DE1669300A1 - Zubereitung fuer Bodenmarkierungen - Google Patents
Zubereitung fuer BodenmarkierungenInfo
- Publication number
- DE1669300A1 DE1669300A1 DE19661669300 DE1669300A DE1669300A1 DE 1669300 A1 DE1669300 A1 DE 1669300A1 DE 19661669300 DE19661669300 DE 19661669300 DE 1669300 A DE1669300 A DE 1669300A DE 1669300 A1 DE1669300 A1 DE 1669300A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- preparation
- dicarboxylic acid
- polyether
- dihydric phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/688—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
- C08G59/4215—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof cycloaliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
- C08G63/42—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/004—Reflecting paints; Signal paints
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
- E01F—ADDITIONAL WORK, SUCH AS EQUIPPING ROADS OR THE CONSTRUCTION OF PLATFORMS, HELICOPTER LANDING STAGES, SIGNS, SNOW FENCES, OR THE LIKE
- E01F9/00—Arrangement of road signs or traffic signals; Arrangements for enforcing caution
- E01F9/50—Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users
- E01F9/506—Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users characterised by the road surface marking material, e.g. comprising additives for improving friction or reflectivity; Methods of forming, installing or applying markings in, on or to road surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
a80e51
PATENTANWÄLTE
Ρίοτχοτριτηιτ mCxchkn
Beschreibung zu der Patentanmeldung
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N.V.
30, Carel van Bylandtlaan, Haag / Niederlande
betreffend
Zubereitung für Bodenmarkierungen
Zubereitung für Bodenmarkierungen
Die Erfindung betrifft schnelltrocknende, hervorragend dauerhafte Überzugsmassen, insbesondere filmbildende
Zubereitungen, die für Bodenmarkierungen auf Straßen, Autobahnen oder Fußgängerwegen geeignet sind.
Die gebräuchlichen Mittel für Bodenmarkierungen wer den weitgehend auf der Basis von trocknenden Ölalkyd-
harzen hergestellt, die unter einer Erscheinung leiden, die als Altershärtung bezeichnet wird. Die trocknenden
Ölalkydharze enthalten in ihrem Molekül ungesättigte Fettsäureketten. Diese Ketten nehmen leicht Sauerstoff
aus der Luft auf und trocknen das Harz durch Vernetzung
- 2 009844/U66
unter Bildung eines zähen Filmes. Die Oxydation geht jedoch weiter und der Film wird härter und schließlich
spröde, so daß seine Abriebfestigkeit verringert wird und der Film aufbricht und sich abschält. Die trocknenden
Ölalkydharze haben zwar ursprünglich gute Haft-, Abnutzungs- und Bewitterungseigenschaften, bewahren diese
Eigenschaften aber nicht infolge der Altershärtung, d.h. der Oxydation.
Ziel der Erfindung Bind schnelltrocknende "einPaket "-Zubereitungen für Bodenmarkierungen, die gut
haften, nicht altershärten, durch die Fahrzeuge nicht von der Unterlage abgelöst werden, die ihre Zähigkeit
und ihre Abriebfestigkeit beibehalten und hervorragend dauerhaft, d.h. abnutzungs- und bewitterungsbeständig
sind. Die Bezeichnung "ein-Paket" bedeutet,
das die Zubereitungen ohne weiter· Zusätze wie Härtungsmittel,
Härter usw. verwendet werden können.
Es wurde nun festgestellt, daß sich die gesetzten Ziele mit Hilfe der erfindungsgemässen Zubereitungen
für Bodenmarkierungen verwirklichen lassen. Diese Zubereitungen enthalten
00984A/U86
a) «in linear·« thermoplastisches PοIy«er, hergestellt durch
Umsetzung eines Glycidylpolyäthers eines zweiwertigen
Phenol· mit einer Dioarbonsäure in einem Molverhältnis
von 1 : 1,25 bis 1,25 : 1 in Anwesenheit von Triphenylphosphin als Katalysator.
b) ein flüchtiges Lösungsmittel für das thermoplastische
Polymer a), sowie
c) ein Pigment,
wobei das Verhältnis von a) zu b) 70 : 30 bis 30 : 70 Volumenteile und das Verhältnis von a) zu c) 60 : 40
bis 40 : 60 Volumenteile beträgt.
Die erfindungsgemässen Zubereitungen für Bodenmarkierungen werden auf die Straflenoberfläche aufgebracht und wenn das Lösungsmittel verdampft, bleibt
ein säher Film auf der Straßenoberflache zurück, der durch
die Fahrzeuge nicht mitgenommen wird. Diese Zubereitungen für Bodenmarkierungen enthalten wenig ungesättigte
Gruppen und trocknen praktisch durch die Verdunstung des Lösungsmittels· Daher bleibt die ursprüngliche
MolekUlstruktur dar Harzzubereitungen praktisch unverändert, naehdes alles Lösungsmittel freigesetzt wurde.
Die Zubereitungen avf 4er Basis von trocknenden Ölalky·-
harzen hingegen härten infolge des bekannten Mechanismus
009844/U66
BAD ORIGINAL
der oxydativen Polymerisation weiter aus und werden dadurch spröde.
Das erfindungsgemäß verwendete lineare thermoplastische Polymer wird hergestellt, indem ein Glycidylpolyäther
eines zweiwertigen Phenols mit einer Dicarbonsäure in einem Molverhältnis von 1 : 1,25 bis 1,25 : 1 in Anwesenheit
von Triphenylphosphin als Katalysator zur Reaktion gebracht wird. Das erhaltene Polymere setzt sich aus
alternierenden Blöcken von PolyäthergruppenK A abgeleitet von dem zweiwertigen phenol und von Dicarbonsäureestergruppen
zusammen. Die durchschnittliche Anzahl jeder der genannten Blockkomponenten beträgt vorzugsweise
4 bis 10, kann aber auch mehr als 10 z.B. 10 bis 30 sein. Die erhaltenen Polymere können durch die vereinfachte
Formel A-(B-A-) -B dargestellt werden, worin A und B die oben angegebene Bedeutung haben und m eine
ganze Zahl mit einem Mittelwert von 3 bis 9 ist. Für ein einzelnes Molekül wäre m eine ganze Zahl. Da das
Beaktionsprodukt aber ein Gemisch von Komponenten ist, wird der Wert für m, der z.B. durch Molekulargewichtsbestimraungen
ermittelt werden kann, ein Mittelwert, der nicht notwendigerweise eine ganze Zahl ist. Die
endständigen Gruppen des Polymeren können Epoxygruppen oder Säuregruppen oder Gemische davon sein.
0098A4/U66
Die zur Herstellung der thermoplastischen Polymere verwendeten Glycidylpolyäther von zweiwertigen Phenolen
werden hergestellt, indem ein zweiwertiges Phenol mit Epichlorhydrin oder mit Dichlorhydrin und Alkali zur
Reaktion gebracht wird und enthalten im Durchschnitt mehr als eine bis zwei, z.B. 1,2 bis 2,0 Epoxygruppen je Molekül.
Die endständigen Gruppen der Glycidylpolyäther sind überwiegend 1,2-Epoxygruppen; einige der endständigen
Gruppen können auch Glyceringruppen sein, die durch Hydratation der Glycidylgruppen gebildet werden. Bevorzugte
Glycidylather sind Glycidylpolyäther von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)kpropan,
insbesondere solche mit einem niedrigen Molekulargewicht, insbesondere von z.B. 350.
Die zur Herstellung des thermoplastischen Polymeren verwendete Dicarbonsäure ist vorzugsweise ein Dimeres einer
ungesättigten Fettsäure mit Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindungen
und mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül, z.B. Dimere von Sojaölfettsäuren, Linolsäure,
Linolensäure, Eläostearinsäure und Rhizinolsäure.
Dimere Säuren sind unter verschiedenen Handelsnamen erhältlich. Eine geeignete dimere Säure ist z.B.
"Empol" 1014, eine viskose aliphatische mehrbasische
0098AA/1A66
Säure, hergestellt durch Polymerisation von in der Mitte des Moleküls ungesättigten Fettsäuren, die 1 %
einbasische Fettsäuren mit 18 C-Atomen, 95 % zweibasische Fettsäuren mit 36 C-Atomen und 4 % dreibasische Fettsäuren
mit 54 C-Atomen enthält, Säurezahl 188 bis 193» Verseifungszahl 194 bis 198 und Neutralisationsäquivalent
292 bis 298.
Gemäß einer modifizierten Ausführungsform der Erfindung
wird anstelle einer dimeren Säure eine gesättigte normale aliphatische Dicarbonsäure zur Herstellung des
linearen thermoplastischen Polymeren verwendet. Dabei werden gesättigte Säuren bevorzugt, die 6 bis 10 Kohlenstoffatome
im Molekül enthalten, z.B. Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Es können aber
auch Säuren mit höherem Molekulargewicht verwendet werden.
Die Mengen der Reaktionsteilnehmer und des anzuwendenden
Katalysators sind kritisch. Es wurde festgestellt, daß Diepoxyde und dimere Säuren, wenn sie in beinahe
gleichen molaren Verhältnissen und in Anwesenheit von Triphenylkphosphin als Katalysator zur Reaktion gebracht
werden, Polymerisate mit sehr hohem Molekulargewicht ergeben. Diese linearen thermoplastischen Polymere enthalten
- 7 -0098AA/1466
über ihre ganze Länge hinweg Hydroxylgruppen und sind aus alternierenden Blöcken zusammengesetzt, die vom
Glycidylpolyäther und von der Dicarbonsäure abgeleitet
sind und durch Acyloxygruppen miteinander verbunden sind. Die Polymere mit höchstem Molekulargewicht werden bei einem
Molverhältnis Glycidylpolyäther zu Dicarbonsäure =1:1 gebildet. Sehr geeignete Polymere werden im allgemeinen in Anwesenheit
von Triphenylphosphin erhalten, wenn das Molverhältnis der Reaktionsteilnehmer 1,25 : 1 bis 1 : 1,25 beträgt.
Das Triphenylphosphin wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,05 bis 3 Gew.-% angewandt, bezogen auf die
Reaktionsteilnehmer.
Die Reaktionstemperaturen können im allgemeinen zwischen 50 und 275°C liegen. In den meisten Fällen sind die
saure Komponente und das Epoxyd ziemlich reaktionsfreudig und Temperaturen von etwa 50° bis 125°C sind
ausreichend, um die gewünschte Umsetzung zu bewirken. In anderen Fälllenfcann aber auch bei höheren Temperaturen,
z.B. bei 125. bis 275°C gearbeitet werden. Temperaturen von
3000C und darüber sollten im allgemeinen vermieden werden.
Die Reaktion wird vorzugsweise unter Atmosphärendruck durchgeführt; in manchen Fällen kann es aber von Vorteil sein,
bei niedrigerem oder höherem Druck zu arbeiten. Gegebenenfalls
0098A&/U66
wird die Umsetzung in Anwesenheit von Lösungsmitteln oder
Verdünnungsmitteln worgenommen. In den meisten Fällen sind die saure Komponente und die Epoxykomponente
flüssig und die Reaktion lkässt sich daher leicht ohne Zugabe von Lösungsmitteln oder Verdünnungsmitteln
durchführen. Wenn jedoch einer oder beide Reaktionspartner fest oder eine viskose Flüssigkeit
ist (sind), ist es zur Durchführung der Reaktion zweckmässig, Verdünnungsmittel zuzusetzen, z.B.
inerte Kohlenwasserstoffe wie Xylol, Toluol Cyclohexan, andere Verbindungen wie Cyclohexan u.a.·
Wenn bei der Umsetzung Lösungsmittel verwendet werden, und das gebildete Kondensat für Überzugsmassen
verwendet werden soll, kann das Losungsmittel in dem Reaktionsprodukt verbleiben. In anderen Fällen soll
das Lösungsmittel auf beliebig geeignete Weise, z.B· durch Destillation im Vakuum entfernt werden. Wenn das
Reaktionsprodukt nicht bald nach seiner Herstellung verwendet werden soll, ist es auch zweckmässig, den bei
der Herstellung verwendeten Katalysator zu entfernen. Dies kann z.B. durch Neutralisation oder Abstreifen erfolgen.
Das thermoplastische Polymer kann z.B.hergestellt werden, indem in einem geschlossenen Gefäß unter Stickstoff
atmosphäre bei einer Temperatur von 120 bis 225°C ein
Diepoxyd und eine Säure in einem Molverhältnis von etwa
0098AWU66 ^9-
1 : 1,25 bis 1,25 : 1 unter konstantem Rühren erhitzt wird.
Das erhaltene Polymer kann dann in einem Lösungsmittel, z.B. in Toluol zu einer Lösung mit dem gewünschten Peststoffgehalt,
z.B. 60 % Peststoff, gelöst werden.
Geeignete Lösungsmittelkomponenten der erfindungsgemässen
Zubereitungen für Bodenmarkierungen sind Ketone wie Aceton und Methyläthylketon, Alkohole, Glykoläther, Toluol,
Xylol, Benzol, Lackbenzin, Naphta und andere aromatische Petroleumdestillate. Das Lösungsmittel kann auch ein Gemisch
von zwei oder mehreren der genannten Komponenten sein. Das Verhältnis von Lösungsmittel zu Harzkomponente kann
wechseln, je nach der gewählten Arbeitsweise zum Aufbringen der Zubereitung auf die Straßenoberfläche, z.B. durch Sprühen,
Aufbürsten, Walzen usw.. Für gewöhnlich wird die Zubereitung für Bodenmarkierungen auf die Straßenfläche aufgesprüht.
Das Volumenverhältnis von Harzkomponente zu Lösungsmittel kann zwischen 70 : 30 und 30 : 70 liegen und beträgt
vorzugsweise 50 : 50.
Die dritte und letzte Komponente der erfindungsgemässen Zubereitungen ist das Pigment. Die Pigmentkomponente enthält
im allgemeinen ein Gemisch von Pigmenten. Alle in den gebräuchlichen Zubereitungen für Bodenmarkierungen verwendeten
Standardpigmente sind auch für die erfindungsgemässen Zubereitungen für Bodenmarkierungen geeignet. Solche
Pigmente sind z.B.: lOO^iges Titandioxyd, ein Gemisch von 30 %
009844/U66 - io -
Titandioxyd und 70 % Calciumsulfat, ein Gemisch von Caloiumcarbonat
und Magnesiuracarbonat, Kieselgur, behandelte und unbehandelte
Tone, Calciumsulfat, Zinkoxyd, Glimmer und Magnesiumsilicat,
Die Konzentration des Pigmentes in den Zubereitungen, ausgedrückt als "% Pigmentvolumenkonzentration", variiert von
etwa 40 : 60 bis 60 : 40, vorzugsweise von 45 : 55· Die Bezeichnung
n% Pigmentvolumenkonzentration" bezieht sich auf den
Volumenteil in der Zubereitung unter Ausschluß des Lösungsmittels, der vom Pigment eingenommen wird; d.h. eine Zubereitung
die aus 1/3 Harz, 1/3 Lösungsmittel und 1/3 Pigment besteht, hat eine % PigmentVolumenkonzentration von 50.
Das Pigment wird der im allgemeinen als Träger bezeichneten Lösungsmittel-Harz Zubereitung zugesetzt und mit ihr in beliebigen
Vorrichtungen zu einer homogenen Masse vermischt. Die erhaltene Zubereitung für Bodenmarkierungen wird z.B. auf die
Straßenfläche aufgesprüht. Das Lösungsmittel verdunstet aus der Zubereitung und hinterlässt einen zähen Film auf der Straßenoberfläche,
der ausgezeichnet abnutzungs- und witterungsbeständig ist.
Die erfindungsgemässen Zubereitungen für Bodenmarkierungen
sind "ein-Paket"-Systeme und können mit Hilfe aller gebräuchlichen
Arbeitsweisen auf die Straßenoberfläche aufgebracht werden.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemässen Zubereitungen beschrieben und
diese mit gebräuchlichen Mitteln für Bodenmarkierungen auf der Basis von Alkydharzen verglichen.
- 11 009844/1466
NAL l&SPEGTED
Dl· Viskosität wird in den folgenden Beispielen
In Poise und/oder Gardnereinheiten angegeben, z.B. in X, das einer gegebenen Zahl Poise entspricht. Die
Bestimmungsmethode von Gardner ist in der Farben- und
Laokindustrie allgemein bekannt. Eine ausführliche Darstellung dieser Methode findet sich in dem Buch von
Henry A. Gardner et al«Bit dem Titel "Physical and
Chemical Examination of Paints» Varnishes, Lacquers,
and Colours", 12· Auflage (1962), vertrieben durch Gardner Laboratory Inc, Bethesda, Maryland.
Die Polyäther A, B und C sind Polyglycidylether von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan Bit den folgenden
Eigenschaften:
Polyäther
Ein 5 1 Vierhalskolben, der mit einem Rührwerk, Thermometer sowie Ein- und Auslas für inertes Gas versehen war, wurde mit 904 g polyäther A, 1 524 g des
- 12 -
009844/U66
BM>
A | B | C |
200 | 250 | 300 - 330 |
350 | 483 | 710 |
150 | .· |
unter dem Handelsnamen "Empol" 1 014 bekannten Gemisches aliphatischer mehrbasischer Säuren und mit
9 g Triphenylphosr Mn beschickt (Molverhältnis von
Polyäther A zu Säure « 1 : 1,13). Der Kolben wurde unter Stickatmosphäre auf 1770G erhitzt und die
exotherme Reaktion in Gang gesetzt. Nachdem die Temperatur auf 177°C zurückgegangen war, wurde die
Temperatur 1/2 h bei 177°C gehalten. Das lineare Polymerisat, das aus alternierenden von Polyäther A
und dimerer Säure abgeleiteten Blöcken bestand, hatte ein Molekulargewicht von etwa 3 800. Es wurde
in Toluol zu etwa 60 % Feststoffgehalt gelöst.
Feststoffgehalt | 60,6 % |
Lösungsmittel | Toluol |
Viskosität | Z4-Z5 |
Säurezahl | 10.5 |
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das Molverhältnis von Polyäther A zu dimerer Säure variiert wurde und daß der
Feststoffgehalt der Lösung und das Lösungsmittel leicht
0098AA/U66
BAD
verändert wurden. Die Viskositäten der verschiedenen Lösungen sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt·
Lösung Viskosität
Bei- Molverhältnis Lösungs- Feststoff- Gardner Poise (ca) spiel Polyäther/Säure mittel gehalt %
2 | 1 | ,25 | : 1 | Toluol | 63,0 | X+ | 15 |
3 | 1 | ,13 | : 1 | Toluol | 65",O | X | 13 |
1 | ,07 | : 1 | Toluol | 60,0 | X | 13 | |
5 | 1 | :l | Toluol 1 | 57,3 | Z4-Z5 | 80 | |
6 | 1 | : l | ,07 | Aceton 1 | 59,9 | V | 390 |
7 | 1 | : 1 | ,13 | Toluol | 61,6 | VZ5 | 80 |
8 | 1 | : l | ,25 | Toluol | 62,5 | VZ2 | 33 |
Toluol |
Es wurden Zubereitungen für Bodenmarkierungen
aus den Lösungen von Beispiel 1 bis 8 nach folgenden Verfahren hergestellt:
Zu der Lösung des Kondensationsproduktes aus jedem Beispiel mit etwa 60 % Feststoffgehalt wurde unter
konstantem Rühren eine solche Menge Pigment, bestehend aus Titandioxyd, Magnesiumsilikat, Calciumcarbonat und
Kieselerde zugesetzt, dass die erhaltene Zubereitung eine
0098ΛΛ/1Α66
50 % P igmentvolumenkonzentration aufwies· Es wurde etwa
15 min weitergerührt und eine Vormischung erhalten. Diese Vormischung wurde darauf weiterverarbeitet, um eine vollständige Pigmentdispersion im Kondensationeprodukt-Lösungsmittel- oder Trägeranteil der Zubereitung zu erhalten. Dies wurde auf einfache Weise durch Zerreiben, fein-Mahlen oder Mischen unter hoher Scherbeanspruchung erzielt,
Eine zufriedenstellende Dispersion wurde erhalten, wenn die Vormischung auf einem Dre!walzenstuhl weiter
verarbeitet wurde, wodurch die Pigmentagglomerate vollständig aufgebrochen und die Zubereitung gründlich durchgemischt wurde. Es wurden homogene weisse Zubereitungen
erhalten.
Die gemäß Beispiel 9 aus der Lösung gemäß Beispiel 1 hergestellte Zubereitung für Bodenmarkierungen und derzeit gebräuchliche Zubereitungen, die den staatlichen Vor-
y
Schriften entsprechen, wurden 8 1/2 Monate auf der
U.S. Route 40 erprobt - Bodenmarkierung quer zur Beton-Fahrbahn. Jede Zubereitung wurde als 5,9/U (15 mil)
starker Film aufgetragen. Am Ende der Versuchszeit wurde festgestellt, daß bei der erfindungsgemässen Zubereitung
der Filmverlust 15 % betrug und auf Auslöschen, d.h. auf Abrieb beruhte. Bei der gebräuchlichen Zubereitung nach
staatlichen Vorschriften hingegen betrug der Filmverlust
χ State Specification
00984WU66
40 % und beruhte auf Blättchenblldung, d.h. auf dem Verlust an Haftung.
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt mit
dem Unterschied, daß Kondensatlonsprodukte von wechselndem Molekulargewicht hergestellt wurden, d.h. m In der Forael
A(BA)BB hat Werte In Bereich τοη 3 bis 8. Die Viskositäten
der Produkte In Toluol, das Molekulargewicht und der Abschluß der Kette sind In der nachstehenden Tabelle II _
aufgeführt.
Wert | Tabelle | II |
angenähertes „
Molekulargewicht |
|
Bei
spiel |
,2, |
' Kettenab-
schluß |
Viskosität
Gardner - 60 % Toluol |
— |
11 | 72) | Epoxy | V-W | - |
12 | 8 | Epoxy | 7700 | |
13 | 6-1/2 | Epoxy | Z4-Z5 | 6100 |
14 | 4 , | Säure | Z4-Z5 | 3800 |
15 | 4- | Epoxy | U+ | 3700 |
17 | Epoxy | R+ | ||
Die sich wiederholende Einheit «■" ist ein Näherungswert der hauptsächlichen Molekulargewichtsart in jeder
Probe.
2)
' Berechnete Werte.
' Berechnete Werte.
- 16 -009844/1466
Bei der Prüfung als Bodenmarkierungsmittel unterschieden sich ^ie Produkte der Beispiele 11 bis 17
nur geringfügig voneinander. Die erfindungsgemässen
Zubereitungen stellen ausgezeichnete Mittel für Bodenmarkierung dar; sie können aber auch auf anderen Gebieten
verwendet werden, wo es auf Biegsamkeit ankommt.
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß äquivalente Mengen anderer Polyäther
und diraerer Säuren wie folgt verwendet wurden;
de/:a Beispiel 18: Polyäther B und dimerisierte 9»ll-0ctadien-
säure.
Beispiel 19: Polyäther C und dimerisierte Linolensäure.
Beispiel 19: Polyäther C und dimerisierte Linolensäure.
Beispiel 20: Polyäther A und dimerisierte 8,12-Eicosadien-1,20-dicarbonsäure·
Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt mit dser Ausnahme, daß anstelle des unter dem Handelsnamen
"EMPOL" 101*4- bekannten dimeren Säuregemisch die äquivalente
Menge Adipinsäure verwendet wurde. Die erhaltene Zubereitung wies ähnliche Merkmale auf, wie sie für die
Lösung in Beispiel 1 angegeben wurden. Ähnliche Ergebnisse
- 17 00984A/1466
wurden erzielt, wenn anstelle von 11EMPOL" 101Λ
Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure verwendet wurden.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung
werden unerwartete Ergebnisse erzielt, wenn den erfindungsgemässen Zubereitungen Härter zugesetzt
werden. Da die erfindungsgemässen Zubereitungen nur
einen geringen Anteil an ungesättigten Gruppen enthalten (Jodzahl = 90 - 110), war zu erwarten, daß
die Härter nur eine geringfügige oder gar keine Wirkung haben würden, vor allem auch, weil Härter keinerlei
Wirkung auf vergleichbare Substanzen haben, wie z.B. Baumwollsamenöl und Rhizinusöl (Jodzahlen = 100
bzw. 90), die als nichttrocknende Öle angesehen werden.
Es wurde jedoch festgeseteilt, daß die Zugabe
von Härtern zu den erfindungsgemässen Zubereitungen verbesserte Eigenschaften der Bodenmarkierungsfilme
bewirkt, einschließlich verbesserte Eigenschaften, die nicht unmittelbar mit der Härte der Filme in
Beziehung stehen. Zu diesen Eigenschaften zählen z.B. verbesserte Retentionseigenschaften, d.h.
Haften des Filmes auf einer Oberfläche, sowie verminderte Schrautzaufnahme des Films. Geeignete Härter
für die erfindungsgemässen Zubereitungen sind Metallnaphthenate, z.B. die Naphthenate von Cobalt,
Mangan, Blei, Calcium, Eisen und Zink oder deren Gemische.
Patentansprüche 009844/ U66
Claims (5)
1. Zubereitung für Bodenraarkierungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an a) einem linearen
thermoplastischen Polymeren, hergestellt durch Umsetzung eines Glycidylpolyäthers eines zweiwertigen Phenols mit
L einer Dicarbonsäure in einem Molverhältnis von 1 : 1,25
bis 1,25 ί 1 in Anwesenheit von Triphenylphosphin als
Katalysator, b) einem flüchtigen Lösungsmittel für das thermoplastische Polymer a) sowie c) einem Pigment, wobei
das Verhältnis von a) zu b) 70 : 30 bis 30 : 70 Volumenteile und das Verhältnis von a) zu c} 60 : 40 bis
40 : 60 Volumenteile beträgt.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare thermoplastische
fc Polymer ein Umsetzungsprodukt eines Glycidylpolyäthers
von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan mit einer Dicarbonsäure
ist.
3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das lineare thermoplastische
Polymer ein Umsetzungsprodukt eines Glycidylpolyäthers
•v 9 a·
eines zweiwertigen Phenols mit einem Dimeren einer ungesättigten
Fettsäure mit Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindung und mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül
ist.
4. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das lineare thermoplastische
Polymer ein Umsetzungsprodukt eines Glyeidylpolyäthers eines zweiwertigen Phenols mit einer gesättigten
aliphatischen Dicarbonsäure ist.
5. Zubereitung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß sich das lineare thermoplastische
Polymer aus alternierenden Blöcken von PoIyäthergruppen,
die sich von einem Glycidylpolyäther eines zweiwertigen Phenols ableiten, sowie von Dicarbonsäureestergruppen
zusammensetzt, wobei die mittlere Anzahl jeder der genannten Blockkomponenten k· bis 10 beträgt.
009844/1466
ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US49006465A | 1965-09-24 | 1965-09-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1669300A1 true DE1669300A1 (de) | 1970-10-29 |
DE1669300B2 DE1669300B2 (de) | 1973-05-24 |
DE1669300C3 DE1669300C3 (de) | 1974-01-03 |
Family
ID=23946482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1669300A Expired DE1669300C3 (de) | 1965-09-24 | 1966-09-22 | Einkomponenten-Straßenmarkierungsfarbe |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3446762A (de) |
BE (1) | BE687237A (de) |
DE (1) | DE1669300C3 (de) |
GB (1) | GB1125634A (de) |
NL (1) | NL6613389A (de) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3706684A (en) * | 1971-06-11 | 1972-12-19 | Shell Oil Co | Traffic paint compositions |
US4009223A (en) * | 1974-05-08 | 1977-02-22 | Westinghouse Electric Corporation | Thin film electrostatic epoxy coating powder |
US4107112A (en) * | 1975-07-28 | 1978-08-15 | Latta Jr Laurence | Epoxy resin soil stabilizing compositions |
US4017432A (en) * | 1975-10-17 | 1977-04-12 | Shell Oil Company | Polyepoxide compositions exhibiting improved physical properties |
US4040993A (en) * | 1976-02-25 | 1977-08-09 | Westinghouse Electric Corporation | Low dissipation factor electrostatic epoxy wire coating powder |
US4119595A (en) * | 1977-03-16 | 1978-10-10 | Shell Oil Company | Low-temperature epoxy baking compositions |
US4203878A (en) * | 1978-08-02 | 1980-05-20 | Shell Oil Company | Epoxy resin traffic paint compositions |
US4255468A (en) * | 1979-10-12 | 1981-03-10 | H. B. Fuller Company | Method of marking paved surfaces and curable two-part epoxy systems therefor |
US4317757A (en) * | 1980-01-25 | 1982-03-02 | Shell Oil Company | Water-thinnable epoxy resin-sulphanilic acid binder compositions |
US4284753A (en) * | 1980-04-14 | 1981-08-18 | Shell Oil Company | Heat curable polyepoxide-unsaturated aromatic monomer resin compositions |
US4303579A (en) * | 1980-07-07 | 1981-12-01 | Shell Oil Company | Vinyl ester resins having improved color |
US4316003A (en) * | 1980-10-23 | 1982-02-16 | Shell Oil Company | Epoxy resin curing agents |
US4310695A (en) * | 1980-11-17 | 1982-01-12 | Shell Oil Company | Stable epoxy-amine curing agent adducts |
US4359370A (en) * | 1980-11-24 | 1982-11-16 | Shell Oil Company | Curable epoxy-vinyl ester compositions |
US4503200A (en) * | 1982-07-19 | 1985-03-05 | Shell Oil Company | Heat curable polyepoxide resin blends |
US4602053A (en) * | 1984-05-24 | 1986-07-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chip-resistant paint containing epoxyester linear block oligomer |
US4554341A (en) * | 1985-02-27 | 1985-11-19 | Shell Oil Company | Fire retardant, fast reacting epoxy resin |
US4602070A (en) * | 1985-07-02 | 1986-07-22 | The Dow Chemical Company | Thermosettable epoxy resins with improved impact resistance |
US4713404A (en) * | 1985-07-15 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | Paint formulation comprising a thermally stable capped thermoplastic phenolic resin |
US5077117A (en) * | 1990-04-05 | 1991-12-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pavement marking material with rupturing top layer |
US5736602A (en) * | 1996-04-09 | 1998-04-07 | Crocker; George L. | Retroreflective coating composition for coil coating application, method for application, and articles produced therefrom |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2698308A (en) * | 1950-12-04 | 1954-12-28 | Devoe & Raynolds Co | Epoxide esters |
US2733222A (en) * | 1952-12-01 | 1956-01-31 | Alkyl titanates | |
US3280056A (en) * | 1953-07-30 | 1966-10-18 | Devoe & Raynolds Co | Epoxide compositions prepared from dimeric unsaturated higher fatty acids |
US2970983A (en) * | 1956-09-10 | 1961-02-07 | Shell Oil Co | Epoxy-containing condensates of polyepoxides and acidic materials, their preparation and polymers |
BE628249A (de) * | 1962-02-13 |
-
1965
- 1965-09-24 US US490064A patent/US3446762A/en not_active Expired - Lifetime
-
1966
- 1966-09-22 BE BE687237D patent/BE687237A/xx unknown
- 1966-09-22 NL NL6613389A patent/NL6613389A/xx unknown
- 1966-09-22 GB GB42362/66A patent/GB1125634A/en not_active Expired
- 1966-09-22 DE DE1669300A patent/DE1669300C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3446762A (en) | 1969-05-27 |
BE687237A (de) | 1967-03-22 |
DE1669300B2 (de) | 1973-05-24 |
DE1669300C3 (de) | 1974-01-03 |
GB1125634A (en) | 1968-08-28 |
NL6613389A (de) | 1967-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1669300A1 (de) | Zubereitung fuer Bodenmarkierungen | |
DE2424318C3 (de) | Verwendung von Polyestern der Endomethylentetrahydrophthalsaure als selbsthärtende Harzkomponente in pulverförmigen Anstrichmitteln | |
DE1135598B (de) | UEberzugsmittel und Lacke | |
DE1745795B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxy gruppen enthaltenden Reaktions produkten | |
DE3238864C2 (de) | Wäßrige Harzmasse | |
DE1903366C3 (de) | Gegen Korrosion schützendes Anstrichmittel | |
DE3425183A1 (de) | Ungesaettigte polyester | |
EP0066197B1 (de) | Lösungsmittelarme wasserverdünnbare Bindemittel für lufttrocknende Überzugsmittel | |
DE1263956B (de) | Verfahren zur Herstellung von lagerbestaendigen hitzehaertbaren Elektroisoliertraenklacken | |
DE2601618A1 (de) | Beschichtungsmittel auf basis eines mit wasser verduennbaren maleinatoeles | |
DE2744304C3 (de) | Lufttrocknendes Präparat mit hohem Feststoffanteil zum Beschichten von Gegenständen | |
DE2013702A1 (en) | Flexible surface coatings | |
EP0321502A1 (de) | Lufttrocknende alkydharzbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung, überzugsmittel auf der basis der alkydharzbindemittel sowie deren verwendung als bautenanstrichmittel | |
DE1720424A1 (de) | Verfahren zur mehrstufigen Herstellung haertbarer Fettsaeure-modifizierter Polykondensate auf Basis von Telomerisaten | |
DE2809840C3 (de) | Wasserdispergierbares epoxymodifiziertes Alkydharz und dessen Verwendung | |
DE2537968A1 (de) | Durch waerme aushaertendes anstrichmittel | |
DE1038679B (de) | Hochhitzebestaendige Elektroisolierlacke, insbesondere Drahtlacke | |
DE1570461A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von zur Verwendung in mit Wasser verduennbaren Bindemitteln geeigneten Fettsaeureersterharzen | |
DE2000909A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Wasser verduennbaren Kondensationsprodukten | |
DE2342879C3 (de) | Anstrichmittelstoffzusammensetzungen | |
DE1157327B (de) | Verhinderung des Absetzens von Pigmenten und Fuellstoffen in Lackfarben und anderen filmbildenden Suspensionen | |
DE2012525C3 (de) | überzugsmittel | |
AT381715B (de) | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeuregruppen enthaltenden polyesterharzen | |
DE828277C (de) | UEberzugsmasse | |
DE1494409C (de) | Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen, hitzehärtbaren Urethanlacken |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |