DE1815943A1

DE1815943A1 - Verfahren zum Faerben von anionisch modifizierten,synthetischen Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1815943A1
Application number: DE19681815943
Authority: DE
Inventors: Guenter Breidbach; Dr Dietrich Hildebrand; Dr Helmut Kirschnek
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-12-20
Filing date: 1968-12-20
Publication date: 1970-09-03
Also published as: FR2026726B1; CH523378A; DE1815943B2; CA918856A; AT293331B; FR2026726A1; BE743430A; GB1234348A; CH1897869A4; US3643270A; NL6919026A

Description

■ ■ — 1815843

LEVERKUSEN-Bayerwerk l8. 12. Pateai-Abteilung B/Li

Verfahren zum Färben von anionisch modifizierten, synthetischen

Fasermaterialien

Gegenstand der Erfindung ist ein Auszieh-Verfahren zum Färben von Fasermaterialien aus anionisch modifizierten Fasermaterialien mit basischen Farbstoffen; das Auszieh-Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,, daß man aus Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen färbt, die außer den basischen Farbstoffen 0,1 - 4 Gewichtsprozent Wasser und quartäre Ammonium-Verbindungen der Formel

R, R,

R₂ R₄

enthalten« in der

R, und R_p unabhängig voneinander für C₁₂, - Cpp-Alkyl- oder

C J₁ - Cpg-Alkenyl-Reste stehen, mit der Maßgabe, daß die Summe der in R, und R_Q enthaltenen C-Atome 32 - 44 beträgt, ^x ^d

R, einen niederen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Oxyalkyl-

^ Rest bedeutet,

R₂, für einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-,

Aralkyl- oder C - C₂,-Alkyl-Rest steht oder zusammen mit R, einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bildet und ■-*

lS~' ein Anion ist.

Für R, und R_p seien als C. ^ - Cpp-Alkyi-Reste beispielsweise der

Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eikosyl- und Dokosyl-Rest,

als C₁₂,. - C₂₂-Alkenyl-Reste z* B. der Oleyl-, Linolyl-, Linolenyl-, Eikosenyl- und Dokosenyl-Rest genannt.

Für R, seien als niedere Alkyl-Reste C, - C^-Alkyl-Restej, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und iso-Propyl-Rest, als niedere Halogenalkyl-Reste C₁ - C,-Halogenalkyl-Reste, wie der 2-Cnloräthyl-

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009836/199 1 ßAD OBIGINAIU

•J*·

Rest, und als niedere Oxyalkyl-Reste C - C ,-Oxyalkyl-Reste, wie der 2-Oxyäthyl- und der 2-Oxypropyl-Rest, genannt. * a ·· <-_n , ~

I ο I ObHj

Für Rj. seien als gegebenenfalls substituierte C, - C^-Alkyl-Reste beispielsweise genannt: der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, 2-Oxyäthyl-, 2-Oxypropyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Methoxypropyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Chlormethyl-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlorpropyl-, 2-Oxy-^-chlorpropyl-, Carbäthoxymethy1-, Carbonamidomethyl- und der 2-Cyanäthyl-Rest. Als gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-Reste Kommen beispiels· weise der Cyclohexyl- und der Chlorcyclohexyl-Rest in Betracht. Als gegebenenfalls substituierte Aralkyl-Reste seien beispielsweise der Benzyl-, 3-Methyl-benzyl- und der 3-Chlor-benzyl-Rest genannt. Als 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen, die R₁, zusammen mit R, bilden kann, kommen insbesondere der Morpholin- und der Piperidin-Ring in Betracht.

Für X kommen als Anionen insbesondere die Halogenidlonen, wie das Chlorid-, Bromid-, Jodidion, ferner die Anionen, die sich von der Schwefelsäure, sauren Schwefelsäureestern und Sulfonsäuren ableiten, in Betracht, z. B. das Sulfat-, Methylsulfat-, Äthylsulfat- und Toluolsulfonation.

Als Vertreter der erfindungsgemäß zu verwendenden quartären Ammonium-Verbindungen der Formel I seien beispielsweise genannt:

NiN-Dlhexadecyl-NiN-dimethyl-ammonium-chlorid, NjN-Dloctadecyl-NjN-dimethyl-ammonium-chlorid, N,N-Die ikosy1-N,N-dime thyl-ammonium-ehlorid, N,N-Didokosyl-N,N~dimethyl-aminonium-chlorid, Ν,Ν-Dioleyl-N-äthyl-N-methyl-ammonium-bromid, Ν,Ν-Dilinolyl-N-propyl-N-methyl-ammonlum-jodid, Ν,Ν-Dilinolenyl-N-äthyl-N-methyI-aGHnonium-äthylsulfat, N,N-Didokosenyl-N,N-dimethyl-ammonium- chlorid, N-Tetradecyl-N-dokosyl-N,N-dimethyl-ammonium-toluolsulfonat, N-Hexadecyl-N-eikosyl-NjN-diinethyl-ammonium-bromiö, N-Hexadecyl-N-octadecyi~N,N-diHiethyl-ammonium-ehlorid_J, N»Hexadecyl-N-oleyl-N,N-dimethyl-ammonium-methylsulfat, NiN-Dihexadecyl-N-benzyl-N-methyl-atnmoniuni-chiorid, N_iN-Dihexadecyl-N-/5-(acetoxy)-äthyl7-K-methyl-ainnioniuin«chlorid,

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NjN-Dihexadecyl-N-carbonaraidomethyl-N-methyl-ammonium-chlorid, NjN-Dihexadecyl-N-cyanäthyl-N-methyl-ammonium-bromid,

Ν,Ν-Dihexadecyl-rnorphollriium-bromid, 1 O I oS43

NjN-Dihexadecyl-piperidiniurn-bromid,

NjN-Dihexadecyl-K-cyclohexyl-N-methyl-ammonium-rnethylsulfat, N, N-Dihexadecy1-N-3-chlorcyclohexyl -N-me thy 1 -ammonlum-bromidj, N,N-Die i kosy 1-N-2-oxyäthy1-N-me thy1-ammonium-bromid, N,N-Dieikosyl-N-2-oxypropyl=-N-methyl-ammonium-bromid_J N,N-Die ikosy1-N -2 -me thoxyäthyl -N-me thy I -ammonium·= j odid, NiN-Dieikosyl-K-^-methoxypropyl-N-methyl-ammonium-jodidj, N,N-Dieikosyl-N-2-chloräthyl-N-methyl-amraonium-chlorid_J NiN-Dieikosyl-N-^-chlorpropyl-N-methyl-ammonium-chlorid, NiN-Dieikosyl-N^^-epoxy-propyl-N-methyl-arnmonium-chlorid, N,N-Dieikosyl-N-2-oj:y-^-chlor-propyl-N-methyl-ammonium-chlorid, N,N-Dihexadecy1-N-3-methylbenzyl-N-methyl-ammonium-chlorid und NiN-Dihexadecyl-N-^-chlorbenzyl-N-methyl-ammonium-chlorid.

Besonders bewährt haben sich technische Gemische der vorstehend aufgeführten Verbindungen, wie sie beispielsweise bei der Quaternierung von langkettigen Dialkylaminen, die z. B. bei der Hydrierung von Talgfettsäureamiden anfallen, erhalten werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe z. B. Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie", 4. Auflag©_s Band XI, Seite 591 - 630).

Die Msngen, in denen die erfindungsgeifeäß zu verwendenden Ammonium«· Verbindungen den Färbe bade ra zugesetzt werden, richten sich sowohl nach den eingesetzten Mengen an basischem Farbstoff als auch nach dem Wassergehalt der Flotte. Im allgemeinen hat es sich bewährt, Ammoniuta-Verbindungen und basische Farbstoffe in Gewlchtsverhültnissen von 0,1 : 1 - 4 : 1 zu verwenden, doch soll die eing©β-¹Uste Menge an Äramonium-Verbindung mindestens 10 - 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 25 Gewichtsprozent, der zugesetzten Waesermsnge betragen.

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Als Chlorkohlenwasserstoffe kommen für das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere die Chlorkohlenwasserstoffe in Betracht, deren Siedepunkte zwischen 40 und 150° C^riegen, z. B. aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1-Dichloräthan, 1,2-Dichloräthän, T chloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,1,2-Tetrachloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan, 1-ChIorpropan, 2-GhiOrpropan, 1,2-Dichlorpröpan, 1,1,2,3, 3-Pentachlorpropan, 1-Chlorbutan, 2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, 1-ChIor-2-methylpropan, 2-Chlor-2-methylpropan, 4-Chlor-2-methylpropan oder 1,6-Dichlorhexan, cycloaliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chlorcyclopentan oder 1,4-Dichlorcyclohexan, und aromatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol und Chlortoluol. Besonders bewährt haben sich: Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,1,1-Trichlorpropan.

Als basische Farbstoffe kommen für das erfindungsgemäße Verfahren alle Farbstoffe in Betracht, die mindestens ein basisches Stickstoffatom enthalten. Sie können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, z. B. den Azo-, Anthrachinon-, Azin-, Oxazin-, Xanthen-, Methin-, Triphenylmethan- und Phthalocyanin-Farbstoffen. Unter Farbstoffen werden auch optische Aufheller verstanden, z. B. optische Aufheller aus der Stilben-, Cumarin-, Azol- oder Naphthalimid-Reihe. Die Farbstoffe können in den Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen als freie Farbbasen oder als Salze anorganischer oder organischer Säuren vorliegen.

Als Anionen kommen für die Farbsalze vor allem in Betracht: Anionen anorganischer Säuren, wie das F"-, Cl"-, Br~-, J~-, ClO^"-, HSO^"-, S0^~7- und NO,"-Ion, ferner Anionen saurer Ester anorganischer Säuren, wie das Methylsulfat- oder Äthylsulfation, und die Anionen organischer Säuren, wie das Formiat-, Acetat- oder Propionation.

Die Mengen, in denen die Farbstoffbasen bzw. Farbstoffsalze den Chlorkohlenwasserstoff-Färbebädern zugesetzt werden, können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1-8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Färbegutes, bewährt.

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BAD

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, daß die Färbebäder einen pH-Wert zwischen 7 und 3 aufweisen; dieser kann, falls er nicht ohnehin schon durch die VerwerWunT^ von Farbsalzen erreicht wird, durch Zugabe geringer Mengen einer anorganischemSäure, z. B. ⁼^^ci^'s'a^i^f€⁼^⁼oSeT^i±ner organischen Säure, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure, eingestellt werden.

Geht man voWdexi-SaJLzeji der basischen Farbstoffe mit anorganischen Säuren aus, so hat es sich vielfach als vorteilhaft erwiesen, sofern größere Farbstoffmengen gelöst werden müssen, diese vorher in einer geringen Menge eines hydrotropen Lösungsmittels anzulösen oder zu verteilen, und sie in dieser Form dem Färbebad zuzusetzen. Als geeignete hydrotrope Lösungsmittel seien beispielsweise genanntr~Isopropanol, Benzylalkohol, Phenoxyäthanol, Acetonitril, Oxyproplonitril, Dirnethylsulfoxid, Dimethylformamid oder Methylglykolacetat. Dabei wird zum Lösen der Farbsalze nur so viel hydrotropes Lösungsmittel verwendet, daß die Menge an hydrotropen Lösungsmitteln in den Chlorkohlenwasserstoff-Färbebädern nicht mehr als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, beträgt.

Beim Auftreten von Egalisierungsschwierigkeiten hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen noch nicht-ionogene Hilfsmittel in einer Menge von 0,05 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Chlorkohlenwasserstoffs, zuzusetzen. Als nicht-ionogene Hilfsmittel kommen vorzugsweise die bekannten grenzflächenaktiven Oxäthylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamlden und Fettsäuren sowie deren Mischungen in Betracht.

Bei den.erfindungsgemäß zu färbenden, anionisch modifizierten, synthetischen Fasermaterialien handelt es sich sowohl um saure Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen, enthaltendes als auch um durch saure Gruppen, wie SuIfonsäure-, Sulfimid-, Carboxyl- und/oder Phosphonsäuregruppen, modifiziertes Polyacrylnitril, um durch Carboxyl- und/oder Sulfonsäuregruppen modifizierte Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, Polycyclohexandimethylenterephthalat, heterogene Polyester aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Äthylenglykol oder aus Terephthalsäure, Sulfoisophthalsäure und Äthylenglykol, ferner Copolyätheresterfasern aus ρ-Oxybenzoesäure, Terephthalsäure und Äthylenglykol, oder durch

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Sulfonsäuregruppen modifizierte Polyamide, wie Polyhexamethylenädipat, Polycaprolactam oder Poly-ur-amino-undecansäure. Diese anionisch modifizierten, synthetischen Fasermaterialien können beim Färben auch in Mischung mit nicht-modifizierten, synthetischen Fasermaterialien vorliegen. Die nicht-modifizierte Faserkomponente wird von den basischen Farbstoffen nicht angefärbt und kann mit einem anderen, nicht-basischen Farbstoff nachgefärbt werden.

Das erfindungsgemäße ^Färben der anionisch modifizierten, synthetischen Fasermaterialien aus Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen wird vorzugsweise in geschlossenen Apparaturen vorgenommen, beispielsweise so, daß man die Fasermaterialien bei Raumtemperatur in das Chlorkohlenwasserstoff-Färbebad, das die basischen Farbstoffe bzw. deren Salze, die erfindungsgemäß zu verwendenden Ammonium-Verbindungen und das Wasser sowie gegebenenfalls zu verwendende Emulgatoren und hydrotrope Lösungsmittel enthält, einbringt, das Bad auf 70 - l40° C erhitzt und so lange auf dieser Temperatur hält, bis die Flotte erschöpft ist. Nach dem Abkühlen wird die Flotte-abgetrennt, und die Fasermaterialien werden gegebenenfalls nach Spülen mit frischem Lösungsmittel durch Absaugen oder Schleudern und anschließendes Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es erstmals, Fasermaterialien aus anionisch modifizierten, synthetischen Fasermaterialien in den verschiedensten Verarbeitungsstadien, z. B. ?ls Flocke, Kammzug, Garn, Stückware, Flormaterial oder als konfektionierte Ware, aus Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen mit basischen stoffen mit ausgezeichneter Farbausbeute und auf einfache Weise hervorragend gleichmäßig zu färben. Es wird innerhalb kurzer Färbe zeiten eine praktisch vollständige Baderschöpfung erreicht. Die erhaltenen Färbungen besitzen eine gute Reib-, Wasch- und Lichtechtheit. Eine Nachbehandlung der Färbungen zur Verbesserung der ^s Echtheiten ist nicht erforderlich. Die Echtheiten der Färbungen sind vergleichbar mit den Echtheiten der entsprechenden Färbungen aus Wasser bei Verwendung der gleichen Farbstoffe auf den gleichen Fasermaterialien. Ein weiterer Vorteil besteht daria, daia man die

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Pasermaterialien in einem Arbeitsgang vorreinigen, färben, weichmachen und antistatisch ausrüsten kann, da die erfindungsgemäß zu verwendenden Ammonium-Verbindungen nicht nur als Färbereihilfsmittel/ sondern auch gleichzeitig als Weichmacher und Antistatika wirken.

Zwar ist in der, belgischen Patentschrift 7Gj5 1&7 ein Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus Chlorkohlenwasserstoffen allgemein beschrieben. Bei diesem Verfahren werden wäßrige Farbstoff-Lösungen bzw. wäßrige Farbstoff-Dispersionen mittels handelsüblicher, z. B. kationaktiver, Dispergiermittel in den Chlorkohlenwasserstoffen emulgiert. Die Anwendung dieses Verfahrens auf basische Farbstoffe und anionisch modifizierte Synthesefasern liefert aber keine brauchbaren Färbungen, da sich in diesem Falle mit den als Dispergiermitteln bekannten kationischen Produkten in Gegenwart der Farbstoffsalze keine, stabilen Emulsionen herstellen lassen, und deshalb zu fleckigen Abscheidungen des Farbstoffs sowohl auf den Wandungen der Färbegefäße als auch auf dem Färbegut kommt. Dies trifft auch für die nach dem Stand der Färbereitechnik bisher bekannten Dlspergier- bzw. Emulgiermittel aus der Klasse der quartären Ammonium-Verbindungen zu.

Die hervorragende Eignung der erfindungsgemäß zu verwendenden Ammonium-Verbindungen als Hilfsmittel beim Färben aus Chlorkohlenwasserstoff -Lösungen ist Überraschend. Zum einen, weil nicht zu erwarten war, daß derartige Ammonium-Verbindungen, die bislang noch nie als Dispergiermittel beim Färben Verwendung fanden, bei einem Färbe-Verfahren wirksam sind, bei dem die besten kationischen Dispergiermittel versagen. Zum anderen, weil der Fachmann annehmen mußte, daß die erfinduhgsgemäß zu verwendenden Verbindungen wegen ihrer beiden lipophilen Reste und der damit verbundenen hohen Faseraffinität im besonderen Maße eine Reservierung der anionisch modifizierten Fasermaterialien verursachen und damit die Farbstoffaufnahme durch die Fasermaterialien erschweren bzw. gänzlich blockieren würden. Tatsächlich verursachen aber die erfindungsgemäßen Verbindungen unter den Verfahrensbedingungen weder eine Blockierung der Faser, wie die schnelle und praktisch vollständige Baderschöpfung zeigt, noch tritt eine negative Beeinflussung des Migrationsvermögeiö des basischen Farbstoffs ein.

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₆AD

Die in den folgenden Beispielen angegeoenen Teile sind Gewichtsteile; die angegebenen Färbstoffnummern beziehen sich auf die Angaben in Colour-Index, Band 3, 2. Auflage (1956). Die Konstitutionen der mit den Ziffern I - IV bezeichneten Farbstoffe bzw. optischen Aufheller sind in der am Ende der Beispiele befindlichen Tabelle angegeben.

Die ih den folgenden Beispielen verwendeten Färbebäder wurden nach einer der beiden nachstehend beschriebenen Arbeitsweisen bereitet; gemäß Arbeitsweise (a), wenn der basische Farbstoff in Pulverform vorliegt und ohne hydrotropes Lösungsmittel eingesetzt wird; gemäß Arbeitsweise (b), wenn der Farbstoff dem Färbebad in einem hydrotropen, organischen Lösungsmittel vorgelöst zugesetzt wird.

Arbeltsweise (a): Der in Pulverform vorliegende basische Farbstoff wird mit der erfindungsgemäß zu verwendenden Ammonium-Verbindung dem gegebenenfalls zu verwendenden Emulgator sowie dem erfindungsgemäß zu verwendenden Wasser und der gegebenenfalls erforderlichen Säure vermischt. Diese Mischung wird dann auf dem siedenden Wasserbad bis zur Homogenität gerührt. Anschließend wird in die Mischung portionsweise ein aliquoter Teil der vorgesehenen Menge an Chlorkohlenwasserstoff eingerührt.. Das so erhaltene Konzentrat wird dann mit weiterem Chlorkohlenwasserstoff, welcher gegebenenfalls zusätzlich einen Emulgator gelöst enthalten kann, auf das gewünschte Färbevolumen aufgefüllt.

Arbeitswelse (b); Es wird aus dem basischen Farbstoff und dem hydrotropen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Verwendung einer Säure, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und/oder Natriumhydrogensulfat, eine Lösung hergestellt, die mit der erfindungsgemäß zu verwendenden Ammonium-Verbindung, der erfindungsgemäß zu verwendenden Wassermenge sowie dem gegebenenfalls zu verwendenden Emulgator vermischt wird. In die so erhaltene Mischung wird portionsweise ein aliquoter Teil der vorgesehenen Menge an Chlorkohlenwasserstoff eingerührt. Das so gewonnene Konzentrat wird dann mit weiterem Chlorkohlenwasserstoff, welcher gegebenenfalls zusätzlich einen Emulgator gelöst enthalten kann, auf das gewünschte Färbevolumen aufgefüllt.

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100 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Farbstoffs I,

2 Teilen NjN-Dioctadecyl-NjN-dimethyl-ammonium-chloridj, 7 Teilen Wasser und

990 Teilen Perchloräthylen·

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Das Bad wird unter lebhafter PIottenzirkulation innerhalb von 30 Minuten auf 100° C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 8 Minuten bei 40° C gespült und nach Entfernen der Spülflotte im Luftstrom von anhaftendem Lösungsmittel befreit. Man erhält eine satte rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. Das Garn zeichnet sich im Vergleich zu unbehandeltem Garn durch einen weichen, vollen Griff und durch einen geringeren elektrischen Oberflächenwiderstand aus.

Wurden im Färbebad die 2 Teile NiN-Dioctadecyl-NjN-dimethyl·= ammonium-chlorid ersetzt durch jeweils 2 Teile NjN-Dihexadecyl-NjN-dimethyl-ammoniura-chlorid oder NiN-Dioctadecyl-NjN-dimethyl-ammonium-jodid oder N,N-Dieikosyl-N,N-dimethyl-ammonium-bromid oder N,N-Didokosyl-N,N-dimethyl-ammonium-chlorid oder N,N-Didokosy1-N,N-dimethy1-ammonium-me thylsulfat oder durch 2 Teile einer aus gleichen Teilen hergestellten Mischung aus

N,N-Dioctadecyl-NjN-dimethyl-ammonium-chlorid und dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid oder aus

N,N-Dioctadecyl-N,N-dimethyl-ammonium-chlorid und dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid oder wurden zu den 2 Teilen NjN-Dioctadecyl-NjN-dimethyI-ammonium-chlorid zusätzlich 1 Teil 3-Benzyl-4~hydroxydiphenylpolyäthylenglykoläther verwendet oder wurden statt der 7 Teile Wasser nur k Teile Wasser zugesetzt, so wurde ein gleichwertig gefärbtes und antistatisch ausgerüstetes Garn

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erhalten.

Beispiel 2 .

50 Teile eines Gewebes aus anionisch modifiziertem Polyester

werden bei 22 C in ein Färbebad gebracht, das aus

1 Teil des Farbstoffs II,

3 Teilen N-Hexadecyl-N-octadecyl-NjN-dimethyl-ammoniumchlorid,

3 Teilen Isopj?opanoi,

3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 KoI Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid,

8 Teilen Wasser und

982 Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Das Bad wird bei lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 30 Minuten auf 110° C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel bei 40 C gespült und - nach Entfernen der Spülflotte - im Luftstrom von anhaftendem Lösungsmittel befreit. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man anstelle der 3 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid 3 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, so erhält man eine gleichwertige Färbung.

Beispiel 3

50 Teile Fasermaterial aus anionisch modifizierten Polyesterfasern werden bei 22° C In ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Farbstoffs Nr. 51 005,

2 Teilen N-Eikosyl-N-dokosyl-NjN-dimethyl-ammonium-

methylsulfat,

2 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid, '

1 Teil Eisessig,

9 Teilen Wasser und

985 Teilen 1,1,1-Trichlorpropan

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird wie in Beispiel 2 beschrieben verfahren. Man erhält eine kräftige blaue

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Färbung. Das Faserinaterial zeichnet sich außerdem durch einen weichen Griff und einen im Vergleich zum Ausgangsmaterial um zwei Zehnerpotenzen verringerten spezifischen, elektrischen Oberflächenwiderstand (Ohm/em) aus.

Verwendet man anstelle der 2 Teile der oben genannten quartären Ammonium-Verbindung 2 Teile N-01eyl-N-eikosenyl-N,N-dimethyl~ ammoniuna-chlorid, so erhält man ein gleichwertig gefärbtes und ausgerüstetes Fasermaterial.

Beispiel 4

50 Teile eines Gewebes aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, welches aus 1 Teil des Farbstoffs Nr. 48 055,

4 Teilen NjN-Dihexadecyl-N-cyclohexyl-N-methyl-ammoniummethylsulfat,

1 Teil Essigsäure,
6,5 Teilen Isopropanol,

4 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid,

7 Teilen Wasser und
977 Teilen Trichloräthylen

gemäß Arbeltsweise (b) bereitet war. Im übrigen wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine kräftige Gelbfärbung.

Verwendet man anstelle der 4 Teile NjN-Dihexadecyl-N-cyclohexyl-N-raethyl-anunonium-methylsulfat jeweils 4 Teile N, N-Dihexadecy1-N-benzy1-N-me thy1-ammonium-chlorid oder NiN-Dihexadecyl-N^-iacetoxyJ-äthyl-N-methyl-ammonium-chlorid oder N,N-Dihexadeeyl-N-carbonamidomethyl-N-methyl-ammonium-chlorld oder NjN-Dihexadecyl-N-cyanäthyl-N-methyl-ammonium-bromid oder NjN-Dihexadecyl-morpholinium-broraid oder Ν,Ν-Dihexadecyl-piperidinium-broraid,

so erhält raan eine gleichwertige Färbung.

Beispiel 5

50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril

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werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus 1 Teil des Farbstoffs Nr. 42 140,

4 Teilen N,N-Dieikosyl-N-2-methoxyäthyl-N-methyl-ammonium-

jodid,

1 Teil Eisessig,

3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid,

8 Teilen Wasser und
983 Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeitsweise (a) oereitet war. Im übrigen wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine kräftige Blaufärbung.

Verwendet man anstelle der 4 Teile der genannten quartären Ammonium-Verbindung jeweils 4 Teile einer der folgenden quartären Ammonium-Verbindungen

NjN-Dieikosyl-N^-oxyäthyl-N-methyl-ammonium-bromid, N,N-Dieikosyl-N-2-oxypropyl-N-methyl-ammonium-bromid, N,N-Dieikosyl-N-2-methoxyäthyl-N-methyl-ammonium-jodid, N,N-Dieikosyl-N-3-methoxypropyl-N-methyl-ammonium-jodid, NiN-Dieikosyl-N^-chloräthyl-N-niethyl-ammonium-chlorid, NiN-Dieikosyl-N^-chlorpropyl-N-niethyl-ammoniurn-chlorid, NiN-Dieikosyl-N^^-epoxy-propyl-N-methyl-ammonium-chlorid, N,N-Dieikosyl-N-2-oxy-3-chlorpropyl-N-methyl-ammonium-chlorid und anstelle der 3 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid 2 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, so erhält man eine gleichwertige Färbung.

Beispiel 6

100 Teile eines nicht vorgewaschenen Fasergarns aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Farbstoffs Nr. 44 025, 2,5 Teilen N^-Dioleyl-NiN-dimethyl-ammonium-chlorid, 2,5 Teilen Dimethylformamid, 1 Teil Eisessig,

5 Teilen Wasser und

988 Teilen Perchloräthylen

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gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war und außerdem noch 2 Teile des Weichmachers der Formel

enthält und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 eingestellt worden war. Im übrigen wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält ein kräftig blau gefärbtes Fasermaterial, das sich von dem ungefärbten, vorgewaschenen Fasergarn durch einen verbesserten Griff und einen um zwei Zehnerpotenzen erniedrigten spezifischen, elektrischen Oberflächenwiderstand (Ohm/cm) auszeichnet.

Eine gleichwertige Färbung erhält man auch, wenn man anstelle von

988 Teilen Perchloräthylen jeweils 988 Teile '

Trichlorethylen oder

1,1,1-Trichiorpropan oder

1,6-Dichlorhexan oder

l-Chlor-2-methylpropan oder

Ι,Λ-Dichlorbutan oder

1,2-Dichlorpropan oder

1,1,2,2-Tetrachloräthan

verwendet.

Beispiel 7

50 Teile eines nicht vorgewaschenen Gewebes aus anionisch modifiz

das aus

modifiziertem Polyamid werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht,

1 Teil des Farbstoffs I,

1 Teil N-Hexadecyl-N-octadecyl-N-methyl-N-äthyl-ammoniumäthylsulfat,

1 Teil des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit

17 Mol Äthylenoxid,

2 Teilen Oxypropionitril,
8 Teilen Wasser und

987 Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war, und das außerdem noch 1 Teil des Weichmachers der Formel

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0 0 9 8 3 6/1991 βΑ*>

enthält und mit Eisessig auf einen pH-Wert von 5 eingestellt worden war. Im übrigen wird wie in Beispiel 2 beschrieben verfahren. Man erhält ein kräftig rotgefärbtes Gewebe, das sich im Vergleich zu einem vorgewaschenen Gewebe durch einen angenehmen Griff und einen erniedrigten spezifischen, elektrischen Oberflächenwiderstand auszeichnet.

Verwendet man anstelle von 2 Teilen Oxypropionitril jeweils 2 Teile Methylglykolacetat oder Benzylalkohol und statt des einen Teils des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid 0,5 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol α Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, so erhält man ein gleichwertig gefärbtes und ausgerüstetes Gewebe.

Beispiel 8

100 Teile eines Fasern»terials aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Farbstoffs Nr. 44 025,

2 Teilen N-Tetradecyl-N-dokosyl-N-methyl-N-propyl-

ammonium-bromid,

1 Teil Essigsäure,

3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonyphenol mit

7 Mol Äthylenoxid,

10 Teilen Wasser und

_ 983 Teilen Perchloräthylen
™ gemäß Arbeltsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird wie in

Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine kräftige blaue Färbung.

Verwendet man anstelle der 2 Teile der genannten quartären Ammonium-Verbindung 2 Teile

N-Hexadecyl-N-oleyl-N,N-dimethyl-ammonium-methylsulfat oder ', Ν,Ν-Dilinolyl-N-methyl-N-propyl-ammonium-jodid oder N-Tetradecyl-N-dokosyl-NiN-dimethyl-ammonium-toluolsulfonat, so erhält man eine gleichwertige Färbung.

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50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Behandlungsbad eingebracht, das aus Ο*75 Teilen des Weißtöners III, 3 Teilen N,N-Dleikosyl-NiN-dimethyl-ainmonium-chlorid, 1,25 Teilen Isopropanol,

6 Teilen Wasser und
989 Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 30 Minuten auf 95° C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel gespült und - nach Entfernen der Spülflotte - im Luftstrom von anhaftendem Lösungsmittel befreit. Man erhält ein ausgezeichnet optisch aufgehelltes und antistatisch ausgerüstetes Garn mit einem weichen Griff.

Beispiel 10 .

50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Behandlungsbad eingebracht, das aus 0,75 Teilen des Weißtöners IV,

2,25 Teilen ^,N-Dihexadecyl-N/N-dimethyl-ammonium-chlorld, - ■ 1 Teil Eisessig,

2 Teile des Uasetzungsproduktes yon 1 Mol Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid,

8 T@il@a Wasser und
986 Teilen Triohloräthylen

gemäß Arbeltsweise (a) bereitet war und außerdem noch 1 Teil des Weichmachers der Formel

GH,-(CH₂ I₁₆-CQHH-CH₂-Ch₂-CH₂-NC^ -> CH₃-COO* '

J CH₃

enthält. Im übrigen wird wie in Beispiel 9 beschrieben verfahren. Man erhält ein optisch aufgehelltes, antistatisch ausgerüstetes Fasermaterial mit weichem, angenehmen Griff.

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_BA0

50 Teile eines Mischgarns aus nicht modifiziertem Polyester

und anionisch modifiziertem Polyacrylnitril (50 : 50) werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus

0,5 Teilen des Farbstoffs I,

1 Teil NjN-Dioctadecyl-NiN-dimethyl-ammonium-chlorid,

1 Teil des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid,

7,5 Teilen Wasser und 990 Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im Übrigen wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine rote Färbung des Polyacrylnitril-Anteils des Mischgarnes mit guten Echtheitseigenschaften, während der Polyester-Anteil nicht gefärbt ist.

Beispiel 12

40 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus 0,4 Teilen des Farbstoffs Nr. 48 020,

0,8 Teilen einer quartären Ammonium-Verbindung, die durch Quaternieren eines technischen, bei der Hydrierung von Talgfettsäureamiden anfallenden Dialkylamins mit Methylchlorid erhalten wurde,

0,6 Teilen Eisessig,

1,2 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid,

4 Teilen Wasser und 750 Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeltsweise (a) bereitet war. Im Übrigen wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine brillante Rotfärbung.

Beispiel 13

100 Teile einer Webware aus anionisch modifiziertem Polyester werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus 0,75 Teilen des Weißtöners III,

1,75 Teilen NiN-Pihexadecyl-NjN-dimethyl-ammonium-methylsulfat,

1,5 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonylphenol mit 10 Mol Äthylenoxid,

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,, ■ - . 009836/1991

- : 6 Teilen Wasser und i Q-ί

989 Teilen Trichloräthylen gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war, und das außerdem noch '1 Teil des Weichmachers der Formel

CH₃- (CH₂) j^g-CONH-CHg-GHg-N^ ^? CH,-COO^l ^J

H ^CH3

enthält. Im übrigen wird wie in Beispiel 9 beschrieben verfahren. Man erhält ein aufgehelltes Gewebe mit einem weichen, angenehmen Griff.

Beispiel 14

40 Teile Maschenware aus einer 50 '· 50-Mischung aus nicht modifiziertem Polyamid und anionisch modifiziertem Polyamid werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus 0,6 Teilen des Farbstoffs I,

2 Teilen N-Hexadecyl-N-octadecyl-NiN-dimethyl-ammoniuinchlorid,

1,2 Teilen Eisessig, 0,2 Teilen Oxypropionitril,

4 Teilen Wasser und 800 Teilen Perchioräthylen

gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Im übrigen wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine kräftige Rotfärbung des anionisch modifizierten Polyamid-Anteils der Maschenware, während der nicht modifizierte Polyamid-Anteil nicht gefärbt ist.

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Konstitutionen der in den Beispielen verwendeten Farbstoffe I - IV Konstitution

-N=N-Cl

C_OH_K

W-N' ^{2 5}

C₊)

C-)

II O₂N-

C-)

CH₃-OSO₃

III HN-C^_M C-NH-f%-CH=CH- /

t Xl

N(CH₂-CH₂-OH)₂

I Il

t »I

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Claims

Pa ten tansprtlche

4nAuszieh-Verfahren zum Färben von anionisch modifizierten, Synthetischen Fasern»terlallen mit basischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen färbt, die außer den basischen Farbstoffen 0,1-4 Gewichtsprozent Wasser und quartäre Ammonium-Verbindungen der Formel

R,

Ri

enthalten« in der

und Rp unabhängig voneinander für C₁J, - C₂₂-Alkyl- oder

^Cl* *" ^cpo~^Allcenyl-Reste ^stene"» mit der Maßgabe, daß. die Summe der in R₁ und R₉ enthaltenen C-Atome 32-44 beträgt, ^x * einen niederen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Oxyalkyl-Rest bedeutet,

für einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Äralkyl- oder C, - C₁,-Alkyl-Rest steht oder zusammen alt R-* einen 5- oder6-gliedrigen Heterocyclus bildet und ->

' ein Anion 1st.
2) Verfahren ge«äS Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man quartär« AMonittm-Verbindungen der Formel

R₂ n₄_

verwendet, in der

Rj, Rp und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

R, * eine Methylgruppe und

R^ eine Methyl- oder Äthylgruppe sind.
3) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartlre Ammonium-Verbindung NfN-Dioctadecyl-N.N-dlmethylammoniuB-chlorld verwendet wird.
4) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartlre Ammonium-Verbindung NjN-Didokosyl-l^N-dimethylammonlum-chlorld verwendet wird.

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BAD
5) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dab als quartäre Ammonium-Verbindung das ^uaternierungsprodukt ,verwendet wird, das durch Quaternierung des aus Talgfettsäureamiden durch Hydrieren erhaltenen Dialkylamins mit Methylchlorid erhalten wird.
6) Verfahren gemäia Anspruch i - 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen zusätzlich noch 0,02 - 2 Gewichtsprozent eines hydrotropen organischen Lösungsmittels enthalten.
7) Anionisch modifizierte, synthetische Fasermaterialien, gefärbt nach Anspruch 1-6.

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BAD