DE1900128A1 - Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Harnstoff - Google Patents
Verbessertes Verfahren zur Herstellung von HarnstoffInfo
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Description
Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Harnstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Harnstoff mit niedrigem Biuretgehalt,
der beim Lagern nicht zusammenbackt.
Die Bildung von Biuret durch Kondensation von zwei Molekular*
Harnstoff unter Austritt eines Moleküls Ammoniak ist selbst während eines begrenzten Zeitraums nur sehr schwierig 2u
vermeiden, wenn die Einengung der bei der Synthese anfallen-
C vorgenommen
lösungen bei (Temperaturen oberhalb 130
wird.
Nun ist aber die Anwesenheit dieses Dimeren bei der Mehrzahl
der Verwertungen des Harnstoffs unerwünscht, und zwar ebenso in der Landwirtschaft wie in der KunststoffIndustrie oder der
Industrie der synthetischen Textilien, um nur die wichtigsten anzuführen.
Einige Verfahren erlauben, die Bildung dieser Verbindung durch Einengen der Lösungen und Kristallisieren des Harnstoffs
909831/U66
P 19 OO 128. 6 27. Februar I969
Entreprise Miniere et Chimique ex
Office National Industrial de I5Azote I59
bei niedriger Temperatur in gewissem Ausmass zu vermeiden. Das
erhaltene Produkt wird nach dem Abschleudern und Trocknen geschmolzen und granuliert.
Solche Arbeitsweisen führen zur Verwendung lästiger und komplizierter
Zusatzeinrichtungen. Ausserdera erfordern sie eine zumindest teilweise Rückführung der an Biuret angereicherten Kristallisations-Mutterlaugen
im Kreislauf zum Synthesereaktor. Dieser
Vorgang, in dessen Verlauf die fravißndlungsreaktion des Biurets
in Harnstoff unter erhöhtem Druck und in Gegenwart eines Ammo»
niaküberschusses erfolgt, beeinflusst in ungünstiger Weise das
Zersetzungsgleichgewicht des Änuaoniuraearbaraats in Harnstofx1 und
Wasser durch die Erhöhung der Kcnzsnts'ationen dieser beiden Partner des Reaktionsschemas· Es ergibt sich daraus für eine gegebene
Anlage eine klare Verminderung der Leistungsfähigkeit·
Aus der britischen Patentschrift 875 7>D ist es bekannt, Harnstoff
mit wässrig alkoholischen Forraaldehydlösungen zu besprühen.
Der Harnstoff muss dabei bis? auf 0,2 # V/asser getrocknet
werden, wodurch die Bildung von Biuret gefördert wird.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Harnstoff, durch das alle diese Nachteile Überwunden
werden. Im Prinzip besteht das erfindungegemässe Verfahren
darin, dass man die Lösungen bei verhältnismässig niedriger Temperatur
der Qrössenordnung von 125 Ms 150 0C im begrenzten Umfange
einengt und das Endprodukt mit ainem Film aus Hexamethylene»
tetramin umhüllt, der in ei tu durch Umsetzung von restlichem, in
den Harnstoffkörnern noch vorhandenem Aisnonlak mit einer FortsaldehydlSsung,
die feinzerstäubt auf die Harnstoffkörner aufgebracht
wird, hergestellt wird.
In der Praxis ist es zur Vermeidung jeglisher fnaEnehmlichkeltea
bei der Lagerung unerlässlich, eine einheitliche und gleiehmäsaige
Umhüllung herzustellen.
- neue Seite 2 909831/1466
OBiGiNAt
159 3
Der sciiliessliche Gcuichtagehclt der Körner an Wasser liegt
r5v;i sehen 0,9 und 1,2 <. m,i au ünaögliehen, dass ein Stickstoffgehalt
von 46 5» für üon jxmdwirtsch&ftlichou Harnstoff
^Gvr'J.hrleiatot worden lianvi. Dio Körner rsehliosson GUfisercloiii
600 bio 1000 Teile/Million Amr-onialc beim Verlassen äos Gra-Tmlieruiigarauicea
ein, Fs enpficiilt sich,, die Geselivfla&iglcei
der Reaktion awlt:cb.en dem Aianciiiak and dem PorFxaün derart
BU regeln, dass die Hovanoi;}2y?i/:i»toi;rai'äiü~Eildimg xilolrt sofort.
erfo3.gt und ^lelcbwcäl "bela Au?'vrit'5 nuts dor Boheiaä-
"beondot ist.
33ie diese Roaktionögocelivii-ciäi^ieit feeci-nx'lussonäen Faktoren
v/ercien im wesentlicliöii äurch ύί-s 1'sraperß.taT äer
Izörner und die Aciöität dst rcvferxoetea 3?οπ-ίε\Χ1ϊλ£-
Srfiiidungsgemäss wird die ^empn^at-ar 6er Harnstoffk'drner
swii3ch<?Ti 0 und 50° G gewählt» v.'obei die 32 TdIq 42 i&ige Pormaldeliydlösung
bei den Temperaturen svrf.sehen 0 und 15° 0
0t1 bis 0,2 ?S Selpeters&urs versetzt wird. Der pH
der PormaldeliydlSsuTig liegt folglieli si^ieohen 3*0 und 6,0.
Das erhaltene Produkt ist besondere lagerstatril,
seitst nachdem der Gehalt an atmosphärischem We.sser ans a erhalb
des kliisatisiertön Bereicäa festgelegt viordoii ist.
Daa erfindungsgesiässe Verfahren vrird in jeder "beliebigem
Apparatur durchgeführt, welche die Anwendung dor Arbeitsbedingungen,
die den Gegenstand des erfinüungsgoaäasen Verfahrene
bilden, gestatten. So ist es möglich, die ümliüllungstrommeln,
die gewöhnlich in der Düngemittel-·Industrie benutzt
werden, unter der Bedingung au verwenden» dass die Körner
einige Augenblicke darin verweilen können und die Geschwindigkeit der Hexamethyien-tetraisin-Biläung dementsprechend
reguliert wird.
»AD ORIGINAL 909831/U66
159
Die Temperatur der Hamstoffteilchen kann in den Granulierungaturnen, durch welche im Gegenstrom atmosphärische Luft
strömt* deren Durchsatz in passender Weise variiert werden kann» ait grosser Genauigkeit eingestellt werden*
Das folgende Beispiel soll die Erfindung lediglich erläutern, jedoch in keiner Weise begrenzen*
* Die beim Austritt aus den Synthesereaktoren erhaltene Harnstoff lösung enthält:
Harnstoff 75
Biuret 0,30
Wasser 24,7 ßew.#.
Sie wird unter vermindertem Druck von 110 bis 120 mm Quecksilber bei einer Temperatur zwischen 128 und 150° C in einem
Dünnschichtverdampfer eingeengt. Sech dem Granulieren ergibt die Titration des Harnstoffst
*2 46,19 #
Biuret . 0,40 $> Wässer 1,00 £
restliches HH5 1000 Teile/fclillion
15 Tonnen/Stunde (15 T/h) dieses Produktes, das eine mittlere
Koragrösse zwischen 1 und 2 mm aufweist, werden mit 45 kg/Std·
einer 35J*lgen ioraaldehydlösuug, deren pH-Wert 5»8 beträgt,
in einer tJmhüllungstrommel vom klassischen Typ behandelt· Das
Formalin wird bei 40° C auf die etwa 50° C warmen Körner gesprüht, wobei die Bertthrungsdauer In der Apparatur etwa 7 bis
10 Minuten beträgt. Der behandelte Harnstoff zeigt keinen lOrealdehrdgerttch.
- 4 -909831/U66
3
Er hat folgende Zusammensetzung:
X2 46,13
Biuret 0,40
Wasser 1,10
909831/U66
Claims (2)
- P 19 OO 128· 6 27. Februar Ι969Entreprlse Minlere et Chialque exOffice National Industriel de 1* Azote I59Patentansprüche1» Verfahren zur Herstellung granulierten Harnstoffs« der nur einen geringen Biuretgehalt aufweist, und auch beim Lagern nicht zusammenbackt, durch Besprühen von granuliertem Harnstoff mit wässriger Formaldehydlösung., dadurch gekennzeichnet» dass man granulierten Barnstoff, der 0,9 bis 1,2 Gew.# Wasser und 600 bis 1000 Gew.teile/Million Ammoniak enthält, bei 0 bis 30 0C mit einer wässrigen FormaldehydlSsung, die 32 bis 42 Gew.56 Formaldehyd enthält und deren pH-Wert als Funktion der Temperatur auf 3#0 bis 6,0 eingestellt 1st, besprüht, so dass die Harnstoffkörner eine Umhüllung aus in situ gebildetem Hexamethylentetramin erhalten.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur des Harnstoffs während des Besprühens 0 bis 15 0C beträgt und der pH-Wert der FormaldehydlSsung durch Zugabe von 0,1 bis 0,2 Ctew.£ Salpetersäure auf 3 bis 4,5 eingestellt 1st.3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2» dadurch gekennzeichnete dass man einen granulierten Harnstoff, der aus einem Oranulierungsturm stammt« mittels einer Formaldehydlösung, die durch Zerstäuber mechanisch verteilt wird, in einer UmhUllungstrommel behandelt, wobei die Verweilzeit des Harnstoffe in der genannten Troooel entsprechend den übrigen Verfahrensnassnahmen gewählt wird.- neu« Seit» 6 -909831/1466
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