß bei dieser Temperatur zu Ende führt Die das Ausziehen des Farbstoffs beschleunigenden Neutralsalze können dem Bade gewünschtenfalls auch erst nach Erreichen der eigentlichen Färbetemperatur zugesetzt werden.

Durch die Behandlung mit säurebindenden Mitteln werden die neuen Formazanfarbstoffe chemisch an die Faser gebunden, und insbesondere die Cellulosefärbungen sind nach dem Seifen, zwecks Entfernung von nichtfixiertem Farbstoff, ausgezeichnet naßecht.

Die erfindungsgemäßen Formazanfarbstoffe zeichnen sich durch ihre Farbstärke, durch ihre reinen Farb-

b5 töne und vor allem durch ihre hohe Reaktionsfähigkeit aus. Überraschend ist dabei, daß trotz der hohen Reaktionsfähigkeit der neuen Farbstoffe die damit erhältlichen Färbe- und Druckpräparate sehr stabil sind, und

ί2

ferner, daß die damit erzeugten Ausfärbungen und Drucke eine gute Stabilität, insbesondere gegenüber Säure- und Alkalihydrolyse aufweisen. Die mit erfindungsgemäßen Farbstoffen erzeugten farbstarken Färbungen sind violett, blau bis grün. Sie zeichnen sich ferner durch sehr gute Licht- und Reibechtheit und vorzügliche Naßechtheiten, wie z. B. gute Wasch-, Alkali-, Walk- und Schweißechtheiten aus. Außerdem sind die Färbungen gleichmäßig und zeigen eine unerwartet hohe Beständigkeit gegen Verkochungserscheinungen. Erfindungsgemäße Reaktivfarbstoffe weisen schließlich eine hohe Fixierausbeute auch bei niedrigen Temperaturen (10—50⁰C) auf; nichtfixierter Farbstoff ist sehr gut auswaschbar, was eine der wesentlichen Voraussetzungen für gute Naßeehtheiien ist, und die Färbungen sind gegen die üblichen Kunstharzappreturen stabil.

Gegenüber nächstvergleichbaren, aus der DE-AS 11 52 774 bekannten Formazanfarbstoffen weisen erfindungsgemäße Formazanfarbstoffe eine bessere Badstabilität sowie eine erhöhte Reaktivität und ein besseres Zieh- und Fixiervermögen auf Baumwolle aus.

Die BE-PS 6 44 495 betrifft Farbstoffe, welche als Reaktivrest einen Halogenpyrimidylcarbonylrest enthalten, wobei die Carbonylgruppe in 5-Stellung gebunden ist. Im Gegensatz dazu enthalten die Reaktivreste der erfindungsgemäßen Farbstoffe kein Carbonylbrükkenglied und sind außerdem in 2- oder 4-Stellung gebunden. Die Carbamidbrücke in den Farbstoffen dieser BE-PS ist instabil, sie wird daher bei der alkalischen Kochwäsche aufgespalten (geringe Echtheiten auf Baumwolle).

Die Farbstoffe der BE-PS 6 50 328 enthalten als reaktivrest einen Halogentriazinrest, der über eine N-Alkylharnstoffbrücke an den Chromophor gebunden ist. Diese Farbstoffe besitzen eine ungenügende alkalische Bindungsstabilität, was z. B. eine Nuancenverschiebung in der alkalischen Kochwäsche zur Folge hat

Die BE-PS 6 14 405 betrifft ausschließlich Anthrachinonfarbstoffe. In ihr ist kein Farbstoff mit einem Fluorpyrimidylrest beschrieben.

In der NL-PS 67 10 087 sind Formazanfarbstoffe mit verschiedenen Reaktivresten beschrieben. Dabei ist jedoch kein Farbstoff mit einem Fluorpyrimidylrest genannt.

Weitere Einzelheiten sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

HN

SO₃H

SO₃H und bei 0—10° mit 6,9 g Natriumnitrit und 40 ml 10-n. Salzsäure unter Zugabe von Eis diazotiert. Die Diazoniumsuspension wird dann bei 0—10° zu einer Suspension von 20,4 g Phenylformylessigsäureäthylester in 200 ml Wasser, 250 ml Dioxan und 10,5 ml 10-n. Natriumhydroxydlösung zugetropft. Während der Zugabe der Diazoniumverbindung wird das Reaktionsgemisch durch Einstreuen von Natriumcarbonat stets phenolphthaleinalkalisch gehalten. Nach beendeter Kupplung

ίο wird das Kupplungsgemisch auf 30—35° aufgeheizt, innerhalb von 30 Minuten mit 10,5 ml 10-n. Natriumhydroxydlösung versetzt und während 3 Stunden bei 30—35° gerührt, worauf die Estergruppe vollständig verseift ist. Die Lösung des gebildeten Verseifungsproduktes wird dann mit Essigsäure !akrnussaucr gestellt, mit 15 g Natriumacetat und 100 ml 1 m-Kupfersulfatlösung versetzt und anschließend wird bei 0—5° die Diazoniumsuspension, erhalten durch Diazotierung von 26,9 g 2-Hydroxy-l-aminobenzol-3,5-disulfonsäure mit 30 ml Salzsäure und 6,9 g Natriumnitrit, portionsweise zugegeben. Es bildet sich der Kupferkomplex vorstehender Formel, der durch Zusatz von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 80° getrocknet wird.

Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Er färbt natürliche und synthetische Polyamidfasern aus essigsaurem Bade in reinen grünstichigblauen Farbtönen, die sehr licht- und naßecht sind.

Beispiel 2

33,5 g 2-Amino-5-(2',6'-difluor-pyrimidyl-amino-4')-benzoesäure werden in 300 ml Wasser neutral gelöst

63,8 g des Farbstoffes erhalten aus 2-Amino-5-acetylamino-benzoesäure, Phenylformylessigsäureäthylester, Kupfersulfat und 2-Hydroxy- l-aminobenzol-3,5-disulfonsäure analog der Darstellungsweise des Beispiels 1, werden in 1000 ml Wasser von 90—95° neutral gelöst, mit 50 g Natriumhydroxyd und 100 ml Dioxan versetzt und während 5 Stunden bei 95—98° gerührt. Der Kupferkomplex des gebildeten Aminoformazanfarbstoffes wird durch Zugabe von Kochsalz aus der heißen Lösung ausgefällt, unter Rühren auf 20—25° abgekühlt abfiltriert und das Nutschgut in 80OmI Wasser von 40—45° wieder gelöst. Bei dieser Temperatur werden

anschließend innerhalb einer Stunde 17,0 g 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin zugetropft, wobei durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonat der pH-Wert des Reaktionsgemisches stets bei 6,0—6,5 gehalten wird. Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der gebildete Reaktivfarbstoff vorstehender Formel mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum bei 60 — 65° getrocknet

Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.

Er färbt natürliche oder regenerierte Cellulosefasern aus langer Flotte, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, in reinen grünstichigblauen Tönen, die nach

einer Behandlung mit kochender Seifenlösung sehr licht- und naßecht sind.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die gemäß der Arbeitsweise des Beispiels 1 unter Verwendung .'äquivalenter Mengen der in den Kolonnen II, III, IV und V der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten Komponenten erhaltenen Formazanfarbstoffe wie in Beispiel 2 angegeben verseift und anschließend mit äquivalenten Mengen der in Kolonne Vl aufgeführten Pyrimidinverbindungen umsetzt. In der Kolonne VII derselben Tabelle sind die Farbtöne von mit den entsprechenden faserreaktiven Formazankomplexen auf Cellulose erhaltenen Färbungen angegeben.

Tabelle I

ι H

Nr. 1. Diazokomponente

111 Kupplungskomponente

VI

VII

2. Diazokomponente Korn- Pyrimidin- Farbton

plex- Verbindungen auf CeIIubildcndes losefasern

Metall

I CH₃CONH

COOH

NH₂

OHC COOC₂H₅

CH

λ/'

OH HO₃S I NH₂

Cu

SO₃H

grün-

slichig-

blau

desgl.

Cu

desgl.

OHC COOC₂H₅

desgl.

Cu NN desgl.

ΛΛ

F F

OHC COOC₂H₅

CH

CH₃CONH

NH₂ COOH

desgl.

Cu desgl.

blau

Beispiel 3

SO₃H

37.8 g des Arylhydrazons, erhalten durch Kondensation von 2-Hydiazino-5-acetylaminobenzoesäure mit Benzaldehyd-2-sulfonsäure, werden in 500 ml Wasser von 20—25⁼ angeschlämmt und mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung bei einem pH-Wert von 8,0 bis 8,5 gelöst. Nach Zjgabe von 40 g Natriumcarbonat läßt man gleichzeitig 100 ml einer wäßrigen 1-m Kupfersulfatlösung und die wäßrige Diazoniumsuspension erhalten durch Diazotierung von 18,9 g 2-Hydroxy-1-aminobenzoI-5-sulfonsäure einfließen. Sobald die Kupplung beendet ist wird das Reaktionsgemisch auf 90—95° erhitzt, mit 50 g Natriumhydroxyd versetzt und während 5 Stunden bei 95—98° ausgerührt, worauf die Acetylaminogruppe vollständig verseift ist. Der Kupferkomplex des gebildeten Aminoformazanfarbstoffes wird mit Natriumchlorid ausgefällt, bei 20—25° abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und in 1000 ml Wasser bei 30—35° wieder

ίο gelöst Nach dem Abkühlen der Lösung auf 10—15° werden 16,9 g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin innerhalb einer Stunde zugetropft und durch gleichzeitiges Zutropfen von wäßrigem Natriumcarbonat der pH-Wert des Reaktionsgemisches stets bei 6,0—6,5 gehalten. Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der erhaltene Reaktivfarbstoff vorstehender Formel mit Natriumchlorid ausgefällt abfiltriert mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 60—65° getrocknet Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.

In der Tabelle II, Kolonnen II, III, IV und VI sind Komponenten enthalten, die gemäß Beispiel 3 zu Formazanfarbstoffen aufgebaut und verseift werden und mit den in Kolonne V aufgeführten Pyrimidin-Verbindungen in Reaktivfarbstoffe übergeführt werden. In Kolonne VII ist der Farbton der Ausfärbungen der Reaktivfarbstoffe auf Cellulosefasern angegeben.

Tabelle 11

ι π

Nr. Hydrazon aus

Hydrazinkomponente

III

Formylkomponente

Vl VII

Diazokomponente Pyrimidin- komplex- Farbton auf

Verbindungen bildendes Cellulose-Metall fasern

COOH

OCH

-SO₁H

HO₃S

OH

Il

SOjH

NH

¹² NN

AA

F[F
Cl

Cu

rotslichigblau

2 desgl.

desgl.

N N

AA

F F

Cu

desgl.

3 desgl.

SO₃H

HO₃S

SO₃H

-NH₂

desgl.

Cu

desgl.

4 desgl.

desgl.

N N
λ k

Cu

desgl.

C!

030 131/10

Fortsetzunu

Nr. Hvdrazon aus

Hydrazinkomponente

Ml

Formylkomponeote

COOH OCH

5 CH,CONH—C >- NH- NH₂ -⁷V-

SO₃H

Vl VIl

Diazokomponente Pyrimidin- komplex- Farbton auf

Verbindungen bildendes Cellulose-Metall fasern

OH SQ₃H HO₃S —fij— NH

SO₂CH₃

i2 _N J^ Cu rotstichig-

blau

NO₂

6 desgL

desgl.

SO₂NH₂

N N

Il

Cu desgl.

Cl

7 desgl.

desgl.

NH₂

Y
SO₂CH₃

desgl.

Cu desgl.

COOH

8 CH₃OCONH

NH-NH,

9 desgl.

OCH

desgl. OH

HO₃S^V-NH₂ desgl. Cu

SO₃H

desgl. NN Cu

F F

grünstichigblau

desgl.

IO desgl.

desgl. OH

HO₃S ι, ι .-.._{2 N N}

SO₂CH₃ F T ^XF
Br

Cu desgl.

COOH

Il CH₃OCON—ζ>-NH-NH₂ CH₃

OC H

Jh SO₃H OH

HO₃S-rf V^NH

CH,

N N Cu desgl.

K ι F

COOH

12 CH₁CCJNH <C 7-- NH --NH₂ desgl.

aesgi.

ucsgi.

Cu desgl.

19

Fortsetzung

11

Nr. Hydrazon aus Hydrazinkoniponente

111

Formylkomponcnle

VI VII

Diazokomponente Pyrimidin- komplex- Farbton auf

Verbindungen bildendes Cellulose-Metall fasern

COOH OCH

CH₃CONH -^\~_)>— NH — NH₂

HO₃S

desgl.

desgl. OCH

CH₃

SO₃H OH

<r

SQ₃H OH
HO₃S -TfS-NH₂

rt₂ N N Cu

desgl.

SO₃H

desgl.

grünstichigblau

Cu desgl.

desgl.

COOH

CH.OCONH^^^-NH —NH₂

desgl.

COOH

CH₃CONH -/V-NH- NH₂

desgl.

OCH

C₂H₅

SO₃H

OCH

SO₃H

SO₃H

desgl.

OCH

CH₃

SO₃H

OCH

SOjII OH

HO₃S —f VNH₂

N N Cu desgl.

SO₃H F I F

Cl

I NH₂

I J desgl.

SO₂-CH₂-CH₃

desgl.

OH

SO₂-CH₃ FlF Cl

NH₂

Cu

N N Cu

desgl.

rotstichigblau

Cu desgl.

blau

Cu rotstichig-

blau

Beispiel 4

36,5 g des Arylhydrazons erhalten durch Kondensation von 5-Nitro-2-hydrazinobenzoesäure mit Benzaldehyd-2-sulfonsäure werden in 500 ml Wasser von 20—25° angeschlämmt und mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung bei einem pH-Wert von 8,0—8,5 gelöst. Die Lösung versetzt man dann nacheinander mit 40 g Natriumcarbonat und der wäßrigen Diazoniumsuspension, erhalten durch Diazotierung von 18,9 g 2-Hydroxy-l-aminobenzol-3,5-disulfonsäui .·, und tropft anschließend 100 ml einer 1-m Kupfersulfatlösung innerhalb einer Stunde zu. Nach 2stündigem Rühren bei 20—25° wird das Reaktionsgemisch auf 40-Λ5⁰ aufgeheizt, der pH-Wert der Lösung mit konzentrierter wäßriger Natriumhydroxydlösung auf 9,0—9,5 gestellt, mit 19,5 g wasserfreiem Natriumsulfid versetzt und

Tabelle 111

während 2 Stunden, d. h. bis zur Beendigung der Reduktion, bei 40—45° gerührt. Hierauf werden zwecks Rückbildung des während der Reduktion entmetallisierten Komplexfarbstoffes 100 ml 1-m Kupfersulfatlösung zugetropft und das Gemisch während 18 Stunden bei 40 bis 45° weitergerührt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend mit 10 g Tierkohle versetzt und durch Filtration geklärt. Der entstandene Aminoformazanfarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und das Nutschgut in 500 ml Wasser von 20—25° neutral gelöst.

Zu dieser Lösung tropft man bei 10—15° innerhalb 2 Stunden 16,9 g 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrirr.idin zu.

Während des Zutropfens wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von Natriumcarbonat bei 6,0—6,5 gehalten. Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der erhaltene Reaktivfarbstoff vorstehender Formel mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 40—45° getrocknet.

Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man anstatt der in diesem Beispiel verwendeten Komponenten, äquivalente Mengen der in den Kolonnen II, III, IV, V und VI der folgenden Tabelle III aufgeführten Komponenten verwendet und im übrigen wie in diesem Beispiel angegeben verfährt. In der

jo Kolonne VlI derselben Tabelle sind die Farbtöne von den entsprechenden Formazanfarbsiofien auf Cellulose bzw. auf Polyamid erhaltenen Ausfärbungen wiedergegeben.

I Il

Nr. Hydrazon aus

Hydrazinkomponente

COOH

1 O₂N-^V-NH- NH₂

2 desgl.

Ill	IV	OH I	V	V!	VII
Formylkomponentc	Diazokomponente	σ™-	Pyrimidin- Vcrbindungcn	komplex- bildendes Metall	Farbton auf Cellulose bzw. Poly amidfasern
OCH I	OH .1 HO,S -{ \ NH₂ *K//*	Γ SO₂CH,	F
ApSO,,	Y	N N	Cu	rotstichigblau
	SO₁H	A λ
	F i F Cl
OCH 1
Cr*	desgl.	Ni	violett
T SO.H

OH

3 desgl.

4 desgl.

Cl

HOjS

_{1 desg|}

Cu

NH₂

desgl.

Cu

grünstichigblau

Fortsctzune

Nr. Hydrazon aus

Hydrazinkomponcnte

III

Formylkomponcnte

IV Diazokomponente Vl

VII

Pyrimidin-Vcrbindungcn

komplex- Farbton auf bildendes Cellulose
Metall bzw. Poly

amidfasern

COOH

_/ —I
5 Ο,Ν-'f ^NH-NH₂

OCH

Il

OH

NH₂

Λ
N N

Cu

rotstichigblau auf Polyamid

Beispiel 5

Wird Baumwolle mit einer Lösung, die pro 1000 ml Wasser 20 g des Farbstoffes, erhalten gemäß Beispiel 1, der Tabelle II, 10 g Natriumbicarbonat und 100 g Harnstoff enthält, foulardiert. während 30 Sekunden einer Trockenhitze von 140° ausgesetzt und anschließend während 10 Minuten kochend geseift, so erhält man eine farbstarke, brillante, rotstichigblaue Färbung, die sehr licht- und naßecht ist.

Beispiel 6

Wird Baumwolle mit einer Lösung, die pro 1000 ml Wasser 20 g des Farbstoffes, erhalten gemäß Beispiel 4 der Tabelle III, 20 g Natriumcarbonat und 50 g Natriumchlorid enthält, foulardieri, aufgerollt, während 4 Stunden gelagert und anschließend während 10 Minuten kochend geseift, so erhält man eine tiefe, reine, grünstichigblaue Färbung, die nach dem Seifen sehr gut licht- und naßecht ist.

Beispiel 7

2 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden in 5000 ml Wasser bei 40° gelöst und anschließend mit 0,5 g eines Kondensationsproduktes aus 25 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Octadecylalkohol oder Octadecylamin, 6 g Essigsäure und schließlich mit 0,5 g einer polyquaternären Ammoniumverbindung, beispielsweise des Kondensationsproduktes aus 11,5 g N,N',N"-Pentamethyldiäthyientriamin und 14,3 g /?,/?'-Dichlordimethyläther, versetzt. Man geht in das so erhaltene Färbebad mit 100 s Wolle ein, erwärmt es innerhalb 30 Mi-

30 nuten zum Kochen und färbt während einer Stunde bei dieser Temperatur. Anschließend wird mit Wasser von 60° gespült. Man erhält ohne alkalische Nachbehandlung eine gleichmäßige, blaue Färbung von guten Echtheiten.

Beispiel 8
Mit einer Druckpaste bestehend aus:

30 g des Farbstoffs gemäß Beispiel 4
200 g Harnstoff
400 g Wasser

340 g einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumalginat, und

30 g Natriumcarbonat

bedruckt man Baumwollgewebe, dämpft die bedruckte Ware während 30 Sekunden mit Sattdampf bei einer Temperatur von ca. 105°, wäscht die Ware zuerst kalt und dann heiß, spült während 15 Minuten mit einer Seifenlösung (5 g/l Seife) bei Kochtemperatur, wäscht abermals heiß und kalt und trocknet.

Man erhält ein rein rotstichigblau bedrucktes Baumwollgewebe, welches eine sehr gute Licht- und Naßechtheit aufweist.

Verwendet man anstelle des Baumwollgewebes ein Zellwollgewebe und dämpft nicht während 30 Sekunden die bedruckte Ware, sondern fixiert während 1 Minute bei 110—150°, und arbeitet im übrigen analog der Angabe des Beispiels 8, so erhält man ein bedrucktes Zellwollgewebe, welches die gleich wertvollen Eigenschaften aufweist.

Claims

Patentansprüche:

1. Faserreaktive, schwermetallhaltige Formazanfarbstoffe der allgemeinen Formel I

(D

Z_n,-,

worin

einen gegebenenfalls durch eine Sulfonsäuregruppe und/oder Halogen substituierten o-Phenylenrest, welcher noch durch Niederalkyl, die Nitro- oder Cyangruppen oder eine Sulfonsäuregruppe, eine niedere Alkylsulfonylgruppe, eine Sulfamoylgruppe oder eine N-Mono- oder N₁N- Di-N iederalkylstilfonsäureamidgruppe

weitersubstituiert sein kann,

Sauerstoff, in o-Stellung zum Diazostickstoff,

einen Phenylrest, der durch die Sulfonsäuregruppe, Halogen oder niedere Alkylgruppen weitersubstituiert sein kann,

Wasserstoff,

einen Pyrimidylrest der Formel

— F

worin

Ri Wasserstoff oder Halogen bis Atomnummer 35, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten niederen Alkylrest, einen Phenylrest, eine Carbonsäureamidgruppe, eine niedere Alkoxycarbonylgruppe oder die Cyangruppe, und

R2 dasselbe wie Ri oder eine Siilfonsüureamidgruppe, eine niedere Alkylsulfonylgruppe oder die Nitrogruppe,

Z die Sulfonsäuregriippe,

Me Kupfer oder Nickel,

m die Zahlen i bis 5 bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung faserreuktiver, schwermctallhaltigcr Formazanfarbstoffe gemäß Anspruch I, dudurch gekennzeichnet, daß man die Diayoniiiniverbindunji eines Amins der allgemeinen Formel Il

X' Λ NH,

in (lei
Λ

cine Diazokomponente gemiill Anspruch l.ilie V in ο SielliiiiL' zur Amim>>inii>nc cnthäli. und X' die Hydroxygruppe oder einen in diese überführbaren Substituenten bedeuten,

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel Ul

COOH

NH-N=C-Q

(IiI)

in welcher

und R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung

haben und
Q Wasserstoff oder einen durch Azokupplung ersetzbaren Substituenten bedeutet,

zu einem Formazanfarbstoff der allgemeinen Formel IV kuppelt

Y-N

COOH X'

NH N

I il

N N

(IV)

worin A und X' das in Formel Il Gesagte bedeuten und R, R', Y, Z und in die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, wobei man die Komponenten der Formeln II und III derart wählt, daß der Formazanfarbstoff der Formel IV 2 bis 4 Gruppen Z enthält, und man gleichzeitig oder nachfolgend der Kupplung die Komponenten der Formeln Il und 111 mit einem Kupfer oder Nickel einführenden Mittel zu einem Formazanfarbstoff gemäß Anspruch 1 umsetzt.

S. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen schwermetallhaltigen Aminoformazanfarbstoff der Formel VIII

HN
I \ " · > OO t X \ (VII I \</ ■
R \ \
Me
/ \ R \
A N
ι \ \ Illlli N
Il I
N Il
N e tit«, in Aiispn wck'iiiT A. i< M

genannte Bedeutung haben,

mit einer den Pyrimidylrest Y einführenden Verbindung zu einem Formazanfarbstoff gemäß Anspruch 1 umsetzt und dabei die Komponenten der Formel VIII und der den Pyrimidylrest Y einführenden Verbindung so wählt, daß die Formazanfarbstoffe der Formel I 2 bis 4 Gruppen Z als Substituenten enthalten.

4. Verwendung von faserreaktiven, schwennetallhaltigen Formazanfarbsloffen gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial, insbesondere von solchem aus Cellulose oder Polyamid.