DE1900332B

DE1900332B - Photographisches Härter-Entwicklerbad

Info

Publication number: DE1900332B
Authority: DE
Inventors: Howard Walter Webster N.Y. Vogt (V.StA.). G03b 27-12
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co

Description

erreicht, daß mindestens eine, in der Regel jedoch zwei bis fünf Behandlungsstufen wegfallen. Bei Verwendung tier Härter-Entwicklerbiider nach der Erfindung ist nicht zu befürchten, daß im Material enthaltene Farbkuppler mit dem in dem Härter-Entwicklerbad als Härtungsmittel enthaltenen Aldehyd reagieren. Dieser Effekt ist offensichtlich darauf zurückzuführen, daß durch den Ersatz einer üblichen organischen SilberhalogenidentwicklerverbinJung durch ein Chelat der angegebenen Struktur eine rasche Entwicklung des belichteten Aufzeichnungsmaterials bei niedrigen pH-Werten möglich ist. Auf diese Weise wird die bei Verwendung üblicher, einen Aldehyd und eine Entwicklerverbindung enthaltender Härter-Entwicklerbäder durch die herrschenden hohen pH-Werte ablaufende Reaktion zwischen dem Aldehyd und dem Farbkuppler erheblich zurückgedrängt, wenn nicht gar vollständig vermieden.

Die Tatsache, daß sich Chelate des angegebenen Typs mit aus einem Aldehyd bestehenden Härtungsmitteln gemeinsam zur Herstellung eines Härter-Entwicklcrbades für die Entwicklung farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien eignen würden, war nicht zu erwarten, und zwar insbesondere deshalb nicht, weil bei Verwendung eines erfindungsgemäßen Härter-Entwicklerbades bei einsetzender Entwicklung einer Silberhalogenidemulsionsschicht ein rascher Anstieg der Konzentration an vierwertigen Titanionen erfolgt. Im Hinblick hierauf mußte angenommen werden, daß unerwünschte Reaktionen zwischen diesen vierwertigen Titanionen und dem Aldeuydhär.jr eintreten wurden. Überraschenderweise wurde jedoch festgestellt, daß nachteilige Reaktionen zwischen Ti-dnionen und Aldehydhärter ausgeschaltet werden können, wenn dafür Sorge getragen wird, daß pH-Werte von 4 bis 6,9 eingehalten werden.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung enthält das Härter-Entwicklerbad nach der Erfindung als Entwicklerverbindung ein Chelat aus einem Titan(I H)-SaIz und Äthylendiamintetraessigsäu^re oder Diäthylentriaminpentaessigsäure oder einem wasserlöslichen Salz hiervon.

Ein besonders vorteilhaftes photographisches Härter-Entwicklerbad nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß es eine Entwicklerverbindung aus Titan(lll)-chlorid und dem Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure enthält.

Ein weiteres, besonders vorteilhaftes photographisches Härter-Entwicklerbad nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß es eine Entwicklerverbindung aus Titan(III)-chlorid und dem Pentanatriumsalz der Diäthylentriaminpentaessigsäure sowie als Härtungsmittel eine Mischung aus Formaldehyd und Bernslcinsäurcaldehyd enthält.

Typische geeignete Salze der Polyaminpolyessigsäuren sind z. B. deren Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Triäthanolammonium-, Triäthylammonium- und Pyridiniumsalze.

Zur Herstellung der in den Härter-Entwicklerbädern nach der Erfindung enthaltenen, in Chelatform vorliegenden Entwicklerverbindungen können Titan(III)-ionen in wäßriger Lösung mit Polyaminpolyessigsäuren umgesetzt werden. Die erforderlichen Titan(III)-ionen erhält man durch Auflösen wasserlöslicher Titan(IIl)-salze, z. B, von Halogeniden, z. B. dem Chlorid, Bromid, Fluorid und Jodid oder dem Sulfat oder Phosphat des dreiwertigen Titans in Wasser.
Die als Silberhalogenidentwicklerverbindungen dienenden, in Chelatform vorliegenden Verbindungen sowie die zu ihrer Herstellung benötigten Einzelbestandteile sind leicht wasserlöslich, so daß sie ohne Schwierigkeiten zu einem Konzentrat verarbeitet werden können, das dann später »auf Arbeitskonzentration« weiterverdünnt werden kann.

Beispiele für in den Härter-Entwicklerbädern nach der Erfindung verwendbaren Aldehydhärtungsmittel sind:

1. Formaldehyd,

2. Glutaraldehyd,

3. ,3-Methylgliitaraldehyd,

4. Λ-Methylglutaraldehyd,
*5 5. Λ-Butoxyglutaraldebyd,

6. Λ-Methyl-ß-äthoxyglutaraldehyd,

7. Λ,Λ-Dimethylglutaraldehyd,

8. Λ,/7-Dimethylglutaraldehyd,
9. Maleinsäuredialdehyd,

10. Butylmaleinsäuredialdehyd,

11. Succinaldehyd,

12. Methylsuccinaldehyd,
13. Methoxysuccinaldehyd,

14. /9-Isopropoxysuccinaldehyd,

15. Cyclopentandicarboxäldehyd,

16. Thiobisacetaldehyd,

17. Iminobisacetaldehyd,

18. Oxybisacetaldehyd,

19. Selenobisacetaldehyd und

20. N-Methylaminobisacetaldehyd · HCl.

Die genannten Aldehyde sowie ihre Verwendbarkeit im Rahmen photographischer Verfahren zum Härten organischer Kolloide, insbesondere zum Härten von Gelatine, sind bekannt. Neben den genannten Aldehyden oder an Stelle derselben können in den Härter-Entwicklerbädern nach der Erfindung in gleich vorteilhafter Weise auch die Bisulfitadditionsverbindungen der Aldehyde als Härtungsmittel enthalten sein. So kann beispielsweise ein Härter-Entwicklerbad nach der Erfindung einen einzigen Aldehyd, eine Mischung aus einem Aldehyd und seiner Bisulfitadditionsverbindung, Mischungen aus zwei oder mehreren Aldehyden oder Mischungen von Aldehyden mit Aldehydbisulfitadditionsverbindungen als Härtungsmittel enthalten. Schließlich kann ein Härter-Entwicklerbad nach der Erfindung gegebenenfalls auch noch Aldehydvorläufer, die in saurer Lösung hydrolysieren und einen Aldehyd in Freiheit setzen, enthalten. Ein Beispiel für einen Aldehydvorläufer, aus welchem in saurer Lösung Bernsteinsäurealdehyd entsteht, ist Dimeliioxytetrahydrofuran.

Die pH-Werte von Härter-Entwicklerbädern nach

der Erfindung liegen vorzugsweise zwischen 4 und 5,5.

Die Konzentrationen der Einzelbestandteile von

Härter-Entwicklerbädern nach der Erfindung können in vorteilhafter Weise sehr verschieden sein. Die optimale Konzentration der Einzelbestandteile läßt sich leicht nach bekannten Verfahren ermitteln und braucht hier nicht weiter abgehandelt zu werden. In der Regel soll die Konzentration an der anorganischen, in Chelatform vorliegenden Entwicklerverbindung in einem Härter-Entwicklerbad nach der Erfindung etwa 1 bis etwa 400 g/I Wasser betragen. Ferner soll ein Härter-Entwicklerbad nach der Erfindung in der Regel etwa

0,1 bis etwa 60 g/| Wasser Aldehydhärtungsmittel enthalten,

Werden der Chelatbildner und das wasserlösliche Titan(III)-saIz zur (in situ) Darstellung der in Chelatform vorliegenden Entwicklerverbindiingen einem Härter-Entwicklerbad getrennt einverleibt, so soll, jeweils pro Liter Lösung, die Menge des Chelatbildner etwa 0,1 bis etwa 200 g und die Menge des wasserlöslichen Titan(IIl)-salzes etwa 1 bis etwa 400 g betragen.

Wenn die Härter-Entwicklerbäder nach der Erfindung im Gebrauch sind, werden die Titan(III)-ionen der Chelate zuTitan(IV)-ionen oxydiert. Die nach dem Gebrauch in Härter-Entwicklerbädern nach der Erfindung enthaltenen oxydierten Entwicklerverbindungen lassen sich in vorteilhafter Weise elektrolytisch, d. h. durch Reduktion in einer üblichen geeigneten Vorrichtung in ihre niedrigere Oxydatic.nsstufe überführen. Nötigenfalls kann dem auf elektrolytischem Wege regenerierten Härter-Entwicklerbad neues Aldehyd-Härtungsmittel zugesetzt werden, worauf das regenerierte Härter-Entwicklerbad erneut zum gleichzeitigen Härten und Entwickeln von weiterem photographischem Material verwendet werden kann. Dies bedeutet einen beträchtlichen Vorteil von Härter-Entwicklerbädern nach der Erfindung gegenüber üblichen, bei bekannten Farbverfahren verwendeten Entwicklerlösungen mit organischen Entwicklerverbindungen.

Beispiel 1

Zunächst wurden verschiedene Härter-Entwicklerbäder hergestellt, die pro Liter Lösung

1 bis 400 g Titan(III)-chlorid,

0,1 bis 200 g Äthylendiamintetraessigsäure, Tetranatriumsalz,

ι bis 150 ml Formaldehyd, 37°/_oig, und
0 bis 34 g Bernsteinsäurealdehyd

enthielten. Die pH-Werte dieser Härter-Entwicklerbäder lagen zwischen 4 und 6,9.

Hierauf wurde ein mehrschichtiger Farbfilm mit einemBlaugrünkupplerin der rolempfindlichen Schicht, einem Purpurkuppler in der grünempfindlichen Schicht und einem Geit/kuppler in der blauempfindlichen Schicht gegen eine farbige Vorlage belichtet. Der belichiete Farbfilm wurde in mehrere Streifen zerschnitten, von denen einer in der in Tabelle I angegebenen Weise entwickelt wurde. Die bei diesem Prozeß verwendeten Behandlungslösungen sind in der von der Motion Picture and Education Markets Division, Eastman Kodak Company, Rochester, New York 14650, veröffentlichten und erhältlichen Broschüre »Manual for Processing of EKTACFIROME Commercial Film (Process ECO-2)« beschrieben. Weitere Streifen des belichteten Farbfilms wurden in der in Tabelle II atigegebenen Weise unter Verwendung von Härter-Entwicklerbädern der angegebenen Zusammensetzung entwickelt.

Die weiteren Bäder, z. B. das Neutralisationsbad_; das Umkehrbady der Farbentwickler, das Säurestoppbad, das Bleichbad, das Fixierbad sowie das Stabilisatorbad, entsprechen den in den entsprechenden Stufen des bekannten Prozesses verwendeten Behandlungsbädern.

Tabelle I	Ueliuntllunjb/cii in Sekunden
Stufe «	155 31 20ü 31 31 31 31 217 31 62 93 93 62 31
1. Vorhärterbad 2. Neutialisationsbad 3. erstes Entwicklerbad 4. Säurestoppbad ¹⁰ 5. Wässern 6. Umkehrbad 7. Wässern 8. Farbentwicklerbad 9. saures Stoppbad ¹⁵ 10. Wässern 11. Bleichbad 12. Fixierbad 13. Wässern 14. Stabilisatorbad ²⁰ 15. Trocknen

Tabelle II

»Schnellentwickiungsprozeß» unter Verwendung von Härter-Entwicklerbädern nach der Erfindung

Stufe

1. Härter-Entwicklerbad

2. Neutralisationsbad ..

3. Wässern

4. Umkehrbad

5. Wässern

6. Farbentwicklerbad...

7. saures Stoppbad

8. Wässern

9. Bleichbad

10. Fixierbad

11. Wässern

12. Stabilisatorbad

13. Trocknen

Behandlungszeit in Sekunden

180 31 31 31 31

217 31 62 93 93 62 31

Beim Entwickeln des belichteten Farbfilms unter Verwendung von Härter-Entwicklerbädern der angegebenen erfindungsgemäßen Zusammensetzung an Stelle des beim bekannten Prozeß (Tabelle I) benötigten Vorhärterbades (1) ersten Entwicklers (3) und Säurestoppbades (4) wurden qualitativ gute Farbbilder erhalten.

Wurde das Beispiel mit einem Härter-Entwicklerbad wiederholt, in welchem die 0 bis 34 g/l Bernsteinsäurealdehyd durch 0 bis 50 ml/1 Dimethoxyietrahydrofuran ersetzt wurden, so wurden vergleichbare Ergebnisse erhaltcr Die bevorzugte Dimethoxytetrahydrofurankonzentration lag bei 8 ml/l Lösung. Die in den angegebenen Stufen ablaufende Entwicklung der belichteten Farbfilmstreifen wurde bei einer Temperatur von etwa 37,8 ⁰C durchgeführt. Das Entwickeln mit Hilfe eines Härter-Entwicklerbades nach der Erfindung kann jedoch auch bei jeder Temperatur zwischen 18 und 100⁰C durchgeführt werden, wobei jedoch die Dauer der einzelnen Behandlungsstufen der jeweiligen Temperatur angepaßt werden muß. Die zum Entwickeln belichteter Farbfilme im jeweiligen Einzelfalle günstigste Behandlungszeit läßt sich nach bekannten Verfahren ohne Schwieriekeiten ermitteln.

Beispiel 2

Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Entwickeln der belichteten Farbfilmstreifen unter Verwendung von Härter-Entwicklerbädern der im Beispiel 1 angegebenen Konzentrationen anstatt in dreizehn Stufen, wie in Tabelle II des Beispiels I angegeben, in zehn Stufen (vgl. Tabelle III) erfolgte.

Tabelle III

Stufe

1. Härter-Entwicklerbad

2. Neutralisationsbad

3. Farbentwickler, welcher zur Umkehr t.-Butylaminboran enthielt

4. Säurestoppbad

5. Wässern

6. Bleichbad

7. Fixierbad

8. Wässern

9. Stabilisatorbad

10. Trocknen

Behandlungszeit in Sekunden

180 31

200 31 62 93 93 62 31

Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wenn die in Tabelle III angegebenen Stufen 6 und 7 in einem einzigen Bleich-Fixierbad vereinigt wurden. Ein zu diesem Zweck geeignetes Bleich-Fixierbad läßt sich in vorteilhafter Weise durch Zusammengießen von Fixier- und Bleichbädern unmittelbar vor der Applikation auf den Film herstellen.

Der im vorliegenden Beispiel verwendete, t.-Butylaminboran enthaltende Farbentwickler besaß folgende Zusammensetzung:

Benzylalkohol 6,0 ml Natriumhexametaphosphat 2,0 g Natriumsulfit, wasserfrei 5,0 g Trinatriumphosphat 40,0 g Kaliumbromid 0,25 g

0,l°/₀ige Kaliumjodidlösung 10,0 ml

Natriumhydroxid 6,5 g Farbentwickler* 11,33 g Äthylendiaminsulfat 7,8 g

Citrazinsäure 1.5 g

t.-Butylaminboran 0.1 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 1.0 Liter

*) 4-Amino-N-äthyl-N-(/>-methansulfonamidoäthyl)-m-toluidinsesquisulfat. Monohydrat.

Beispiel 3

Es wurden Härter-Entwicklerbäder hergestellt, die, jeweils pro Liter Lösung, 1 bis 400 g Titan(III)-chlorid, 0,1 bis 200 g Diäthylentriaminpentaessigsäure, Pentanatriurnsalz, 0.3 bis 6 ml 37°/_oigen Formaldehyd und 0 bis 34 g Bernsteinsäure enthielten und einen pH-Wert von 4 bis 6,9 aufwiesen.

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die im Beispiel 1 angegebenen Härter-Entwicklerbäder durch Härter-Entwickierbäder der zuletzt angegebenen Zusammensetzung ersetzt wurden. Es wurden entsprechende Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten.

Vorzugsweise enthielt das im vorliegenden Beispiel verwendete Härter-Entwicklerbad so viel Entwicklerverbindung, wie sich aus 26 g Titan(III)-chlorid und 160 g Diäthylentriaminpentaessigsäiire, Pentanatriumsalz bildet, sowie als Härtungsmittel 5,2 g Formaldehyd und 8 g Bernsteinsäurealdehyd.

Beispiel 4

ίο Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle des dort verwendeten Härter-Entwicklerbades ein Härter-Entwicklerbad der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde.

Titan(III)-chlorid 15 g Äthylendiamintetraessigsäure, Tetranatriumsalz 90 g Natriumsulfat 100 g Natriumbromid 2 g Formaldehyd, 37°/_oig 25 ml

^ao Bernsteinsäurealdehyd 2,7 g

Natriumacetat 20 g Mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter

pH-Wert der Lösung 4.8

s5 Die unter Verwendung eines solchen Härter-Entwicklerbades erhaltenen Ergebnisse entsprachen den Ergebnissen des Beispiels 1.

Damit pro Zeiteinheit vnehr Film entwickelt werden konnte, wurde das Entwickeln vorzugsweise bei Tem peraturen von etwa 100°C durchgeführt. Das unter Verwendung von Härter-Entwicklerbädern nach der Erfindung durchgeführte Entwickeln belichteter Farbfilme konnte jedoch auch bei Temperaturen bis herab zu 18,3⁰C in üblichen Entwicklungsvorrichtungen er folgreich durchgeführt werden. Wurde das Entwickeln bei Temperaturen von etwa 100⁰C vorgenommen, so war es möglich, einen belichteten handelsüblichen Farbfilm unter Verwendung eines Härter-Entwicklerbades der im vorliegenden Beispiel angegebenen Zu- sammensetzung im Rahmen des im Beispiel 2 beschriebenen 8stufigen Entwicklungsverfahrens in einer wesentlich einfacher gestalteten Vorrichtung, als dies bisher möglich war. in weniger als 2 Minuten zu entwickeln. Dies ist insbesondere auf die beträchtliche Verringerung der Behandlungsstufen zurückzuführen. Das folgende Beispiel veranschaulich! die Verwen dung eines Härter-Entwicklerbades nach der Erfindung als Ersatz für die Vorhärtung, das Waschen und die erste Entwicklung bei einem Farbverfahren, nach welchem ein keine Farbkuppler enthaltender Farbfilm entwickelt wird.

Beispiel 5

Es wurde ein belichteter, mehrschichtiger Farbfilm, welcher keine farbbildenden Kuppler enthielt, unter Verwendung von Härter-Entwicklerbädern der in den Beispielen 1 bis 4 angegebenen Zusammensetzung nach dem in der USA.-Patentschrift 3 352 673. insbesondere Spalte 2, Zeilen 34 bis 43, Spalte 5. Zeilen 46 bis 61, und Spalte 7, Zeilen 10 bis 75. beschriebenen Verfahren entwickelt. Hierbei wurden die Härter-Entwicklerbäder nach der Erfindung an Stelle der beim bekannten Verfahren verwendeten Vorhärter-. Wässerungs- und ersten Entwicklerbäder verwendet. Es wurden Farbbilder ausgezeichneter Qualität erhalten.

209 519/393

Claims

i 900 332 n ... Die Erfindung betrifft ein phoiographisches Härter- Patentanspruche: Entwicklerbad für die Entwicklung farbphotogra-

1. Photographisches Härter-Entwicklerbad für phischer Aufzeichnungsmatcrialien mit einem aus die Entwicklung farbphotographischer Aufzeich- einem Aldehyd bestehenden Härtungsmittel sowie nungsmaterialien mit einem aus einem Aldehyd 5 einer SilberhaJogenidentwicklerverbindung.
bestehenden HärtungsmiUel sowie einer Silber- Da photographisches Aufzeichnungsmaterial wähhalogenidentwicklerverbindung, dadurch ge- rend der Entwicklung längere Zeit mit teilweise stark k e η η ζ e i c h η e t, das das Bad dnen pH-Wert alkalischen Lösungen in Berührung steht, muß das zu von 4 bis 6,9 aufweist und als Silberhalogenident- entwickelnde Aufzeichnungsmaterial zunächst in einem Wicklerverbindung ein Chelat aus einem Titan(III)- io sogenannten »Vorhärterbad« behandelt werden, um salz und einer wasserlöslichen Polyaminpolyessig- zu verhindern, daß die photographischen Emulsionssäure oder einem wasserlöslichen Salz hiervon ent- schichten während des Entwickeins faltig werden oder hält. sich sogar vom Schichtträger, auf welchem sie auf-

2. Photographisches Härter-Entwicklerbad nach getragen sind, ablösen. Sämtliche Versuche, die Be-Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein 15 handlungszeiten abzukürzen und die Anzahl der Be-Chelat aus einem Titan(IlI)-SaIz und Äthylen- handlungsstufen durch Kombination vor/ Vorhärtung diamintetraessigsäure oder Diäthylentriaminpenta- mit der ersten Entwicklung zu verringern, sind bisher essigsäure oder einem wasserlöslichen Salz hiervon fehlgeschlagen. Diese Tatsache macht sich insbesondere enthält. beim Entwickeln farbphotographischer Aufzeichnungs-

3. Photographisches Härter-Entwicklerbad nach 20 materialien mit darin enthaltenen Kupplern nachteilig den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, bemerkbar, da die im Vorhärterbad als Härtungsmittel daß es pro Liter 0,1 bis 60 g eines Aldehyds enthält. verwendeten Aldehyde bei den in den Entwickltr-

4. Photographisches Härter-Entwicklerbad nach bädern erforderlichen pH-Werten mit den farbden Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, bildenden Kupplern reagieren. Bei der Reaktion eines daß es eine Entwicklerverbindung aus Titan(III)- as Aldehyds mit einem Kuppler kommt es einerseits zu chlorid und dem Tetranatriumsalz der Äthylen- einer sehr unerwünschten Flockenbildung, und andiamintetraessigsäure enthält. dererseits wird der Kuppler durch Reaktionen ver-

5. Photographisches Härter-Entwicklerbad nach braucht, so daß er, wenn er zur Bilderzeugung beden Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, nötigt wird, nicht mehr zur Verfügung steht.

daß es eine Entwicklerverbindung aus Titan(III)- 30 Es ist des weiteren bekannt, z. B. aus den deutschen chic Hd und dem Pentanatriumsalz der Diäthylen- Patentschriften 973 321 und 973 670, zum Entwickeln triaminpentaessigsäure sowie als Härtungsmittel photographischer Aufzeichnungsmaterialien als Enteine Mischung aus Formaldehyd und Succin- Wicklersubstanzen Komplexe stickstoffhaltiger PoIyaldehyd enthält. carbonsäuren mit Metallen wechselnder Wertigkeit zu

6. Photographisches Härter-Entwicklerbad nach 35 verwenden, wobei das Metall in dem verwendeten Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Komplex in einer niedrigeren als der höchsten Wertig-Entwicklerverbindung, die aus 1 bis 400 g/l Ti- keitsstufe vorliegen soll. Ein solcher Komplex kann tan(lll)-chlorid und 0,1 bis 200 g/l des Penta- nach den Angaben der deutschen Patentschrift^ 321 natriumsalzes der Diäthylentriaminpentaessigsäure beispielsweise aus einem Titan)IH)-SaI/ und Äthylengebildet ist, als Härtungsmittel 0,3 bis 60 ml/1 40 diamintetraessigsäure bestehen. Bei den bekannten Formaldehyd sowie bis zu 34 g/l Succinaldehyd Bädern handelt es sich um reine Entwicklerbäder ohne enthält und daß es einen pH-Wert von 4,5 bis 6,9 Härtungsmittel.

aufweist. Aufgabe der Erfindung war es, ein photographisches

7. Photographisrhes Härter-Entwicklerbad nach Härter-Entwicklerbad mit einem aus einem Aldehyd Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es eine 45 bestehenden Härtungsmittel sowie einer Silberha'o-Entwicklerverbindung, die aus 26 g/l Titan(III)- genidentwicklerverbindung anzugeben, bei dessen Verchlorid und 160 g/l des Pentanatriumsalzes der Di- Wendung die Vorhärtung und die erste Entwicklung äthylentriaminpentaessigsäure gebildet ist, sowie farbphotographischer Aufzeichnungsmateria'ien ziials Härtungsmittel 5,2 g/l Formaldehyd und 8 g/l sammengefaßt und somit die Anzahl der insgesamt Succinaldehyd enthält. 50 erforderlichen Behandlungsstufen verringert werden

8. Photographisches Härter-Fntwicklerbad nach kann.

den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß

daß es eine Entwicklerverbindung, die aus 15 g/l sich die gestellte Aufgabe mit einem Härter-Entwickler-

Titan(IlI)-chlorid und 90 g/l des Tetranatrium- bad lösen läßt, welches als Silberhalogenidentwickler-

salzes der Aihylendiamintetraessigsäure gebildet 55 verbindung ein bestimmtes Chelat enthält,

ist, als Härtungsmittel 9 ml/1 Formaldehyd, 2,7 g/l Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches

Succinaldehyd und zusätzlich 100 g/l Natriumsulfat Härter-Entwicklerbad für die Entwicklung farbphoto-

sowie 20 g/l Natriumacetat enthält und daß es einen graphischer Aufzeichnungsmaterialien mit einem aus

pH-Wert von etwa 4,8 aufweist. einem Aldehyd bestehenden HärtungsmiUel sowie einer

9. Photographisches Härter-Entwicklerbad nach 60 Silberhalogen'dentwicklerverbindung, welches dadurch den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, gekennzeichnet ist, daß es einen pH-Wert von 4 bis 6,9 daß es als Härtungsmittel mindestens einen der fol- aufweist und als Silberhalogenidentwicklerverbindung genden Aldehyde: Formaldehyd, Succinaldehyd, ein Chelat aus einem Titan(III)-salz und einer wasser-Glutaraldehyd, Maleinsätiredialdehyd, Cyclopen- löslichen Polyaminpolyessigsäure oder einem wassertandicarboxaldehyd oder mindestens eine Bisulflt- 65 löslichen Salz hiervon enthält.
Additionsverbindung der genannten Aldehyde Da die Härter-Entwicklcrbäder nach der Erfindung enthält. eine gleichzeitige Vorhärtung und Entwicklung des

belichteten Aufzeichnungsmaterial ermöglichen, wird