DE1815943B2

DE1815943B2 - Verfahren zum faerben von anionisch modifizierten, synthetischen fasermaterialien

Info

Publication number: DE1815943B2
Application number: DE19681815943
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr.; Hildebrand Dietrich Dr.; 5090 Leverkusen; Breidbach Günter 5000 Köln Kirschnek
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-12-20
Filing date: 1968-12-20
Publication date: 1976-05-26
Also published as: CA918856A; CH523378A; AT293331B; BE743430A; FR2026726A1; GB1234348A; NL6919026A; CH1897869A4; FR2026726B1; DE1815943A1; US3643270A

Description

R,

R₂

R₄

verwendet, in der R₁, R₂ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, R₃ eine Methylgruppe und R₄ eine Methyl- oder Äthylgruppe sind.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartäre Ammonium-Verbindung N, N-Dioctadecyi-N.N-dimethylammonium-chlorid verwendet wird.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartäre Ammonium-Verbindung KN-Didokosyl-l^N-dimethylammoniunvchlorid verwendet wird.

5. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartäre Ammonium-Verbindung das Quarternierungsprodukt verwendet wird, das durch Quarternierung des aus TaIgfettsäureamiden durch Hydrieren erhaltenen Diaikylamins mit Methylchlorid erhalten wird.

6. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorwasserstoff-Lösungen tusätzlich noch 0,02 bis 2 Gewichtsprozent eines liydrotropen organischen Lösungsmittels enthalten.

R₁

enthalten, in der R₁ und R₂ unabhängig voneinander für C₁.,- bis C₂₂-AIkyI- oder C₁₁- bis C₂₂-Alkenyl-Reste stehen, mit der Maßgabe, daß die Summe der in R₁ und R₂ enthaltenen C-Atome 32 bis 44 beträgt, R₃ einen niederen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Oxyalkyl-Rest bedeutet, R., für einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder C₁- bis C₄-Alkyl-Rest steht oder zusammen mit R₃ einen 5- oder 6gliedrigcn Heterocyclus bildet und X⁽~> ein Anion ist.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man quartäre Ammonium-Verbindungen der Formel

Gegenstand der Erfindung ist ein Auszich-Vcrfahrcn η Färben von Fasermaterialien aus anionisch modisrten Fasermaterialien mit basischen Farbstoffen; Auszieh-Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, ! man aus Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen färbt.

enthalten, in der R₁ und R₂ unabhängig voneinander für C₁₁- bis C₂₂-Alkyl- oder C,., bis C.,₂-Alkenyl-Reste stehen, mit der Maßgabe, daß die Summe der in R₁ und R₂ enthaltenen C-Atome 32 bis 44 beträgt, R₃ einen niederen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Oxyalkyl-Rest bedeutet, R₁ für einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder C₁- bis C.,-Alkyi-Rcst steht oder zusammen mit R₁₁ einen 5- oder 6glicdrigen Heterocyclus bildet und X⁽~> ein Anion ist.

Für R, und R₂ seien ah C₁₁- bis C₂₂-AIk)I-ReSIe beispielsweise der Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eikosyl- und Dokosyl-Rest, als C₁₄- bis C,₂-Alkenyl-Reste z. B. der Oleyl-, Linolyl-, Linolenyl-, Eikosenyl- und Dokosenyl-Rest genannt.

Für R_a seien als niedere Alkyl-Reste C₁- bis C₃-AIk)I-Reste, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und iso-Propyl-Rest, als niedere Halogenalkyl-Reste C₁- bis C,-Halogenalkyl-Reste, wie der 2-Chloräthyl-Rest.

und als niedere Oxyalkyl-Reste C,- bis C₃-Oxyalkyl-Reste, wie der 2-Oxyäthyl- und der 2-Oxypropyl-Rest, genannt.

Für R₄ seien als gegebenenfalls substituierte C₁ bis C₄-AIkyl-Reste beispielsweise genannt: der Methyl-,

Äthyl-, Propyl-, 2-Oxyäthyl-, 2-Oxypropyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Methoxypropyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Chlormethyl-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlorpropyl-, 2-Oxy-3-chIorpropyl-, Carbäthoxymethyl-, Carbonamidomethyl- und der 2-Cyanäthyl-Rest. Als gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-Reste kommen beispielsweise der Cyclohexyl- und der Chlorcyclohexyl-Rcst in Betracht. Als gegebenenfalls substituierte Aralkyl-Reste seien beispielsweise der Benzyl-, 3-Methylbenzyl- und der 3-Chlor-benzyl-Rest genannt. Als 5- oder ogliedrige Heterocyclen, die R₄ zusammen mit R₃ bilden kann, kommen insbesondere der Morpholin- und der Piperidin-Ring in Betracht.

Für X kommen als Anionen insbesondere die Halogenidionen, wie das Chlorid-, Bromid-, Jodidion, ferner die Anionen, die sich von der Schwefelsäure, sauren Schwcfelsäureestern und Sulfonsäuren ableiten, in Betracht, z. B. das Sulfat-, Methylsulfat-, Äthylsulfat- und Toluolsulfonation.

Als Vertreter der erfindungsgemäß zu \erwendenden quartären Ammonium-Verbindungen der Formel I seien beispielsweise genannt:

N.N-Dihexadccyl-N.N-dimethyl-aminoniiimchlorid,

N.N-Dioctadeeyl-N.N-dimethyl-ummoniumchlorid,

N.N-Dicikosyl-N.N-dimethyi-ammonium-

chlorid,

N.N-Didokosyl-N.N-dimcthyi-ammoriium-

chlorid,

N.N-Dioleyl-N-äthyl-N-methyl-ammonium-

bromid.

Ν,Ν-Dilinolyl-N-propyi-N-methyl-ammoniumjodid,

Ν,Ν-Dilinolenyl-N-äthyl-N-methyl-ammoniumäthylsulfat,

RN-Didokosenyl-N.N-dimethyl-ammoniumchlorid,

N-Teiradecyl-N-dokosyl-NA'-dimethylammonium-toluolsulfonat,

N-Hexadecyl-N-eikosyl-N.N-dimethylammonium-bromid,

N-Hexadecyl-N-octadecyl-N.N-dimethylammonium-chlorid,

N-Hexadecyl-N-oleyl-N^-dimethyl-ammoniummethylsulfat,

N.N-Dihexadecyl-N-benzyl-N-methylammonium-chlorid,

N,N-Dihexadecyl-N-[2-(acetoxy)-äihyl]-N-methyl-ammonium-chlorid,

N.N-Dihexadecyl-N-carbonamidomeihyl-N-methyl-amniünium-chlorid,

N.N-Dihexadecyl-N-cyanäthyl-N-methylammonium-bromid,

N^J-Dihexadecyl-morpholinium-bromid, Ν,Ν-Dihexadecyl-piperidinium-bromid, N.N-Dihexadecyl-N-cyclohexyl-N-methylammonium-methylsulfat,

N^-Dihexadecyl-N-S-chlorcyclohexyl-N-methylammonium-bromid,

N.N-Dieikosyl-N^-oxyäthyi-N-methylammonium-bromid,

N,N-Dieikosyl-N-2-oxypropyl-N-methylammonium-bromid,

RN-Dieikosyl-N-l-methoxyäthyl-N-methylammonium-jodid,

RN-Dieikosyl-NO-mcthoxypropyl-N-methylammonium-jodid,

N.N-Dieikosyl-N^-chloräthyl-N-methylammonium-chlorid,

N.N-Dieikosyl-N-S-chlorpropyl-N-methylammonium-chlorid,

N.N-Dieikosyl-N-I.ß-epoxy-propyl-N-mcthylammonium-chlorid,

!^,N-Dieikosyl-N^-oxy-S-chlor-propyl-N-methylammonium-chlorid,

N.N-Dihexadecyl-N-.l-methylbenzyl-N-methylammonium-chlorid und
N.N-Dihexadecyl-N-S-chlorbenzyl-N-methylammonium-chlorid.

Besonders bewährt haben sich technische Gemische der vorstehend aufgeführten Verbindungen, wie sie beispielsweise bei der Quaternierung von langkeltigen Dialkylaminen, die z. B. bei der Hydrierung von TaIgfettsäureamiden anfallen, erhalten werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe z. B. Houben- Wcyl »Methoden der Organischen Chemie*, 4. Auflage, Band XI, Seite 591 bis 630).

Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß zu verwendenden Ammonium-Verbindungen den Färbebädern zugesetzt werden, richten sich sowohl nach den eingesetzten Mengen an basischem Farbsioff als auch nach dein Wassergehalt der Flotte. Im allgemeinen hat es sich bewährt, Ammonium-Verbindungen und basische Farbstoffe in Gewichtsverhältnissen von 0,1 : 1 bis 4 : 1 zu verwenden, doch soll die eingesetzte Menge an Ammonium-Verbindun« mindestens 10 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 25 Gewichtsprozent, der zugesetzten Wassermenge betragen.

Als Chlorkohlenwasserstoffe kommen für das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere die Chlorkohlenwasserstoffe in Betracht, deren Siedepunkte zwischen 40 und 150C liegen, z. B. aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1-Dichloräthan, 1,2-Dichloräthan, 1,1,1-Trichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, !,!,l^-Tetrachloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan, 1-Chlorpropan, 2-Chlorpropan, 1,2-Dichlorpropan, 1,1,2,3,3-Pentachlorpropan, 1-Chlorbutan, 2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, l-Chlor-2-mtthy I propan, 2-Chior-2-methylpropan, 4-Chlor-2-methylpropan oder 1,6-Dichiorhexan, cycloaliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chlorcyclopentan oder 1,4-Dichlorcyclohexan, und aromatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol und Chlortoluol. Besonders bewährt haben sich Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,1,1-Trichlorpropan.

Als basische Farbstoffe kommen für das ertindungsgemäße Verfahren alle Farbstoffe in Betracht, die mindestens ein basisches Stickstoffatom enthalten.

Sie können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, z. B. den Azo-, Anthrachinon, Azin-, Oxazin-, Xanlhen-, Methin-, Triphenylmcthan- und Phthalocyanin-Farbstoffen. Unter Farbstoffen werden auch optische Aufheller verstanden, z. B. optische Aufheller aus der Stilben-, Cumarin-, Azol- oder Naphthalimid-Reihe. Die Farbstoffe können in den Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen als freie Farbbasen oder als Salze anorganischer oder organischer Säuren vorliegen.

Als Anionen kommen für die Farbsalze vor allem in Betracht: Anionen anorganischer Säuren, wie das F-, Cl-, Br-, J-, ClO₄-, HSO₄-, SO₄-- und NO₃~-Ion, ferner Anionen saurer Ester anorganischer Säuren, wie das Methylsulfat- oder Äthylsulfation, und die Anionen organischer Säuren, wie das Formiat-, Acetat- oder Propionation.

Die Mengen, in denen die Farbstoff basen bzw. Farbstoffsalze den Chlorkohlenwasserstoff-Färbebädern zugesetzt werden, können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Färbegutes, bewährt.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, daß die Färbebäder einen pH-Wert zwischen 7 und 3 aufweisen; dieser kann, falls er nicht ohnehin schon durch die Verwendung von Farbsalzcn erreicht wird, durch Zugabe geringer Mengen einer anorganischen Säure, z. B. Salzsäure, oder einer organischen Säure, z. B.

Ameisensäure oder Essigsäure, eingestellt werden.

Geht man von den Salzen der basischen Farbstoffe mit anorganischen Säuren aus, so hat es sich vielfach als vorteilhaft erwiesen, sofern größere Farbstoffinengen gelöst werden müssen, diese vorher in einer geringen Menge eines hydrotropen Lösungsmittels anzulösen oder zu verteilen, und sie in dieser Form dem Färbebad zuzusetzen. Als geeignete hydrotrope Lösungsmittel seien beispielsweise genannt: Isopropanol,

Benzylalkohol, Phenoxyäthanol, Acetonitril, Oxypropionitril, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid oder Methylglykolacetai. Dabei wird zum Lösen der Farbsalze nur so viel hydrotropes Lösung:mittel verwendet, daß die Menge an hydrotropen Lösungsmitteln in den Chlorkohlenwasserstoff-Färbebädern nicht mehr als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Chlorkohlenwasserstoffe, betrag!.

Beim Auftreten von Egalisierungsschwierigkeiteii hat es si^r:h als vorteilhaft erwiesen, den Chlorkohlcnwasserstoff-Lösungen noch nichtionogene Hilfsmittel in einer Menge von 0,05 bis !-Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Clilorkohlenwasserstoffs, zuzusetzen. Als nichtionogene Hilfsmittel kommen vorzugsweise die bekannten grenzflächenaktiven Oxy- is ithylierungs- und Propoxylierungsproduktc von Fetlalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamiden und Fettsäuren sowie deren Mischungen in Betracht.

Bei den erfindungsgemäß zu färbenden, anionisch modifizierten, synthetischen Fasermaterialien handelt es sich sowohl um saure Gruppen, wie Sulfonsäurejzruppen, enthaltendes als auch um durch saure Gruppen, wie Sulfonsäure-, Sulfimid-, Carboxyllind oder Phosphonsäuregruppen, modifiziertes PoIyiicrylnitril, um durch Carboxyl- und /oder Sulfonsäuregruppen modifizierte Polyester, wie Poiyäthylenlerephthalat, Polycyclohexandimelhylenterephthalat, heterogene Polyester aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Äthylenglykol oder aus Terephthalsäure. Sulfoisophthalsäure und Äthylenglykol, ferner Copolyiitherestcrfasern aus p-Oxybcnzoesäurc, Terephthalsäure und Äthylenglykol, oder durch Sulfonsäurcgruppen modifizierte Polyamide, wie Polyhcxamcihylenadipat. Polycaprolactam oder Poly-fi-amino-undecansäure. Diese anionisch modifizierten, synthetischen l'asermaterialien können beim Färben auch in Mischung mil nicht modifizierten, synthetischen Fasermalerialien vorliegen. Die nicht modifizierte Faserkomponente wird von den basischen Farbstoffen nicht ungefärbt und kann mit einem anderen, nicht basischen Farbstoff nachgefärbt werden.

Das erfindungsgemäße Färben der anionisch modifizierten, synthetischen Fascrmaterialien aus Chlorkohlenwasscrstoff-Lösungcn wird vorzugsweise in geschlossenen Apparaturen vorgenommen, bcispielsweise so, daß man die Fasermateriaiien bei Kaum-(emperalur in das Chlorkohlenwassersloff-Färbebad, das die basischen Farbstoffe bzw. deren Salze, die crfindungsgcmäß zu verwendenden Ammonium-Verbindungen und das Wasser sowie gegebenenfalls zu verwendende Emulgatoren und hydroirope Lösungsmittel enthält, einbringt, das Bad aui 70 bis 140 C erhitzt und so lange auf dieser Temperatur hält, bis die Flotte erschöpft ist. Nach dem Abkühlen wird die Flüi'e abgetrennt, und die Füscrnviterialicn werden gegebenenfalls nach Spulen mit frischem Lösungsmittel durch Absaugen oder Schleudern und anschließendes Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit.

Mit Hilfe des crfmdungsgemäßen Verfahrens gelingt &o es erstmals, l'asermaterialien aus anionisch modifizierten, synthetischen Fascrmalcrialien in den verschiedensten VcrarbciUüiiisstadien. /. B. als Flocke. Kamm/ug, Garn. Stückware. Flormalcrial oder als konfektionierte Ware, aus Chlorkohlenwassersloff-Lösungen mit hasischen Farbstoffen mit ausgezeichneter Farbausbeute und auf einfache Weise hersorragcnd pleichmäßiu zu färben. Fs wird innerhalb kurzer Färbezeiten eine praktisch vollständige Badcrschöpfung erreicht. Die erhaltenen Färbungen besitzen eine~ gute Reib-, Wa:,ch- und Lichtechtheit. Fine Nachbehandlung der Färbungen zur Verbe-serunc der Feinheiten ist nicht erforderlich. Die Echtheiten der Färbungen sind vergleichbar mit den Feinheiten der entsprechenden Färbungen aus Wasser bei Verwendung der gleichen Farbstoffe auf den gleichen Fascrmaterialien. Ein weiterer Vorteil besteht darin. daß man die Fasermateriaiien in einem Arbeitsgang vorreiniuen, färben, weichmachen und antistatisch ausrüsten kann, da die erfindungsgcmälJ zu verwendenden Ammonium-Verbindungen nicht nur ah Färbcreihilfsmittel, sondern auch gleichzeitig als Weichmacher und Antistatika wirken.

Zwar ist in der belgischen Patentschrift 7 03 187 ein Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermateriaiien aus Chlorkohlenwasserstoffen alicemein beschrieben. Bei diesem Verfahren werden wäßrige Farbstoff-Lösungen bzw. wäßrige Farbstoff-Dispersionen mittels handelsüblicher. /.. B. kalionakmer. Dispergiermittel in den Chlorkohlenwasserstoffe-]! cmulgiert. Die Anwendung dieses Verfahren-- auf basische Farbstoffe und anionisch modifizierte Synthesefasern liefert aber keine brauchbaren Färbungen, da sich in diesem Falle mit den als Dispergiermitteln bekannten kationischen Produkten in Gegenwart der Farbstoffsalze keine stabilen Emulsionen herstellen lassen, und es deshalb zu fleckigen Abscheidungen des Farbstoffs sowohl auf den Wandungen der Färhccefäße als auch auf dem Färbegut kommt. Dies trifft auch für die nach dem Stand der Färbercilechnik bisher bekannten Dispergier- bzw. Emulgiermittel aus der Klassederquartären Ammonium-Verbindungen zu.

Die hervorragende Eignung der erfindungsgcmäß zu verwendenden Ammonium-Verbindungen als Hilfsmittel beim Färben aus Chlorkohlenwasscrsioff-Lösunccn ist überraschend. Zum einen, weil nicht zu erwarten war, daß derartige Ammonium-V'erbindunsien, die bislang noch nie als Dispergiermittel beim Färben Verwendung fanden, bei einem Farbe-Verfahren wirksam sind, bei dem die besten kationischen Dispergiermittel versagen. Zum anderen, weil der Fachmann annehmen mußte, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen wegen ihrer beiden lilophilcn Reste und der damit verbundenen hohen Faseraffinität im besonderen Maße eine Reservierung der anionisch modifizierten Fasermaterialien verursachen und damit die Farbstoffaufnahme durch die Fascrmaterialien erschweren bzw. gänzlich blockieren würden. Tatsächlich verursachen aber die erfindungsgemäßen Verbindungen unter den Verfahrensbedingungen weder eine Blockierung der Faser, wie die schnelle und praktisch vollständige Badcrschöpfunc zeigt, noch tritt eine negative Beeinflussung des Migralionsvermögens des basischen Farbstoffs ein.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile; die angegebenen Färbst off im mmcrn beziehen sich auf die Angaben in Colour-Index. Bd. 3. 2. Auflage (1965). Die Konstitutionen der mit den Ziffern 1 his IV bezeichneten Farbstoffe bzw. optischen Aufheller sind in der am Ende der Beispiele befindlichen Tabelle angegeben.

Die in ilen folgenden Beispielen verwendeten Färbcbäder wurden nach einer der beiden nachstehend beschriebenen Arbeitsweisen bereitet; gemäß Arbeitsweise (;i). wenn der basische Farbstoff in PuKcrform vorliegt und ohne hydrotropes Lösungsmittel cinge-

7 8

setzt wird; gemäß Arbeitsweise (b), wenn der Farbstoff Ν,Ν-Didokosyl-N.N-dimethyl-ammonium-

dem Färbebad in einem hydrotropen, organischen mclhylsulfat oder durch 2 Teile einer aus gleichen

Lösungsmittel vorgclöst zugesetzt wird. Teilen hergestellten Mischung aus

Arbeitsweise (a): Der in Pulverform vorliegende N.N-Dioctadccyl-N.N-dimethyl-ammonium-

basische Farbstoff wird mit der erfindungsgemäß zu 5 chlorid und dem Umselzungsprodukt von 1 Mol

verwendenden Ammonium-Verbindung dem gcge- Nonylphcnol mit 7 Mol Äthylenoxid oder aus

benenfalls zu verwendenden Emulgator sowie dem N.N-Dioctadecyl-N^-dimcthyl-ammonium-

ertindungsgemaß zu verwendenden Wasser und der chlorid
gegebenenfalls erforderlichen Säure vermischt. Diese

Mischung wird dann auf dem siedenden Wasserbad io und dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol Oleylalkohol

bis zur Homogenität gerührt. Anschließend wird in mit 20 Mol Äthylenoxid oder wurden zu den 2 Teilen

die Mischung portionsweise ein aliquoter Teil der !^,N-Dioctadecyl-l^N-dimethyl-ammonium-chlorid

vorgesehenen Menge an Chlorkohlcnwasserstoff ein- zusätzlich 1 Teil 3-Bcnzyl-4-hydroxydiphenylpolyäthy-

gerührt. Das so erhaltene Konzentrat wird dann mit lenglykolälher verwendet oder wurden statt der 7 Teile

weiterem Chlorkohlenwasserstoff, welcher gegebenen- 15 Wasser nur 4 Teile Wasser zugesetzt, so wurde ein

falls zusätzlich einen Emulgator gelöst enthalten kann, gleichwertig gefärbtes und antistatisch ausgerüstetes

auf das gewünschte Färbevolumen aufgefüllt. Garn erhalten.

Arbeitsweise (b): Es wird aus dem basischen Färb- B e i s υ i e 1 ~>
stoff und dem hydrotropen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Verwendung einer Säure, wie Ameisensäure, ao 50 Teile eines Gewebes aus anionisch modifiziertem Essigsäure, Propionsäure und/oder Natriumhydrogcn- Polyester werden bei 22" C in ein Färbebad gebracht, sulfat, eine Lösung hergestellt, die mit der eriindungs- das aus
gemäß zu verwendenden Ammonium-Verbindung, der ^ j -j . Farbstoffs II
erfindungsgemaß zu verwendenden Wassermenge sowie „ _ ., _v, ,, , ' , . , _x, _v, ,.
dem gegebenenfalls zu verwendenden Emulgator ver- 25 ³ ^T? ^en N-Hexadecyl-N-octadecyl-N.N-dimemischt wird. In die so erhaltene Mischung wird thyl-ammonium-cnlond,
portionsweise ein aliquoter Teil der vorgesehenen 3 Teilen lsopropanol,

Menge an Chlorkohlcnwasserstoff eingerührt. Das so 3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

gewonnene Konzentrat wird dann mit weiterem Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid,

Chlorkohlenwasserstoff, welcher gegebenenfalls zu- 30 8 Teilen Wasser und

sätzlich einen Emulgator gelöst enthalten kann, aui _{982 Tci},_{en Perchloräthylen}
das gewünschte Färbevolumen aufgefüllt.

. 11 gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Das Bad wird bei

^{B e} ' ^{s p} ' ^e ' ¹ lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 30 Minuten

100 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem 35 auf 110 C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur

Polyacrylnitril werden bei 22' C in ein Färbebad ein- gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das

gebracht, das aus Färbegut mit frischem Lösungsmittel bei 40' C gespült

ιτ·ι uw rr ι ^unf1 — ^nac^ Entfernen der Spülflotte — im Luftstrom

1 Teil des FarbstolTs I, _{von annaftendem} Lösungsmittel befreit. Man erhält

2 Teilen N.N-Diociadecyl-N.N-dimethyl- _{40 e}ine rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften,
ammonium-chlorid. Verwendet man an Stelle der 3 Teile des Umsetzungs-

7 Teilen Wasser und Produktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 20 Mol Äthy-

990 Teilen Perchloräthylen lenoxid 3 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, so erhält man

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Das Bad wird 45 eine gleichwertige Färbung,

unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von . .

30 Minuten auf 100 C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Beispie! 3

Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt 50 Teile Fasermateriai aus anionisch modifizierten

und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 8 Mi- Polyesterfasern werden bei 22⁰C in ein Färbebad ein-

nuten bei 40" C gespült und nach Entfernen der Spül- 5° gebracht, das aus
flotte im Luftstrom von anhaftendem Lösungsmittel

befreit. Man erhält eine satte rote Färbung mit guten 1 Teil des Farnstoffs Nr. 51 005,

Echlheitseigenschaften. Das Garn zeichnet sich im 2 Teilen N-Eikosyl-N-dokosyl-N^-dimethyl-

Vergleich zu unbehandeltem Garn durch einen weichen, amrnonium-methylsulfat,

vollen Griff und durch einen geringeren elektrischen 55 _{2 Teilen des} Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Oberflächenw:derstand aus. Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid,

Wurden im Färbebad die 2 Teile Ν,Ν-Dioctadccyl·

Ν,Ν-dimethyl-ammonium-chlorid ersetzt durch je- ^{1 e}" ^tlsesslS>

weils 2 Teile 9 Teilen Wasser und

N^-Dihexadccyl-KN-dimethyl-ammonium- ^6o 985 Teilen 1,1,1-Trichlorpropan

. , ,. , , · gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird

N.N-Diocladecyl-N.N-dimethyl-ammonium- _{wie in Beispiel 2} beschrieben verfahren. Man erhält

jodid oder _eillv kräftige blaue Färbung. Das Fasermateriai

T^N-Dicikosyl-RN-dimethyl-ammonium- 65 zeichnet sich außerdem durch einen weichen Griff

bromid oder und einen im Vergleich zum Ausgangsmatcrial um

N^-Didokosyl-N^-dimcthyl-ammonium- zwei Zehnerpotenzen verringerten spezifischen, clek-

chlorid oder trischen Oberflächenwiderstand (Ohm/cm) aus.

9 10

Verwendet man an Stelle der 2 Teile der obengenann· N.N-Dieikosyl-N^-oxypropyl-N-methyl-

ten quartären Ammonium-Verbindung 2Teile N-Oleyl- ammonium-bromid.

N-eikosenyl-N.N-dimethyl-ammonium-chlorid, so er- N.N-Dieikosyl-N-2-methoxyäthyl-N-methyl-

hält man ein gleichwertig gefärbtes und ausgerüstetes ammonium-jodid.

Fasermaterial. 5 Ν,Ν-Dieikosyl-N-.Vmcihoxypropyl-N-meihyl-

Be is pi el 4 ammonium-jodid,

50 Teile eines Gewebes aus anionisch modifiziertem N.N-Dieikosyl-N^hloräthyl-N-rneihyl-

Polyacrylnitril werden bei 22 C in ein Färbebad ein- ammon.um-chlond,

gebracht, welches aus ίο N.N-Dieikosyl-NO-chlorpropyl-N-methyl-

ammonium-chlorid,

1 Teil des Farbstoffs Nr. 48 055, N.N-Dieikosyl-N^^-epoxy-propyl-N-methyl-

4 Teilen RN-Dihexadecyl-N-cyclohexyl- ammonium-chlorid,

N-methyl-ammonium-methylsulfat, N,N-Dieikosyl-N-2-oxy-3-chlorpropyl-N-methyl-

1 Teil Essigsäure, *5 ammomum-chlorid

6,5 Teilen Isopropanol,

. _ -. j,, . ι. IMi ^{uncJ an} Stelle der 3 Teile des UmsetzunesproJuktcs

4 Tei en des Umsetzuimsprodukles von 1 Mol , „„ , .. , „, . ,. , . -.-,«». ι ν·., ι ■*

„. ... , , ·. ™μι x.u ι λ ^νοη ι Μ°' O CV a kohol mit 20 Mo Alhylenoxid

O ey a kohol mit 20 MoI Athylenoxid, ·, _x ·, , ,, , , , ι »« . χ, .ι

¹ 2 Ieile des Umsetzun«sproduktes von 1 Mol Nonyl-

7 Teilen Wasser und ₂₀ phenol mit 7 Mol Ätliylenoxid, so erhält man eine

977 Teilen Trichloräthylen gleichwertige Färbung.

gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Im übrigen wird Beispiel 6 wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält

eine kräftige Gelbfärbung. 25 100 Teile eines nicht vorgewaschenen Fasergarns

Verwendet man an Stelle der 4 Teile Ν,Ν-Dihexa- aus anionisch modifiziertem" Polyacrylnitril werden

decyl-N-cyclohexyl-N-methyl-ammonium-methylsulfat bei 22°C in ein Färbebad eingebracht, das aus jeweils 4 Teile

N,N-D^:hexadecyl-N-benzyl-N-methyl-ammonium- ^λ ^{Tcil dcs Far}bstoffs Nr. 44 025,

chlorid oder ' ³° 2,5 Teilen N,N-Dioleyl-N,N-dimethyl-

N^-Dihexadecyl-N-l-tacetoxyHthyn-N-methyl- ammonium-chlorid.

ammonium-chlorid oder ²^⁵ Teilen Dimethylformamid,

KN-Dihexadecyl-N-carbonamidomethyl- ^l ^TeiI Eisessig,

N-methyl-ammonium-chlorid oder 35 5 Teilen Wasser und

N^-Dihexadecyl-N-cyanäthyl-N-methyl- 988 Teilen Perchloräthylen

ammonium-bromid oder

N^-Dihexadecyl-morphoIinium-bromid oder gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war und außerdem

N.N-Dihexadecyl-piperidinium-bromid, ^nocn ~ ^{Teile des} Weichmachers der Formel

so erhält man eine gleichwertige Färbung. CH,

Beispiel 5 CH, — ICH,),,, — CONH -(CH₂)

■N

50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem 45 CH₁ Polyacrylnitril werden bei 22°C in ein Färbebad eingebracht, das aus enthält und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5

eingestellt worden war. Im übrigen wird wie im Bei-

1 Teil des Farbstoffs Nr. 42 140, _spi_el 1 beschrieben verfahren. Man erhält ein kräftig

4 Teilen N,N-Dieikosyl-N-2-methoxyäthyl- 5<> blaugefärbtes Fasermaterial, das sich von dem unge-

N-methyl-ammonium-jodid, färbten, vorgewaschenen Fasergarn durch einen ver-

1 Teil Eisessig, besserten Griff und einen um zwei Zehnerpotenzen

3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol «^«^igten spezifischen, elektrischen Oberflächen-

Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid, widerstand (Ohm/cm) auszeichnet,

s T„;i„„ u/«c»r „„λ ^{55 Eine} Einwertige Färbune erhält man auch, wenn

* I^e , „ ^aS'f 1ⁿ° , ^man an Stelle von 988 Teilen Perchloräthylen jeweils

983 Teilen Perchloräthylen 988 Teile

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird Trichloräthylen oder

wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält 60 1,1,1-Trichlorpropan oder eine kräftige Blaufärbung 1,6-Dichlorhexan oder

Verwendet man an Stelle der 4 Teile der genannten , _r,,

quartären Ammonium-Verbindung jeweils 4 Teile i,<~hlor-2-methylpropan oder

einer der folgenden quartären Ammonium-Verbin- 1.4-Dichlorbutan oder

düngen 65 1,2-Dichlorpropan oder

1,1,2,2-Tetrachloräthan N^-Dieikosyl-N-i-oxyäthyl-N-methyl-

ammonium-bromid, verwendet.

11 12

Beispiel 7 Verwendet man an Stelle der 2 Teile der genannten

quartären Ammonium-Verbindung 2 Teile
50 Teile eines nicht vorgewaschcncn Gewebes aus

anionisch modifiziertem Polyamid werden bei 22"C N-Hcxadecyl-N-oleyl-N.N-dimethyl-ammonium-

in ein Färbebad eingebracht, das aus 5 mcthylsulfat oder

N.N-Dilinolyl-N-mcthyl-N-propyl-ammonium-
!Teil des Farbstoffs], jodid oder

1 Teil N-Hcxadecyl-N-octadecyl-N-mcihyl- N-Tetradecyl-N-dokosyl-N.N-dimethyl-

N-äthyl-ammonium-äthylsulfat, ₁₀ ammonium-loluolsuirat,

1 Teil des Umsetzungsproduktes von 1 Mol _s0 erhalt man eine gleichwertige Färbung.
Oleylalkohol mit 17 Mol Älhylenoxid,

2 Teilen Oxypropionitril, Beispiel 9

8 Teilen Wasser und

ποτ τ ι η u„ -,ι ι_Λ '5 50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem

987 Teilen Perchlorathylen _n . . . .. ^b, , ..,,„. . _n , ,. , ,

Polyacrylnitril werden bei 22 C in ein Behandlungsbad

eingebracht, das aus
gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war und das außerdem

■och 1 Teil des Weichmachers der Formel . __c _ .. , .,,„... ,,,

₂₀ 0,75 Teilen des Weißtoners III,

ICH, _ (CHJ₁. - CONH _ (CH₁U₁NH

1,25 Teilen Isopropanol,

Ciithält und mit Eisessig auf einen pH-Wert von 5 6 Teilen Wasser und

eingestellt worden war. Im übrigen wird wie im Bei- 25 989 Teilen Perchlorathylen
«piel 2 beschrieben verfahren. Man erhält ein kräftig
rotgefärbtes Gewebe, das sich im Vergleich zu einem

vorgewaschenen Gewebe durch einen angenehmen gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Das Bad wird

Griff und einen erniedrigten spezifischen, elektrischen unter lebhafter Flotienzirkulation innerhalb von

Oberflächenwiderstand auszeichnet. 3o 30 Minuten auf 95^CC erhitzt und 1 Stunde auf dieser

Verwendet man an Stelle von 2 Teilen Oxypropio- Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt

nitril jeweils 2 Teile Methylglykolacetat oderBenzyl- und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel gespült

alkohol und statt des einen Teils des Umsetzungspro- und — nach Entfernen der Spülflotte — im Luftstrom

duktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylen- von anhaftendem Lösungsmittel befreit. Man erhält

oxid 0,5 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 35 ein ausgezeichnet optisch aufgehelltes und antistatisch

Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, so erhält man ausgerüstetes Garn mit einem weichen Griff,
ein gleichwertig gefärbtes und ausgerüstetes Gewebe.

Beispiel 10
Beispiels ₄₀

100 Teile eines Fasermaterials aus anionisch modi- 50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem fiziertem Polyacrylnitril werden bei 22°·" in ein Färbe- Polyacrylnitril worden bei 22°C in ein Behandlungsbad eingebracht, das aus bad eingebracht, das aus

1 Teil des Farbstoffs Nr. 44 025, 0,75 Teilen des Weißtöners IV,

2 Teilen N-Tetradecyl-N-dokosyl-N-methyl- ⁴⁵ 2,25 Teilen KN-Dihexadecyl-N.N-dimethyl-N-propyl-ammonium-bromid, ammonium-chlorid,

1 Teil Essigsäure, 1 Teil Eisessig,

3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 2 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, 50 Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid,

10 Teilen Wasser und 8 Teilen Wasser und

983 Teilen Perchlorathylen 986 Teilen Trichloräthylen

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird

wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält 55 gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war und außerdem

eine kräftige blaue Färbung. noch 1 Teil des Weichmachers der Formel

CH, — (CH₂),,, — CONH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — N CH, — COO

H CH,

tnthält. Im übrigen wird wie im Beispiel 9 beschrieben verfahren. Man erhält ein optisch aufgehelltes, anti-Itatisch ausgerüstetes Fasermaterial mit weichem, angenehmen Griff.

Beispiel 11

50 Teile eines Mischgarns aus nicht modifiziertem Polyester und anionisch modifiziertem Polyacryl- ίο nitril (50: 50) werden bei 22⁰C in ein Färbebad eingebracht, das aus

0,5 Teilen des Farbstoffs I,

1 Teil N.N-Dioctadecyl-N.N-dimethyl-

ammo^ium-chlorid,
1 Teil ciea U. lsetzungsproduktcs von 1 Mol

Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylcnoxid,
7,5 Teilen Wasser und
990 Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine rote Färbung des Polyacrylnitril-Anteils des Mischgarnes mit guten Echtheitseigenschaften, während der Polyester-Anteil nicht gefärbt ist.

technischen, bei der Hydrierung von TaIgfettsäurcamidcn anfallenden Dialkylamins mit Methylchlorid erhalten wurde,

0,6 Teilen Eisessig,

1,2 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid,
4 Teilen Wasser und
Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine brillante Rotfärbung.

Beispiel 13

Teile einer Webware aus anionisch modifiziertem Polyester werden bei 22 C in ein Färbebad eingebracht, das aus

Beispiel 12

40 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden bei 22'C in ein Färbebad eingebracht, das aus

0,75 Teilen des Weißtöners III,

1,75 Teilen I^N-Dihexadccyl-N.N-dimcthyl-

ammonium-methylsulfat
1,5 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Nonylphenol mit 10 Mol Äthylenoxid,
6 Teilen Wasser und
Teilen Trichloräthylen

0,4 Teilen des Farbstoffs Nr. 48 020,

0,8 Teilen einer quartären Ammonium-Ver- gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war und das außerbindung, die durch Quaternieren eines 40 dem noch 1 Teil des Weichmachers der Formel

CH,

CH,-(CH,),,,-CONH-CH,-CH, — N CH,- COO

H CH,

tnthält. Im übrigen wird wie im Beispiel 9 beschrieben verfahren. Man erhält ein aufgehelltes Gewebe mit einem weichen, angenehmen Griff.

Beispiel 14

40 Teile Maschenware aus einer 50: 50-Mischung aus nicht modifiziertem Polyamid und anionisch modifiziertem Polyamid werden bei 22⁰C in ein Färbebad eingebracht, das aus

0,6 Teilen des Farbstoffs I,

2 Teilen N-Hcxadccyl-N-octadecyl-NA'-dimethyl-ammonium-chlorid,

60 1,2 Teilen Eisessig,
0,2 Teilen Oxypropionitril,
4 Teilen Wasser und
Teilen Perchloräthylen

gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Im übrigen wird wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält eine kräftige Rotfärbung des anionisch modifizierten Polyamid-Anteils der Maschenware, während der nicht modifizierte Polyamid-Anteil nicht Refärbt ist.

15

Konstitutionen der in den Beispielen verwendeten Farbstoffe 1 bis i V

Nr. ■ Konstitution

CI

V-N=N

CN

/ \ H₂C CH₂

H₂C CH₂

• \

N N

HN-C

C₂H₅

CH₃-OSO₃
C₂H₄-N(CHj)₃

C₂H₅
V__N CH₃-OSO₃

C₂H₄-N(CH₃J₃

/ \ H₂C CH₂

H₂C CH₁

i
C

N N

Il

-C C-NH

N(CH₂-CH₂-OH)₂

N N

M(CH₂-CH₂-OH)₂

Il

C-NH

Claims

18 15 S43 Patentansprüche:

1. Auszieh-Verfahren zur Färben von anionisch modifizierten, synthetischen Fasermaterialien mit basischen Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen färbt, die außer den basischen Farbstoffen 0,1 bis 4 Gewichtsprozent Wasser und quartäre Ammonium-Verbindungen der Formel die außer den basischen Farbstoffen OJ bis 4 Gewichtsprozent Wasser und quartäre Ammonium-Verbindungen der Formel