DE1903366C3

DE1903366C3 - Gegen Korrosion schützendes Anstrichmittel

Info

Publication number: DE1903366C3
Application number: DE19691903366
Authority: DE
Inventors: Kanagawa Hiratsuka; Morio Kimura; Kameo Amagasaki Hyogo Machihara; Masaki Nagahisa; Susumu Nagao; Osaka Takatsuki; Shozo Yamamoto
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1968-01-23
Filing date: 1969-01-23
Publication date: 1978-03-09
Also published as: DE1903366A1; DE1903366B2; GB1232194A

Description

50

Die Erfindung betrifft Anstrichmittel auf Bindemittelgrundlage von metallhaltigen Veresterungsprodukten mehrwertiger Alkohole mit Polycarbonsäuren.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Anstrichmittel, insbesondere ein gegen Korrosion schützendes Anstrichmittel, anzugeben, das sich leicht auf Metallflächen aufbringen läßt, wobei es auf verrosteten Flächen die Rostschicht durchdringen und auf rostfreien Flächen gut haften soll. Danach soll das An-Strichmittel die Korrosion insbesondere von Eisen- und Stahlflächen, welche vor allem der Atmosphäre ausgesetzt sind, verhindern.

Es ist bekannt, für verrostete Stahlflächen einen Anstrich auf Basis von ölen oder Harzen zu verwenden, der Bleimennige enthält. Ein derartiger Anstrich auf Leinölbasis ist jedoch bezüglich seiner Korrosionsschutzeigenschaften gegenüber Luftverunreinigungen und hinsichtlich seiner Trocknungsgeschwindigkeit ungenügend. Ebenso sind die Rostschutzeigenschaften einej Bleimennigeanstrichs mit ölmodifizierten Alkydharzen als Bindemittel ungenügend, weil dieser Anstrich die Rostschicht zu schlecht durchdringt und daher die weitere Bildung von Rost nicht verhindern kann.

Wie sich aus dem Vorstehenden ergibt, ist es daher äußerst schwierig, einen wirkungsvollen Anstrich auch für verrostete Stahlflächen zu finden, der die folgenden Eigenschaften aufweisen soll:

1. eine gute Benetzbarkeit, Rostdurchdringurgsfähigkeit und Haftfähigkeit,

2. eine gute Wetterbeständigkeit und die Rostbildung verhindernde Eigenschaften, insbesondere gegenüber verunreinigter Luft,

3. eine gute Verarbeitbarkeit und schnelle Trocknungsfähigkeit.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die aufgezeigten Schwierigkeiten mit Anstrichmitteln vermieden werden können, die als Bindemittel hochmolekulare metallorganische, filmbildende Verbindungen enthalten, welche durch Reaktionen zwischen aliphatischen mehrbasischen Carbonsäuren sowie gegebenenfalls aliphatischen Monocarbonsäuren, reaktiven Meitallkomponenten, ausgewählt aus der Gruppe, welche Blei, Calcium, Kobalt, Zink, Eisen, Mangan, Nickel, Magnesium, Barium, Cadmium, Strontium und Chrom enthält, und mehrwertigen Alkoholen entstehen.

Ein bekannter Korrosionsschutzanstrich (Handbook of Paint Technology, 1. Auflage, 29. 11. 1965) enthält als Binder einen behandelten Trockenfirnis, Alkydharze und Phenolharze als einfaches Produkt oder Gemische solcher Produkte mit filmbildenden Eigenschaften. Dieser Anstrich enthält ferner ein antikorrosives Pigment, das aus der Gruppe ausgewählt ist, welche Bleimennige, Bleistaub, Bleioxydul, Zinkstaub, basisches Bleichromat und Zinkgelb aufweist sowie ein Grundpigment, wie Zinkoxid, und Eisenoxid als Hilfspigment. Wenn ein solcher Anstrich auf der zu schützenden Oberfläche aufgetragen ist, bildet sich leicht ein wasserundurchlässiger getrockneter Film aus, und das Pigment in diesem Film bildet antikorrosive Substanzen, die durch elektrochemische Reaktionen entstehen, oder die Oxydation und Alterung des Films geht in einen passiven Zustand über, der die Bildung von Rost verhindert.

Erfindungsgegenstand ist nun ein Anstrichmittel der eingangs genannten Art, das ein ausgezeichnetes Korrosionsschutzmittel ist. Diese Anstrichmittel sind erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel endständige Carboxylgruppen aufweisende Veresterungsprodukte von metallhaltigen Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen enthalten, die durch Umsetzen von aliphatischen Dicarbonsäuren mit einem Äquivalent oder weniger eines Blei-, Calcium-, Kobalt-, Zink-, Eisen-, Mangan-, Nickel-, Magnesium-, Barium-, Cadmium-, Strontiumoder Chromoxides bzw. -hydroxides unter Erhitzen und anschließende Veresterung dieses Umsetzungsproduktes mit einem Äquivalent oder weniger eines — gegebenenfalls stickstoffhaltigen mehrwertigen Alkohols hergestellt worden sind.

Gemäß einer Alternative sind die Anstrichmittel erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel endständige Carboxylgruppen aufwei-

903

sende Veresterungsprodukte von Gemischen von metallhaltigen Polycarbonsäuren und einer organischen Monocarbonsäure einerseits und mehrwertigen' Alkoholen andererseits enthalten, die durch Umsetzen eines Gemisches von aliphatischer Dicarbonsäure und organischer Monocarbonsäure mit einem Äquivalent oder weniger eines Blei-, Calcium-, Kobalt-, Zink-, Eisen-, Mangan-, Nickel-, Magnesium-, Barium-, Cadmium-, Strontium- oder Chromoxides bzw. -hydroxides unter Erhitzen und anschließende Veresterung dieses Umsetzungsproduktes mit einem Äquivalent oder weniger eines — gegebenenfalls stickstoffhaltigen — mehrwertigen Alkohols hergestellt worden sind.

Aus der französischen Patentschrift 1 235 545 ist schon bekannt, daß ein Polyester durch Verestern von Dicarbonsäure mit Polyalkohol hergestellt wird und daß Metalloxide oder -chloride mit den verbliebenen Carboxylgruppen der Kohlenstoffkette umgesetzt werden. Hierbei werden jedoch die Metallatome in regelloser Stellung in die Molekülkette eingebaut, und das erhaltene bekannte Produkt enthält zwei Arten von Verbindungen, nämlich einmal die Verbindung, bei der die Metalle in regelloser Stellung eingebaut sind, und zum anderen die Verbindung, bei welcher das Polyestermolekül durch ein Metall mit einem anderen Polyestermolekül vernetzt ist, wenn sich die verbliebene Carboxylgruppe in Endstellung des Polyestermoleküls befindet. Bei diesem bekannten Produkt sind die Metallatome regellos verteilt und nicht regelmäßig in die Molekülkette eingebaut. Es handelt sich hierbei um einen dreidimensionalen Polyester, der aus in zwei Richtungen geordnetem Polyester als Grundmaterial und einer polyfunktionellen Metall verbindung als Aushärtmittel besteht, wnbei die Vernetzung durch eine Kondensationsreaktion bewirkt wird, welche durch Erhitzen auf 8O⁰C ausgelöst wird. Die Aushärtzeit ist hierbei sehr viel kürzer als bei dem Anstrichmittel der Erfindung. Ein in kürzerer Zeit aushärtender Polyester ist jedoch schlechter mit einer Substanz benetzbar als ein in längerer Zeit aushärtender. Die Folge davon ist, daß der Polyester schlechtere Korrosionsschutzeigenschaften hat. Das bekannte Produkt ist demnach als Korrosionsschutzanstrichmittel nicht geeignet. Im Gegensatz dazu hat der Polyester bei dem Anstrichmittel der Erfindung, der regelmäßig in die Polymerkette eingebaute polyfunktionelle Metallatome enthält, eine lange Aushärtzeit, weil die Vernetzung des Polyesters durch eine oxydative Reaktion vollzogen wird.

Bei dem erfindungsgemäßen Anstrichmittel, das im wesentlichen hochmolekulare metallorganische Komponenten bzw. Verbindungen enthält, wird das öldispersoid dieser hochmolekularen metallorganischen Verbindung selbst als ein filmbildender Stoff verwendet, welcher Rostschutzeigenschaften aufweist, so daß demgemäß die Zugabe eines antikorrosiven Pigments nicht mehr erforderlich ist. Ein Farbpigment und Streckmittel für die allgemeine Verwendung können dem erfindungsgemäßen filmbildenden Material zugegeben werden, um die erforderliche Viskosität und Dünnflüssigkeit zu erhalten. Dabei kann das Rostschutzmittel gleichförmig und dicht auf eine Stahloberfläche aufgebracht werden, und der Film, der dabei erhalten wird, ist verstärkt und weist eine gute Widerstandsfähigkeit und Dauerhaftigkeit auf. Auch kann ein gewünschter Farbzusatz hinzugegeben werden.

Das Herstellungsverfahren für das erfindungsgemäße Korrosionsschutzmittel umfaßt die folgenden Schritte:

1. Eine aliphatische Dicarbonsäure oder ein Gemisch, das durch Zugabe eines Äquivalents oder weniger Monocarbonsäure zu dieser aliphatischen Dicarbonsäure entsteht, wird mit einem Äquivalent oder weniger der reaktiven Metallkomponente erhitzt, um ein Reaktionsprodukt mit einer hohen Säurezahl zu erhalten.

Ein Äquivalent oder weniger eines mehrwertigen Alkohols oder stickstoffhaltigen mehrwertigen Alkohols wird mit den Carboxylgruppen dieses Reaktionsproduktes zur Reaktion gebracht, um das Molekulargewicht zu erhöhen, wobei eine hochmolekulare metallorganische Verbindung entsteht, die endständige Carboxylgruppen aufweist. Eine solche metallorganische Verbindung wird in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst oder dispergiert, um ein öliges Dispersoid zu erhalten.

2. Sodann kann das vorstehend beschriebene ölige Dispersoid selbständig als Bindemittel eines erfindungsgemäßen Korrosionsschutzanstrichmittels eingesetzt werden, dem lediglich ein Sikkativ zugegeben werden kann. Ein Pigment ist hierbei nicht erforderlich.

3. Auf der anderen Seite kann das ölige Dispersoid der hochmolekularen metallorganischen Verbindung mit einem anderen Filmbildner zu einem Bindemittel vermischt werden. Es kann ferner zusammen mit einem Farbpigment, einem Streckmittel und üblichen Zusätzen (wie Dispergiermitteln, Sikkativen und Anti-Hautmitteln, die hier weiterhin als »Zusätze« bezeichnet sind) verwendet werden.

Als Ausgangsmaterialien Tür die Veresterungsprodukte dienen:

1. Als aliphatische Dicarbonsäuren: Tallöl-Dimer-Säure, Leinöl-Dimer-Säure, Apfelsäure usw.

2. Als Monocarbonsäuren: pflanzliche Fettsäuren, wie Leinölfettsäure, Tallölfettsäure usw.; Harzsäure, Phenylameisensäure usw.

3. Als reaktive Metallkomponenten: Hydroxide und Oxide von Blei, Calcium, Kobalt, Zink, Eisen, Mangan, Nickel, Magnesium, Barium, Cadmium, Strontium und Chrom.

4. Als mehrwertiger Alkohol oder stickstoffhaltiger mehrwertiger Alkohol: Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Trihydroxymethylaminomethan usw.

Bisher ist allgemein bekannt, daß ein Korrosionsschutzmittel, in welchem ein antikorrosives Pigment verwendet wird, z. B. die Bleipigmente, wie Bleioxid, Bleimennige oder basisches Bleichromat, oder ein Metallstaub, z. B. Zinkstaub, vor allem zur Verhinderung von Rost auf Stahlflächen und zur Verhinderung der Einflüsse verunreinigter Luft verwendet wird, wobei beachtliche Erfolge mit solchen Anstrichen erhalten werden konnten.

Andererseits haben Anstriche, die aus einer physikalischen Aufschlämmung von Hydroxiden oder Oxiden einer reaktiven Metallkomponente bestehen, weiche aus einer Gruppe ausgewählt sind, die Calcium, Kobalt, Zink, Eisen, Mangan, Nickel, Magnesium, Barium. Cadmium. Strontium. Chrom usw. enthält.

5 6

als einfache Stoffe oder Stoffgemische in einem be- Calciumhydroxid in kleinen Mengen zugefügt. Das handelten Trockenöl oder einem anderen filmbilden- so erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde umgesetzt, den Material nur einen geringen Schulzeffekt. Selbst wobei die Temperatur im Bereich von 160 bis 180' C wenn damit einige Ergebnisse erzielt werden, sind gehalten wurde. Weiter wurden 46 Gewichtsteile (0,5 solche Anstriche den antikorrosiven Anstrichen weit 5 Mol) Glycerin zu der umgesetzten Substanz hinzuunterlegen, die mit Bleipigmenten hergestellt werden. gefügt, die Temperatur wurde bis auf 200⁰C erhöht Daher werden diese Metalloxide nur als Streckmittel und die Substanz 3 Stunden lang umgesetzt. Als die oder Farbpigment verwendet. Gesamtmenge an destilliertem Wasser 63 Gewichts-Zum Unterschied hierzu enthalten die Rostschutz- teile (theoretischer Wert) erreicht hatte, wurde die mittel nach der Erfindung sowie das oben bezeichnete io Erhitzung gestoppt und das Reaktionsprodukt, so Dispersoid verschiedene andere Metallzusätze, die wie es war, gekühlt. War eine Temperatur von 80⁰C sich von den oben angeführten Bleizusätzen unter- erreicht, wurde Xylol hinzugegeben, um eine ölige scheiden. Dabei weisen das erfindungsgemäße An- Dispersion eines hochmolekularen calciumorganistrichmittel bzw. die daraus hergestellten Überzüge sehen Reaktionsproduktes I zu erhalten, die einen folgende besonders charakteristische Eigenschaften 15 Feststoffgehalt von 60 Gewichtsprozent aufwies.
^auf: Zur Herstellung des Anstrichmittels wurden, wie

1. Gute Verdünnbarkeit mit organischen Lösungs- ?!.^{in der fol}g^enden Tabelle I angegeben ist, der öligen mitteln und Eignung für die Hersteilung stabiler ^D'^sF>ersion des hochmolekularen calciumorganischen Dispersionen Reaktionsprodukte.'. I em Farbpigment und ein Streck-

2. Eignung zum Erhalten eines flexiblen Films mit ^{20 m}j^ttel ^¹¹²"^/^! ^und. ^{das Ganze in} =^{iner Ku}S^el" hoher Einheitlichkeit, geringer Änderung der oderRolenmuhle intensiv durchmengt. Weiter wurden physikalischen Eigenschaften, ferner Alterungs- ^{ein Slkkaüv} und ein Losungsmittel hinzugegeben, beständigkeit, Wasserbeständigkeit und Hydro- ^{um ein} P'gmenthaltiges korrosionsschützendes Anlysebeständigkeit Strichmittel nach der Erfindung zu erhalten.

3. durch die Carboxylgruppen am Ende der hoch- ²⁵ T- h 11

molekularen Verbindungen ist eine vorteilhafte laoelle Gewichtsteile

Benetzbarkeit, Rostdurchdringbarkei; und Haft- Eisenoxidrot 8 O

fähigkeit auf einer Stahloberfläche und dem auf rnVummri, ao^

der Stahloberfläche verbleibenden Rost gegeben, caiciumcarDonat ....... 48,0

so daß eine gute Verwendbarkeit auch auf ³° ölige Dispers.on eines hochmole-

rostigen Stellen zur Verhinderung einer weiteren ^^ula.^r,^en caloumorganischen

Rostausbreitung besteht, ,^T^⁰^? '

4. schnelle Trocknung desAnstrichs, so daß schon _ΒΑΑίΓ 5V ί öS

nach kurzer Zeit nach dem Aufbringen des Rost- 5SfTh ⁽ ,V⁵ 11\ £5

Schutzanstrichs nach der Erfindung ein synthe- ³⁵ Kobaltnaphthenat (Co: 5%) 0 2

tischer Harzanstrich aufgetragen werden kann, LacKoenzin ₄,_t)

wobei gute Haftfähigkeit gegenüber dem auf- Zusammen 100,0

getragenen Film erzielbar ist,

5. gute Lagerfähigkeit. Beispiele 2 bis Il

4O

Die Erfindung wird an Hand von Beispielen im Herstellung der Bindemittel

einzelnen erläutert. Dabei ist die Erfindung auf diese (Reaktionsprodukte II bis XI b)

Beispiele nicht beschränkt. Es wurde auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise

verfahren, nur mit der Ausnahme, daß an Stelle von

Beispiel 1 45 74,1 Gewichtsprozenten (1 Mol) Calciumhydroxid

Herstellung des Bindemittels (Reaktionsprodukt 1) Jfdes der Hydroxide der verschiedenen Metalle mit

dem Gemisch zur Reaktion gebracht wurden, wie sie

1680 Gewichtsteile (3 Mol) Leinöl-Dimer-Säure und in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt sind, um ver-

560 Gewichtsteile (2 Mol) Sojabohnenölfettsäure wur- schiedene ölige Dispersionen von hochmolekularen

den in einer mit einem Rührer, einem Thermometer 50 metallorganischen Reaktionsprodukten zu erhalten,

und einem Kühler mit gegabeltem Rohr versehenen Zur Herstellung des Anstrichmittels wurde wie bei

Dreihalsflasche 30 Minuten lang unter Rühren erhitzt. Beispiel 1 verfahren, jedoch mit der Ausnahme, daß

Als sich die Temperatur des Flascheninhalts bei das Reaktionsprodukt I durch die jeweiligen Reak-

160°C befand, wurden 74,1 Gewichtsteile (1 Mol) tionsprodukte Il bis XIb ersetzt wurde.

Tabelle 2 Beispiel

Reaktive Metallkomponente

Kobalthydroxid

Zinkhydroxid

Mischungswerte

iGewichtsteile)

92,9

99,4

Gesamtanteil

an destilliertem Wasser

(Gewichtsteile)

63

Hochmolekulare mctallorganische Reaktionsprodukte

hochmolekulares kobaltorganisches Reaktionsprodukt Il

hochmolekulares

l-'ortsot/unj!

KcaktiM- Mclallkomponeiite

Lisenhydrovid

Manganhulroxid

Nickelhydroxid

Magnesiumhydroxid

Bariumhydroxid

Cadmiumhydroxid

10 Strontiumhydroxid

11 Chromhydroxid
11 b Bleihydroxid

Beispiel 12

Herstellung des Bindemittels
(Reaktionsprodukt XlI)

630 Gewichtsteile (1.12MoI) Tallöl-Dimer-Säure wurden in einer Dreihalsflasche, die mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Kühler mit gegabeltem Rohr versehen war. 30 Minuten unter Rühren erhitzt. Als sich die Temperatur des Flascheninhalts bei 160 C befand, wurden 25.2 Gewichtsteile (0.34 Mol) Calciumhydroxid in kleinen Mengen hinzugefügt. Das so erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde umgesetzt, wobei die Temperatur im Bereich von 160 bis 180 C" gehalten wurde. Weiter wurden 40 Gewichtsprozent (0.33MoI) Trihydroxymethylaminomeihan hinzugefügt, wobei die Temperatur bei 180 C gehalten und das Gemisch 1 Stunde umgesetzt wurde. Als die Gesamtmenge an abdcstilliertem Wasser 27 Gewichtsprozent (90% des theoretischen Wertes) erreicht hatte, wurde die Erhitzung gestoppt und sodann gekühlt. Als die Temperatur des Produktes auf 80 C gefallen war. wurde Xylol hinzugegeben. So w-urdfi die ölige Dispersion eines stickstoffhaltigen, hochmolekularen, calciumorganischen Reaktionsproduktes XII erhalten, die eine Konzentralion von 60 Gewichtsprozent aufwies.

Zur Herstellung eines pigmentfreien Anstrichmittels wurden in diese ölige Dispersion eines stickstoffhaltigen, hochmolekularen, calciumorganischen Reaktionsproduktes XII ein Sikkaliv und ein Lösungs-

Mischunjzswcrl

KicuichMcilc)

an dcstjlticrlem
Wassei

((!cwiehlslcilc)
81

63

81

63

lioihmolckularc nicliilloriMiiischc Reaktionsprodukte

hochmolekulares
eisenorganisches
Reaktionsprodukt IV

hochmolekulares
manganorganisches Reaktionsprodukt V

hochmolekulares
iiickeiorganisches
Reaktionsprodukt Vl

hochmolekulares
magnesiumorganisches Reaktionsprodukt VM

hochmolekulares
bariumorganisches Reaklionsprodukt VIII

hochmolekulares
cadmiumorganisches Reaklionsprodukl IX

hochmolekulares
strontiumorganisches Reaktionsprodukt X

hochmolekulares
chromorganisches
Reaktionsprodukt Xl

hochmolekulares
bleiorganisches
Reaktionsprodukl XI b

mittel entsprechend der Aufstellung der folgenden Tabelle 3 hinzugegeben.

Tabelle 3

ölige Dispersion des stickstoffhaltigen hochmolekularen.
calciumorganischen Reaktions

produktes XII Gewiuhlsteilc

(Festsubstanz 60%) 90,0

Bleinaphthenat (Pb: 15%) 0.8

Kobaltnaphthenat (Co: 5%) 0.2

Lackbenzin 4.5

Xylol _4J

Zusammen 1 (X).O

Beispiele 13 bis 22

Bei den Anstrichmitteln dieser Beispiele wurden als Bindemittel hochmolekulare metallorganische Reaktionsprodukte eingesetzt, bei deren Herstellung an Stelle von Calciumhydroxid des Beispiels 12 jeweils ein Moläquivalenl der nachstehend in Tabelle 4 aufgeführten Metallkomponenten zum Einsatz gelangt war, um zu den stickstoffhaltigen, hochmolekularen, metallorganischen Reaktionsprodukten XIII bis XXIIb (Bindemitteln) zu gelangen. Ausgehend von s 65 den öligen Dispersionen dieser Reaktionsprodukte (an Stelle des ReaktionsproduklesXII) wurden mit den in Tabelle 3 genannten Zusäl/en erfindungsgemäße Anstrichmittel bereitet

903 366

Tabelle Beispiel

13

14

18

19

20

21

Reiiklive Me!;illkonipo[ienle

Koballhydroxii

Zinkhydroxid

Hisenhydroxicl

Manganhydroxid

/ ι Nickelhydroxid

b

Magnesiumhydroxid

Buriumhydroxid

Cadmiumhydroxid

Strontiumhydroxid

Chromhydroxid

Bleioxid

(i icwi

31.6

33.8

36.4

30.2

31.5

19.8

58.2

49.8

41,2

35,0

76,0

( H's.imlünieil

W; ι

27.0

33.0

27.0

27,0

33,0

21.0

ie Ke;ikiiiiii->ptiKliikie

hochmolekulares koballorganisches Reaklionsprodiiki XIII

siickstoffhaliiges hochmolekulares /inkorganisches Reaktionsprodukt XiV

stick stolTlialiigcs hochmolekulares eisenorganisches Reaktionsprodukt XV

stickstoffhaltiges hochmolekulares manganorganisches Reaktionsprodukt XVI

stickstoffhaltiges hochmolekulares nickelorganisches Reaktionsprodukt XVII

stickstoffhaltiges hochmolekulares ma miesi umorganisches Reaktionsprodukt XVIlI'

stickstoffhaltiges hochmolekulares bariumorganisches Reaklionsprodiiki XIX

stickstoffhaltiges hochmolekulares cadmiumorganisches Reaktionsprodukt XX

stickstoffhaltiges hochmolekulaies strontiumorganisches Reaktionsprodukt XXl

stickstoffhaltiges hochmolekulares chromorganisches Reaktionsprodukt XXIl

stickstoffhaltiges hochmolekulares bleiorganisches Reaktionsprodukt XXlIb

Beispiel

Die ölige Dispersion eines Stickstoff enthaltenden
hochmolekularen calciumorganischen Reaktionsproduktes XII vom Beispiel 12 wurde mit einem Sojaalkydharzfirnis bzw. -lack (ölgehalt 60 Gewichtsprozent) gemischt und Farbpigment und Streckmittel 65 hinzugegeben, wie sie in der Aufstellung der folgenden
Tabelle 5 aufgezeigt sind. Das Produkt wurde intensiv in einer Rollen- oder Kugelmühle durchmengt,

wobei weiter ein Sikkativ und Lösungsmittel zugeführt wurden. Dabei wurde ein pigmenthaltiges Rostschutzmittel nach der Erfindung erhalten, das ein Gemisch aus 80% des fettsäuremodifizierten Alkydharzes und 20% einer öligen Dispersion des Stickstoff enthaltenden, hochmolekularen calciumorganischen ReaktionsproduktsXII mit Eisenoxidpigment darstellt.

I 903

11

Tabelle 5 .. .

ί ICVMlIiIsIciIc

Eiiscnoxidrol X.O ., ,

nei^piel

C alciuincarbonal 45.0

Aluminiiimstcurat 0.5 _s

ölige Dispersion von Stickstof!"enthaltendem, hochmolekularem calciumorganischem Reaktions-

produkl XII (Festsubstanz 60%> 7.0

Alkydharzfirnis (Feststoff 60%) .... 28.0

Bleinaphthenat (Pb: 15%) 0.H

Kobaltnaphlhenat (Co; 5%) 0,2 }t

I.ackbcn/in 10.5

Zusammen 100.0

Beispiele 24 bis 33

Als Bindemittel werden auf die in Beispiel 23 be-

schriebene Weise die stickstoffhaltigen hochmolekularen metallorganischen Reaktionsprodukte hergestellt, wie in der folgenden Tabelle 6 gezeigt, und als ^o ölige Dispersionen gemäß der Aufstellung (Gewichtsteile) von Tabelle 5 zu pigmenthaltigen Rostschutz- ^j₁ mitteln verarbeitet. Hierdurch werden pigmenthaltigc Rostschutzmittel nach der Erfindung erhalten.

Tabelle 6

Reaktive
Mciallkomponente

(.'admiumhvdroxiil

Strontiumhydroxid

Chroinhvdro.xid

Bleioxid

Stickstoffhaltiges hochmolekulares metallorganisches Reaktionsprodukt

Beispiel

stickstoffhaltiges hochmolekulares cadmi umorganisches Reaktionsprodukt XX stickstoffhaltiges hochmolekulares si roii tiumorga nisch es ReaklionsproduktXXI stickstoffhaltiges hochmolekulares chromorganisches Reaktionsprodukt XXIl stickstoffhaltiges hochmolekulares bleiorganisches Reaktionsprodukt XXIIb

Reaktive
Meta M komponente

Stickstoffhaltiges hochmolekulares niirlallorganisches Ri'.ikiionsprodukt

Kobalthvdroxid

Zinkhydroxid

Eisenhydroxid

Manganhydroxid

Nickelhydroxid

Magnesiumhydroxid

Bariumhydroxid

stickstoffhaltiges hochmolekulares kobaltorganisches Reaktionsprodukt XlII stickstoffhaltiges hochmolekulares zinkorganisches Reaktionsprodukt XlV stickstoffhaltiges hochmolekulares eisenhaltiges Reakticnsprodukt XV stickstoffhaltiges hochmolekulares manganorganisches Reaktionsprodukt XVI stickstoffhaltiges hochmolekulares nickelorganisches ReaklionsproduktXVII

stickstoffhaltiges hochmolekulares magnesiumorganisches Reaktionsprodukt XVIII stickstoffhaltiges hochmolekulares bariumorganisches Reaktionsprodukt XIX

35

Beispiel 34

Herstellung des Bindemittels (Reaktionsprodukl XXIIl)

336 Gewichtsteile(0,6 Mo!)Tallöl-Dimer-Säureund 112 Gewichtsteile (0,4 Mol) Leinölfettsäure winden in einer mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Kühler mit gegabeltem Rohr versehenen Dreihalsflasche 30 Minuten lang unter Rühren erhitzt. Als sich die Temperatur des Flascheninhalts bei 160 C befand, wurden 37,1 Gewichtsprozent (0,5MoI) Calciumhydroxid in kleinen Mengen hinzugefügt. Das Gemisch wurde 1 Stunde lang bei einer Temperatur von 160 bis 180 C umgesetzt, und 16,2 Gewichtsteile (0.12 MoDTrimethylolpropan wurden hinzugefügt, wobei die Temperatur bis auf 2(X)¹ C erhöht und die Substanz 3 Stunden lang umgesetzt wurde. Nachdem die Gesamtmenge des destillierten Wassers einen Wert vor. 24,5 Gewichtsteilen (theoretischer Wert) angenommen halte, wurde die Erhitzung abgebrochen und das Reaktionsprodukt gekühlt. Nachdem die Temperatur des Reaktionsproduktes auf 80 C abgesunken war, wurde Xylol in einer Menge hinzugegeben, bis die Konzentration des Produktes auf 60 Gewichtsprozent verdünnt war. Dabei wurde eine ölige Dispersion eines hochmolekularen calciumorganischen Reaktionsproduktes XXlII erhalten.

Zur Herstellung des Anstrichmittels wurde ausgehend von dieser öligen Dispersion des hochmolekularen calciumorganischen Reaktionsproduktes XXIII auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise gemäß der Aufstellung (Gewichtsteile) der folgenden Tabelle 7 ein pigmenthaltiges Rostschutzmittel nach der Erfindung erhalten.

IaK-IIe 7

903 366

( icUll'lll stelle

I'iseiioxidrol S.O

C'alciumcarbonat 48.0

ölige Dispersion tics Rcaklionsproduklcs XXIII

(Fcstsubsliinz 60%) 39.0

Bieinaphthenal (Pb: 15",,) 0.8

Cobaltnaphthenat (Co: 5%) 0.2

Lack ben/in 4.0

Zusammen 100.0

He i

ρ ι e I e

bis 44

Dem Beispiel 34 folgend wurden anstatt von 37.1 (iewiehtsteilen (0.5 Mol) C'alciumhydroxyd die einsprechenden Hydroxide von verschiedenen Metallen nach der folgenden Tabelle S /uv Reaktion gebracht. Dabei wurden entsprechende ölige Dispersionen hochmolekularer metallorganischer Reaktionsprodukte erhallen, die an die Stelle der obigen Dispersion des hochmolekularen caleiumorganischen Reaktionsprodukte* XXIII nach der Aufstellung des Rostschutzmittels in Tabelle 7 treten, wobei pigmemthaltigc Rostschutzmittel nach der Erfindung erhalten wurden.

Heispiel Reaktive Metallkomponente

35 Kobalthydroxid

36 Zinkhydroxid

37 Eiscnhvdroxid

38 Manganhydroxid

39 Nickelhydroxid

40 Magnesiumhydroxid

41 Bariumhydroxid

42 Cadmiumhydroxid

43 Strontiumhydroxid

44 Chromhydroxid

44 b Bleioxid

Beispiel 45

Herstellung des Bindemittels (Reaktionsprodukt XXXIV)

Gewichtsteile (1 Mol) Äpfelsäureanhydrid und !0 Gewichtsteile (1 Mol) Leinölfetlsäure wurden in ne Dreihalsflasche mit Rührer. Thermometer und ühler mit gegabeltem Rohr gegeben, erhitzt und Minuten bei bis auf 200 C steigender Temperatur hitzt. Das Gemisch wurde sodann 5 Stunden lang

I a hol W S	(iesumt.mlcil	I !oihmolekukires mctallnriMiiischcs
Mischlings-	;tn destilliertem	ReakiionspnKlukl
werte	Wasser
	((icuichtsicilc)	hochmolekulares
(ii'Hiilitslcilel	24.5	co ballorganisches
46.5		Reaktionspiodukt XXlV
		hochmolekulares
	24.5	/inkorgamsches
49.7		Reaktionspiodukl XXV
		hochmolekulares
	33.5	cisenorganisches
5x4		Reaktionspiodukl XXVI
		hochmolekulares
	24.5	inanganorganisches
44.5		Reaktionsprodukl XXVH
		hochmolekulares
	24.5	nickelorganischcs
46.4		Reaktionsprodukl XXVIII
		hochmolekulares
	24.5	magnesiumorganisches
29.2		Reaktionsprodukt XXIX
		hochmolekulares
	24.5	bariumorganisches
85.7		Reaktionsprodukl XXX
		hochmolekulares
	24.5	cadmiumorganisches
73.2		Reuktionsprodukt XXXl
		hochmolekulares
	24.5	strontiumorganisches
60.8		Reaktionsprodukt XXXH
		hochmolekulares
	33.5	chromorganisches
51.5		Reaktionsprodukt XXXIlI
		hochmolekulares
	15.3	bleiorganisches
111.6		Reaktionsprodukl XXXlII b

umgesetzt. Nachdem die Temperatur auf 160''C abgesunken war. wurden 37,1 Gewichtsteile (0,5 Mol) Calciumhydroxid in kleinen Mengen hinzugegeben und 1 Stunde lang bei einer Temperatur von 160 bis 180 C unter Rühren umgesetzt. Dann wurden 32 Gewichtsteile (0,27 Mol) Trimethyloläthan in kleinen Mengen hinzugegeben und das Gemisch I Stunde lang bei 180'C umgesetzt. Als die Gesamtmenge des abdestillierten Wassers 32.5 Gewichtsteile erreicht hatte, wurde die Erhitzung abgebrochen und das

I

15

Gemisch gekühlt. Nach Absinken der Temperatur auf SO C wurde Xylol hinzugegel'en. bis eine ölige Dispersion eines hochmolcku'urcn Reaklionsprodukles XXXIV erhalten \\a·. die M) Gewichtsprozent Feststi'ITanleile aufwies.

Zur Herstellung des Anstrichmittels wurde ausgehend von dieser öligen Dispersion eines hochmolekularen calciumorganischcn Reaktionsproduktes XXXIV auf die im Beispiel I beschriebene Weise gemäß der Aufstellung der folgenden Tabelle 9 ein to pigmenlhaltiges Rostschutzmittel nach der Erfindung erhalten, welches Eisenoxidpigment enthielt.

Tabelle

(icwichisicilc

Eisenoxid 9,0

Calciumcarbonal 48.0

ölige Dispersion eines hochmolekularen calciumorganisdien ReaktionsproJiiklcs XXXIV

(EestsloiTanlci! 60%) 39.0

366

(icwiclMMcilc

Bleinaphtheiiat I Pb: 15%) 0,8

Koballnaphthenal (Co: 5%) 0,2

Lack benzin 3.0

Zusammen 100.0

B e i s ρ i e 1 e 46 bis 55

Die Anstrichmittel dieser Beispiele enthielten Bindemittel, bei deren Herstellung dem Beispiel 45 folgend an Stelle von 37.1 Gewichtsteüen (0,5 Mol) Calciumhydroxid 0.5 MoI der entsprechenden Hydroxide der in der folgenden Tabelle 10 aufgeführten Metalle eingesetzt wurden. Dabei wurden entsprechende ölige Dispersionen hochmolekularer metallorganischer Reaktionsprodukte erhalten, die an die Stelle der öligen Dispersionen eines hochmolekularen calciumorganischen Reaktionsproduktes XXXlV in der Aufstellung (Gewichlsteile) des pigmenthaltigen Rostschutzmittels in Tabelle 9 von Beispiel 45 treten, wobei pigmenthaltige Rostschutzmittel nach der Erfindung erhalten wurden.

Beispiel

46

47

4X

49

50

51

52

53

54

55 h

Kcuklivc Mclallkomponenlc

Kobalshvdroxid

Zinkhvdroxid

Eisenhydroxid

Manganhydroxid

Nickelhydroxid

Magnesiumhydroxid

Bariumhydroxid

Cadmiumhvdroxid

Strontiumhydroxid

Chromhvdroxid

Bleioxid

Tabelle 10	Gesa m<bc( rag	—
— —	an destilliertem	Hochmolekulare mclallorganischc
Mischungs-	Wasser	Reaktionsprodukte
wcrl	(Gewichlsteile»
(icv-khMcilc)	32.5	hoch molek u la res
46,5		kobaltorganisehcs
		Reaklionsprodukt XXXV
	32,5	hochmolekulares
49,7		zinkorganisches
		Reaklionsprodukt XXXVI
	41,5	hochmolekulares
53,4		cisenorganischcs
		Reaktionsprodukt XXXVII
	32,5	hochmolekulares
44,5		manganorganisches
		Reaktionsprodukt XXXVIlI
	32,5	hochmolekulares
46,4		nickelorganisches
		Reaklionsprodukt XXXJX
	32,5	hochmolekulares
29,2		magnesiumorganisches
		Reaktionsprodukl XL
	32,5	hochmolekulares
85,6		bariumorganisches
		Reaklionsprodukt XLI
	32,5	hochmolekulares
73,2		cadmiumorganisches
		Reaktionsprodukt XLII
	32,5	hochmolekulares
60.8		strontiumorganisches
		Reaktionsprodukt XLIII
	41.5	hochmolekulares
51,5		chromorganisches
		Reaktionsprodukt XLIV
	I 3.0	hochmolekulares
I 1 1.6		bleiorgaiiisches
		Rcaktionsprodukt XLIVb

809G10/72

Beispiel 56

Herstellung des Bindemittels
(Reaktionsprodukt XLVl

560 Gewichisteile (I Mol) Tallöl-Dimer-Säure und 302 Gewichtsteile (I Mol) Harzsäure wurden in eine mit einem Rührer, eine.n Thermometer und einem Kühler mit gegabeltem Rohr versehene Dreihalsilasche gegeben und 30 Minuten lang erhitzt. Bei einer Temperatur von 160 C wurden 34,1 Gewichtsteile (0,46 Mol) Calciumhydroxid in kleinen Mengen unter Rühren zugegeben und I Stunde lang umgesetzt, wobei die Temperatur auf 160 bis 1X0 C gehalten wurde. Anschließend wurden 53 Gewichtsteile (0,44 Mol) Trihydroxymethylaminomethan zugegeben, wobei die Temperatur auf 180 C gehalten und die Mischung länger als I Stunde lang umgeset/i wurde. Als die Gesamtmenge des abdestillierten Wassers 36 Gewichtsteile (90% des theoretischen Wertes) erreicht halte, wurde die Erhitzung abgebrochen und das Gemisch gekiihh. Bei einer Temperatur von HO C wurde Xylol hinzugegeben, wobei eine ölige Dispersion eines stickstoffhaltigen hochmolekularen ealciumorgaiiischen Reaktionsprodukles XLV erhalten wurde, die 60 Gewichtsprozent Festsioffanleile aufwies.

/ur Herstellung des Anstrichmittels wurde diese ölige Dispersion eines stickstoffhaltigen hochmoleinolekularen calciumorganischcn Reaktionsproduktes mit einem Sikkativ und einem Lösungsmittel zusammengebracht, wie es in der Aufstellung der folgen-

903 366

den Tabelle 11 angegeben ist. Dabei wurde ein pigmen^;freies Rostschutzmittel nach der Erfindung erhalten.

Tabelle Il

ölige Dispersion eines Stickstoff
enthallenden hochmolekularen
ealciumorganischen ReaktionsproduktesXLV (icuithisicilc

(Feststoffanleil 60" .,1 90.0

Bleinaphlhenat (Pb: 15"») 0.8

Kobaltnaphihennt iCo: 5'Ό) 0 2

Xylol 9.0

'^s Zusammen KMU)

Beispiele 57 bis 66

Dem Beispiel 56 folgend wurden anstatt \on 34.1 (iewichtsteilen 10.46 Mol) Calciumhydroxid 0.46 Mol der einsprechenden Hydroxide dec xcrscliicdenen Metalle nach Tabelle 12 zur Reaktion gebracht. Dabei wurden entsprechende Stickstoff enthaltende hochmolekulare metallorganische Reaktionsprodukte er-2j hallen, die an die Stelle der öligen Dispersion des Stickstoff enthaltenden hochmolekularen ealciumorganischen Reakliousproduktcs XIV in der Aufstellung (Geuidilsieilei des pigmentfreieii Rostschutzmittels in Tabelle Il \on Beispiel 56 Helen, wobei .?o pigment freie Rostschutzmittel nach der I iliiuluiiLi erhallen wurden.

licispicl ' Rc.tkliu* ML-l.illkt>mpu!ii.'nlc

57 Kohaliliulroxiil

58 /inkhulrox'id

5^l) Lisenhulmxul

60 Mangaiih)dro\id

Nickelhydroxid

62

64

Magncsiumli\droxid

Bariumliwlroxid

(adniiunilmlioxiil

Stroniiuinhulroxid

Ta belle 12	.in ilcMil a-iuni	I I !»κ Ιιπι,ΊιΛιιΙ.ιΐι.· ιικμ.ιΙΙ,μιμιπ^Ιιι.·	(	hochmolekulare
MimIiuiil'v	Vl ,1-M-I	i(i\lkll"ll-\|>li«illkk·	kobaltoig.mische
U Ml	!(iL'UkliMi'ik'l	Reakiioiisproilukle \l \ I
icilkllMCllcl	36	hochmolekulare
42S		zinkorganischc
		Reakiioiisproilukle Xl \ Il
	36	hochmolekulare
44.7		ciscnorganisclic
		Reakiioiisproilukle XIVIfI
	44	hochmolekulare
4«).2		manganoruanische
		Rcaktioiispiinlukle II.
	36	liochiiiolekulare
40.0		nickeliirganische
		Reakiioiisproilukle I
	36	hochmolekulare
42.8		niagnesiimiorüanische
		Reaklionspiodiikte Ll
	36	hochmolekulare
26.S		bariuniorganische
		Reakiioiisproilukle I Il
	36	hochmolekulare
7S.7		ciidmiumorgamsche
		Reakiioiisproilukle I III
	36	liochniolekiilaiv
67.4		stroniiiiinorganische
		Roaklionsiirodukle I l\'
	36
55.7

i 903 366

Kortselzunu

Bei-picl

66 b

Kc.iklnc McI.illkiinipuMcMlc

Clm>nihulro\id

Bleioxid

Ml-JlIlML-

lli'll

47.4

102

I IC-.llllllvll.lU
.t!l ileslllliellclll '

VA.i-m:i

t( icw iJ

44

2S

ci ι

ItiJlllloicklll.lIC IJK I.il!wj.lllt-Ju

Ke.iklh.ii-pi.'iliiklc

hochmolekulare

ehromurganisclie

Reaktionsprodukte I.Y hochmolekulare

hleiorganische

Reaktionsprodukte I Y b

B c i ν ρ i c I 67

Herstellung des Bindemittels
irteakiioiisprodukt I VI)

630 Gewichlstcile 11.12 MoI) \on Tallöl-Dimer-Saurc wurden in cine DreihaMl.-ische mil einem Rührer, einem 1 "hermonieler und einem Kühler mit gegabeltem Rohr gegeben und unter Rühren 30 Minuten lang erhitzt. Bei einer Temperatur von 160 ( wurden I¹).I Gcwichlsicilc 10.34 Mol) Calciumoxid in kleinen Mengen hinzugefügt und bei einer Temperatur von 160 bis ISO ( 1 Sluinle lang zur Reaktion gebracht. Sodann wurden 40 Gcwichlsicilc (0.33 Mol) Trihydroxviuellivlaminomelhan zugegeben, und zur weiteren Reaktion wurde die Temperatur I Stunde bei 180 ( gehalten. Nachdem der Gesamtbetrag an ubdcstillicrtcni Wasser einen Wert miii 21.5 Gewichtstcilen (·)()"» des iheoieiischen Wertes) erreicht hatte. wurde die lihil/ung gestoppt und das Gemisch abgekühlt. Bei SO C wurde XvIoI zugegeben und eine stickstoffhaltige ölige Dispersion eines hochmolekularen calciumoig,mischen Reaklionsprodiiktes erhalten, die 6(1 (iewkhlsprozeni an l-'csislolT enthielt.

Zur Herstellung des Anstrichmittels wurde diese stickstoffhaltige ölige Dispersion des hochmolekularen calciimiorganisihen Reaktionsprodukles 1 Yl mit l'eltölalk\dhar/limis liillange 60".ι. modili/iert mit Sojaöl) gemischt tiiul 1 arbpigmenl und Streckmittel zugegeben, wie es aus der Aulsicllimg (Gewichlsteile) der Tabelle I 3 ersichtlich ist. Das Gemisch wurde intensiv in einer Roilen- oder Kugelmühle durchmischt. WeiUT wurden ein Sikkativ und ein I ösemillel /ugegeben. um auf diese Weise piginenthaltigcs Rosischul/miKel nach der Hrliiulung /u erhallen, das ein (iemisch aus XO"« l'ellölalkydhaivfirnis und 20"» einer öligen Dispersion eines sticksiollhaltigen hochmolekularen calciumoiganischen Re aktionsprodiikles LVI darstellt, wobei ein Hisenovidpigmeni enthalten ist.

Tabelle 13 .. . ,

45.0

C'alciumcarboiiat

Aluminiumstearat O.s

ölige Dispersion eines Stickstoff 2^ enthaltenden hochmolekularen

calciumoiganischen Reaktionsprodukte LVI

(Leststoflanteil 60%) 7.0

I eilölalkydharzfirnis
_v, |l eslstöffanleil 60%. öllänge 60",,.

modifiziert mit Sojabohnenöl).. . 2S.0

Bleinaphihenat (Pb: 15".,) 0.X

Kobaltnaphthenal K'ii: 5"„) 0.2

l.ackhenzin 10.5

/iiNammen 100.0

Beispiele 68 bis 73

Dem Beispiel 67 folgend wurden auslad von I¹). I Gevvichlsieilen (0.34 Mol) Calciumoxid entsprechende (hide von verschiedenen Metallen, w ie sie in Tabelle 14 aufgerührt sind, zur Reaktion gebracht. Dabei wurden entsprechende Stickstoff enthaltende ölige Dispersionen hochmolekularer metallorganischer Reaklions-4_S produkte erhalten, die im entsprechenden Verhältnis an die Stelle des Stickstoff enthaltenden öldispersen hochmolekularen calciumorganiseheii Reaktionsproduktes I.Vl in der Aufstellung des Rostschutzmittels nach Tabelle 13 von Beispiel 67 treten, wobei pigmenl- *> haltige Rostschutzmittel nach der Hrh'ndung erhalten wurden.

Tabelle 14

lM kl IW Ml'I.I I Ik. >mp. IMCiIIC

Koballovid

Zinkoxid

weile

ι .111 ilus

! Wasser Kieuidiisicilcl K icuidilsicilcl

JX.i

27,(,

21.5

ciiili.ihciulc luicliniolekulaie '.inisJio KciklniiispiiKlliklr

Stickstoff enthaltende

hochmolekulare

koballorganische

Reaktionsprodukte LVI Stickstoll enthalienile

hochmolekulare

zinkorganische

Reaktionsnrodukie I Vl

Ikrispicl

70

71

72

73

Rc;iklive Metallkomj'i>nenlc

Manuumuid

Magnesiumoxid

Bariumoxid

Strontiumoxid

I orlsCl/llllU

53.S

13.7

52.0

Zum Vergleich der nach den Beispielen 1 bis erhaltenen Reakiionsprodukte nach der Erfindung werden Vergleichsprodukte in ihren Zusammensetzungen herangezogen, wie die in »Japanese Industrial Standart« (J!S) beschrieben sind. Die nicht in JIS vorbeschriebenen Produkte sind solche, wie sie bisher üblicherweise verwendet werden.

Vergleichsprodukt 1

Bleimennigegrundierung auf ölbasis
(JISK 5622-1)

Tabelle 15

Gcuichlsicilc

Bleimennige (Pb₃O₄ 98%) 79.0

Zinkoxid 1.0

Aluminiumstcarat 0.5

Ölfirnis 18.0

Mangannaphthenal (Mn: 5%) 0,2

Lackbenzin 1,3

Zusammen I(X).O

Vergleichsprodukl 2

Eisenoxid-Grundierung auf ölbasis

(JIS K 5621-1 Rostschutzmittel für allgemeinen Gebrauch)

Tabelle 16

(iewichtsleilc

Eisenoxidrot 8.0

Zinkoxid 8.0

Caiciumcarbonai 47.0

Aluminiumstearal 0.5

Ölfirnis 30.0

Bleinaphthenat (Pb: 15%) 0.8

Mangannaphthenal (Mn: 5%) 0.2

Lackben/in 5.5

40

45 (ioamlhctrau ]

iin destilliertem '■ Stickstof! ctilll.illcnilc hoi.l)mi<li.-kui.iic V^.isser i mcliiüofLLinischc Rcukii-'n-piiMJuklL"

26.5 Stickstoff ciiilvdtciulc

hochmolekulare manganorganischc RcaklioiispiDcliikle LIX Stickstoff L-M ι hallende hochmolekulare magnesiumorganische Reaktionsprodukte IX Stickstoff enthaltende hochmolekulare bariumorganische Reakiionsprodukte I Xl

21.5 Stickstoff enthaltende

hochmolekulare strontiumorganiselie Reaktionsprodukte I.XlI

Vergleiehsprodukt 3

Bleimcnnigc-CJrundierung auf Alkydharzbasis (JIS K 5622-2)

Tabelle 17

(ieuichKieile

Bleimennige ( Pb,O₄ 98" „) 64.0

Zinkoxid 2.0

Aluminiumstcarat 0.5

Alkydharzfirnis

(Feslsloffanteil 60%. öllänge 60%.

modifiziert mit Sojaöl) 24.0

Bleinaphthenat (Pb: 1 5%) 0.8

Kobaltnaphthcnal (Co: 5%) 0.2

Lackbenzin 8.5

Zusammen ..

100.0

Zusammen

100.(1 Vergleichsprodukl 4 Alkydharz-Klarlack

_so Tabelle 18

Alkydharzfirnis Gcuidiisicilc

(Fesistoffanteil 60%. öllänge 60%.

modifiziert mit Sojaöl) 90.0

,.,. Bleinaphthenat (Pb: 15%) 0.8

Koballnaphthcnal (Co: 5%) 0.2

Lackbenzin 9.0

Zusammen 100.0

f'o Nachfolgend werden Teslergebnissc sowohl mit den erfindungsucmäßen als auch mit den Vergleichsprodukten gezeigt:

Die Testplatte 1 ist eine angerostete Stahlplatte.

die nicht genügend vom Rost befreit ist.

Die Teslplalte 2 ist eine Stahlplatte, die durch ein Sandstrahlgebläse vollständig \om Rosl befreit ist.

Die Testplatte 3 ist eine polierte Fhiüstahlplatle.

nicht verrostet und durch Polieren ucnüiicnd ι

23

Diese Platten werden in einem Intervall von 24 Stunden entsprechend zweimal durch Aufslrcichen mit den oben angegebenen Rostschutzmitteln in einheitlicher Schichlstärke beschichtet. Nachdem diese gestrichenen Platten 7 Tage in einem Raum gestanden haben, wurden sie 6 Monate der Atmosphäre ausgesetzt. sofern es sich um pigmentfreies Rostsclnil/mitte handelte, und 8 Monate, sofern es sich um pigment halliges Rostschulzmittel handelte. Anschließend wur den die Anstriche untersucht.

Die Ergebnisse der Untersuchungen werden in dei folgenden Testbcispiclen I bis 3 aufgezeigt:

Tcslbcispie! 1

Rostschutzmittel ohne Pigment, ölige Dispersion Stickstoff enthaltender hochmolekularer mctallorga nischcr Reaktionsprodukte einfach verwendet.

Tabelle 19

eslgegensuind

Atmosph. Wiilerungseinfiuß

zweifach beschichtet
(6 Monate)

Nr. der Testprobe

Tcstplatle 3 Roslschulzcffckt

Quadratschnill »Ccllotapew-Test

13

14

15

K.

17

IX

*

2(1

21

Beispiele

*

22b

S7

5X

5Y

Nl

hl

*

i>3

<>4

f.5

*

Mih

12

*

22

*

Vergleich 4

Testbeispiel 2

Pigment enthaltendes Rostschutzmittel, ölige Dispersion molekularer organmclallischer Reaktionsprodukte einfach als Bindemittel.

t£!C£ensK([u!

Atmosph. Witterungseinfluß

Nr. der Testprobe

Testplatle I

Aussehen (rostig, schorfig)

zweifach beschichtet | Testplatle 2 N Monate) j Aussehen

(rostig, schorfig)

Quadratschnitt »Cellotapew-Tesl

Tabelle 20

I
*
*
*

1
*

*

4
*

5
*

*

7
*

X
*

*

Il
*

*

Be
lib
*
*
*

(5
*
*
*

iel
*

e
37
*
*
*

IK
*

3"

AV,
*

41
♦

42
*

43

44
*

45
*

lh
*

44
*

*

Ί L^tj;cgeiiMiind

Atmosph. Witlerungseinfluß
(8 Monate)

Nr eier Testprobe

Tcstplatte 1 Aussehen (rostig, schorfig)

Testplatle 2 Aussehen (rostig, schorfig)

Quadratschnitt »Cellotape«-Test (Fortsetzung)

Beispiele

4K

50

55 b

Vergleich

Testbeispiel 3

Pigmenlhaltiges Rostschutzmittel, in welchem ein Binder verwendet wird, der durch Beimischen von Fettölalkydharzfirnis mit einer öligen Dispersion Stickstoff enthaltender metallorganischer Reaktionsprodukte entsteht.

903 366

Tabelle 21

Atmosph. Willerungsei η Il u U
|S Monate)

Nr tier I cMpruhc

Testplatle I

Rostverhinderungswirkung

Quadratschnitt
»Cellotapc«-Test

M

*

*
*

M)
*
*

ti
*
*

*
*

*
+

*
*

*

*
*

Ί
*
*

7 "»
*
*

7.1
*
*

*
*

\ ei ulcicll

Die Bewertungs/eichen in den obigen Tabellen haben folgende Bedeutung:

* = Sehr gut.

I = Gut.
( + ) = Befriedigend.

— = Mangelhaft.
(-) = Ungenügend.
»Ccllotape« ist ein Waren/eichen für druckempfindliches Klebband.

Aus den vorstehenden Teslbeispielcn I bis 3 ergibt sich, daß das erfindungsgemüße Rostschut/mittel nach der Erfindung, bestehend aus einem !umbildenden Stoff aus hochmolekularen metallorganischen Reaktionsprodukten, die eine Carboxylgruppe am Ende ihrer Struktur aufweisen, gute Benetzungs- und Rostdurchdringungseigenschaften gegenüber rostigen Stahloberflächen aufweist, welche vorher ungenügend behandelt worden sind. Außerdem weist das erfindungsgemüße Rostschutzmittel eine gute Adhäsion gegenüber Stahloberflächen auf. die vorher vom Rosl ausreichend befreit worden sind. Der sich nach dem Auftragen des erlindungsgemäßen Rostschut/mittels bildende Film hat sehr gute Eigenschaften und trägt zur erhöhten Dauerhaftigkeit von Stahloberllächen auch in verschmutzter Atmosphäre, wie in Indusiriegegenden, wesentlich bei.

Es wurden lediglich eine begrenzte Anzahl von nach der Erfindung erhältlichen Beispielen für Rostschutzmittel aufgezeigt.

Es ist versländlich, daß die Erfindung auf diese Beispiele nicht begrenzt ist. sondern vielzählige Abwandlungen sich dem Fachmann ohne weiteres anbieten.

Claims

Patentansprüche:

1. Korrosionsschützendes Anstrichmittel auf Bindemittelgrundlage von metallhaltigen Vereste- s rungsprodukten mehrwertiger Alkohole mit Polycarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemittel endständige Carboxylgruppen aufweisende Veresterungsprodukte von metallhaltigen Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen enthalten, die durch Umsetzen von aliphatischen Dicarbonsäuren mit einemÄquivalent oder weniger eines Blei-, Calcium-, Kobalt-, Zink-, Eisen-, Mangan-, Nickel-, Magnesium-, Barium-, Cadmium-, Strontium- oder Chromoxides bzw. -hydroxides unter Erhitzen und anschließende Veresterung dieses Umsetzungsproduktes mit einem Äquivalent oder weniger eines — gegebenenfalls stickstoffhaltigen — mehrwertigen Alkohols hergestellt worden sind.

2. Korrosionsschützendes Anstrichmittel auf Bindemittelgrundlage von metallhaltigen Veresterungsprodukten mehrwertiger Alkohole mit Polycarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Bindemitte! endständige Carboxylgruppen aufweisende Veresterungsprodukte von Gemischen von metallhaltigen Polycarbonsäuren und einer organischen Monocarbonsäure einerseits und mehrwertigen Alkoholen andererseits enthalten, die durch Umsetzen eines Gemisches von aliphatischer Dicarbonsäure und organischer Monocarbonsäure mit einem Äquivalent oder weniger eines Blei-, Calcium-, Kobalt-, Zink-, Eisen-, Mangan-, Nickel-, Magnesium-, Barium-, Cadmium-, Strontium- oder Chromoxides bzw. -hydroxides unter Erhitzen und anschließende Veresterung dieses Umsetzungsproduktes mit einem Äquivalent oder weniger eines — gegebenenfalls stickstoffhaltigen — mehrwertigen Alkohols hergestellt worden sind.

3. Anstrichmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein weiteres filmbildendes Material enthält.

4. Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es Additive, 4s wie Pigmente usw., enthält.