DE1815943C3 - Verfahren zum Färben von anionisch modifizierten, synthetischen Fasermaterialien - Google Patents

Description

enthalten, in der R₁ und R₂ unabhängig voneinander für C₁₄- bis Cgg-Alkyl- oder C_n- bis C₂₂-Al-Icenyl-Reste stehen, mit der Maßgabe, daß die ao Summe der in R, und R₂ enthaltenen C-Atome 32 bis 44 beträgt, R₃ einen niederen Alkyl-, Halogenalkyr- oder Oxyalkyl-Rest bedeutet, R₄ für einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder C₁- bis C₄-Alkyl-Rest steht oder zu- »5 sammen mit R₃ einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus bildet und X<-> ein Anion ist.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man quartäre Ammonium-Verbindungen der Formel

R,

35

verwendet, in der R₁, R₂ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, R₃ eine Methylgruppe und R₄ eine Methyl- oder Äthylgruppe sind.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartäre Ammonium-Verbindung N.N-Dioctadecyl-N.N-dimethylammonium-chlorid verwendet wird.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartäre Ammonium-Verbindung N.N-Didokosyl-N.N-dimethylammonium-chlorid verwendet wird.

5. Verfahren geraäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quartäre Ammonium- so Verbindung das Quarternierungsprodukt verwendet wird, das durch Quarternierung des aus TaIgfettsäureamiden durch Hydrieren erhaltenen Dialkylamins mit Methylchlorid erhalten wird.

6. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Chlorwasserstoff-Lösungen zusätzlich noch 0,02 bis 2 Gewichtsprozent eines hydrotropen organischen Lösungsmittels enthalten.

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Gegenstand der Erfindung ist ein Auszieh-Verfahren um Färben von Fasermaterialien aus anionisch modizierten Fasermaterialien mit basischen Farbstoffen; as Auszieh-Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, laß man aus Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen färbt,

/
R,

enthalten, in der R₁ und R_s unabhängig voneinander für C₁₄- bis C₂₈-AUCyI- oder C₁₄ bis CW-Alkenyl-Reste stehen, mit der Maßgabe, daß die Summe der in R₁ und R₂ enthaltenen C-Atome 32 bis 44 beträgt, R₃ einen niederen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Oxyalkyl-Rest bedeutet, R₄ für einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Cj- bis C₄-Alkyl-Rest steht oder zusammen mit R₃ einen 5- oder 6gliedrigen Heterocyclus bildet und X<-> ein Anion ist.

Für R₁ und R₂ seien als C₁₄- bis C₂₂-Alkyl-Reste beispielsweise der Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eikosyl- und Dokosyl-Rest, als C₁₄- bis Cgj-Alkenyl-Reste z. B. der Oleyl-, Linolyl-, Linolenyl-, Eikosenyl- und Dokosenyl-Rest genannt.

Für R₃ seien als niedere Alkyl-Reste C₁- bis C₃-Alkyl-Reste, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und iso-Propyl-Rest, als niedere Halogenalkyl-Reste C₁- bis C₃-Halogenalkyl-Reste, wie der 2-Chloräthyl-Rest, und als niedere Oxyalkyl-Reste C₁- bis C_a-Oxyalkyl-Reste, wie der 2-Oxyäthyl- und der 2-Oxypropyl-Rest, genannt.

Für R₄ seien als gegebenenfalls substituierte C₁ bis C₄-Alkyl-Reste beispielsweise genannt: der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, 2-Oxyäthyl-, 2-Oxypropyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Methoxypropyl-, 2,3-Epoxypropyl-, Chlormethyl-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlorpropyl-, 2-Oxy-3-chlorpropyl-, Carbäthoxymethyl-, Carbonamidomethyl- und der 2-CyanäthyI-Rest. Als gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-Reste kommen beispielsweise der Cyclohexyl- und der Chlorcyclohexyl-Rest in Betracht. Als gegebenenfalls substituierte Aralkyl-Reste seien beispielsweise der Benzyl-, 3-Methylbenzyl- und der 3-Chlor-benzyl-Rest genannt. Als 5- oder 6gliedrige Heterocyclen, die R₄ zusammen mit Rs bilden kann, kommen insbesondere der Morpholin- und der Piperidin-Ring in Betracht.

Für X kommen als Anionen insbesondere die Halogenidionen, wie das Chlorid-, Bromid-, Jodidion, ferner die Anionen, die sich von der Schwefelsäure, sauren Schwefelsäureestern und Sulfonsäuren ableiten, in Betracht, z. B. das Sulfat-, Methylsulfat-, Äthylsulfat- und Toluolsulfonation.

Als Vertreter der ernndungsgemäß zu verwendenden quartären Ammonium-Verbindungen der Formel I seien beispielsweise genannt:

N.N-Dihexadecyl-N.N-dimethyl-ammonium-

chlorid, N.N-Dioctadecyl-N.N-dimethyl-ammonium-

chlorid, N.N-Dieikosyl-N.N-dimethyl-ammonium-

chlorid,

N,N-Didokosyl-N,N-dimethyl-ammoniumchlorid,

Ν,Ν-Dioleyl-N-äthyl-N-methyl-ammoniumbromid,

943

NjN-Dilinolyl-N-propyl-N-methyl-aminonium-.;: jo'did,

_;,, ^N-Dilinolenyl-N-athyl-N-methyl-amm onium- ;' äthylsulfat,

KN-Pidokosenyl-N.N-dimethyl-ammoniuin-" chlorid,

^-Tetradecyl·N^okosyl-N,N-dimethyl-■ amnionium-toluplsulfonat,, N-HexadecyUN-eikosyl-N.N-dimethylammonium-bromid, N-Hexadecyl-N-öctadecyl-N.N-dimethylammonium-chlorid,

• N-Hexadecyl-N-oleyl-N.N-dimethyl-abmoniuinmethylsulfat,

Ν,Ν-Dihexadecyl-Nrbenzyl-N-methyl-' ' 'ammonium-chlorjd, N.N-Dihexadecyl-N-tl-iacetoxyHthyl]-N-methyl-ammonium-chlorid, N N-Dihexadecyl-N-carbonamidomethyl-N-methyl-ammonium-chlorid, N.N-Dihexadecyl-N-cyanäthyl-N-methyl-

ammoni um-brom id, N N-Dihexadecyl-morpholinium-bromid, N.N-Dihexadecyl-piperidinium-bromid, N.N-Dihexadecyl-N-cyclohexyl-N-methyl-

ainmonium-methylsulfat, nach dem Wassergehalt der Flotte. Im allgemeinen hat es sich bewährt, Ammoniumv^erbindungen und basische Farbstoffe in Gewichteverhältnissen von 0,1:1 bis4:1zu verwenden, dochsölldieeingesetzte Menge an Ammonium-Verbindung mindestens^Obis 50 Gewichtsprozent^ vorzugsweise 25;Gewiehtsprozent, der zugesetzten Wassermenge betragen. :

Als Chlorkohlenwasserstoffe kommen für das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere die Chlorkohlenwasserstoffe in Betracht, deren Siedepunkte zwischen 40 und 150⁰G liegen, z.B. aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1-Dichloräthan, 1,2-Dichloräthan, 1,1,1-Trichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,1,2-Tetrachloräthan, 1,1,2,2-Tetrachlor-Pentaehloräthan, 1-Chlorpropan, 2^Chlor-1,2-Dichlörpfopan, lil,2,3,3-Pentathlor-1-Chlorbutan, 2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorl-Chlor-2-methylpropan, 2-ChIor-2-methyl-4-Chlor-2-methylpropan oder 1,6-Dichlorcyrloaliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Cblorcyclopentan oder l^Dichlorcyclohexan, und aromatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol und Chlortoluol. Besonders bewährt haben sich »5 Tetrachloräthylen, Trichlorethylen und 1,1,1-Trichlorpropan.

Als basische Farbstoffe kommen für das erfindungsgemäße Verfahren alle Farbstoffe in Betracht, die

äthan,
propan,
propan,
butan,
»o propan,
hexan,

,_,,,, , , , mindestens ein basisches Stickstoffatom enthalten.

N.N-Dihexadecyl-N-S-chlorcyclohexyl-N-methyl- _{3o Sie können den versc}hiedensten Farbstoffklassen ange-

,„.«. hören, z. B. den Azo-, Anthrachinon, Azin-, Oxazin-,

Xanthen-, Methin-, Triphenylmethan- und Phthalocyanin-Farbstoffen. Unter Farbstoffen werden auch optische Aufheller verstanden, z. B. optische Auf-

heller aus der Stilben-, Cumarin-, Azol- oder Naphthalimid-Reihe. Die Farbstoffe können in den Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen als freie Farbbasen oder als Salze anorganischer oder organischer Säuren vorliegen.

Als Anionen kommen für die Farbsalze vor allem in Betracht: Anionen anorganischer Säuren, wie das F--, Cl--, Br-, J--, ClO₄--, HSO₄-, SO₄-- und NO₃--Ion, ferner Anionen saurer Ester anorganischer Säuren, wie das Methylsulfat- oder Äthylsulfation, und die Anionen organischer Säuren, wie das Formiat-, Acetat- oder Propionation.

Die Mengen, in denen die Farbstoffbasen bzw. Farbstoffsalze den Chlorkohlenwasserstoff-Färbebädern zugesetzt werden, können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken; im allge-

ammonium-bromid, N,N-Dieikosyl-N-2-oxyäthyl-N-methyl-

ammonium-bromid, N,N-Dieikosyl-N-2-oxypropyl-N-methyl-

ammonium-bromid, N N-Dieikosyl-N-2-methoxyäthyl-N-methjiammonium-jodid, NjN-Dieikosyl-N-S-methoxypropyl-N-methyl-

ammonium-jodid, N,N-Dieikosyl-N-2-chloräthyl-N-methyl-

ammonium-chlorid, N.N-Dieikosyl-N-S-chlorpropyl-N-methyl-

amtnonium-chlorid, N,N-Dieikosyl-N-2,3-epoxy-propyl-N-methylammonium-chlorid, N,N-Dieikosyl-N-2-oxy-3-chlor-propyl-N-methylammonium-chlorid, N.N-Dihexadecyl-N-S-methylbenzyl-N-methylammonium-chlorid und N.N-Dihexadecyl-N-S-chlorbenzyl-N-methylammonium-chlorid.

Besonders bewährt haben sich technische Gemische der vorstehend aufgeführten Verbindungen, wie sie beispielsweise bei der Quaternierung von langkettigen Dialkylaminen, die z. B. bei der Hydrierung von TaIgfettsäureamiden anfallen, erhalten werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindüngen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (siehe z. B. Houben — Weyl »Methoden der Organischen Chemie«, 4. Auflage, Band XI, Seite 591 bis 630).

meinen haben sich Mengen von 0,1 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Färbegutes, bewährt.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, daß die Färbebäder einen pH-Wert zwischen 7 und 3 aufweisen; dieser kann, falls er nicht ohnehin schon durch die Verwendung von Farbsalzen erreicht wird, durch Zugabe geringer Mengen einer anorganischen Säure, z. B. Salzsäure, oder einer organischen Säure, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure, eingestellt werden.

Geht man von den Salzen der basischen Farbstoffe mit anorganischen Säuren aus, so hat es sich vielfach als vorteilhaft erwiesen, sofern größere Farbstoffmengen gelöst werden müssen, diese vorher in einer

Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß zu ver- 65 geringen Menge eines hydrotropen Lösungsmittels wendenden Ammonium-Verbindungen den Färbe- anzulösen oder zu verteilen, und sie in dieser Form dem hadern zugesetzt werden, richten sich sowohl nach den Färbebad zuzusetzen. Als geeignete hydrotrope Löeingesetzten Mengen an basischem Farbstoff als auch sungsmittel seien beispielsweise genannt: Isopropanol,

-j^^jpi, Pheno*yäthanoL Acetonitril, Oxypro- kurzer Färbezeiten eine praktisch vollständige

Ripnitril, Dimethyisulfpxid, Dimethylformamid oder ersehöpfung erreicht Die erhaltenen Färbungen be-

MethyIg^kplae^t^Dabei wir*l zum Lösen derFaib- sitzen eine gute Reib-, Wasch- und LichtechtheiL

raJzenur^p^ Eine Nachbehandlung der Färbungen zur Verbesse-

daß<Me Meiige an iydrptrppen I^sApgsmj&eln in den 5 rung der Echtheiten ist nicht erforderlich. Die Echt-

CblorkohienwasseKtoff-Färbebädem nicht mehr als heiten der Färbungen sind vergleichbar mit den Echt-

ZGewjchtsprozenti bezogen auf das Gewicht der heiten der entsprechenden Färbungen aus Wasser bei

CMprVohlenwasserstoffe, beträgt. , ί Verwendung der gleichen Farbstoffe auf den gleichen

Beim Auftreten von Egalisierungsscbwierigkeiten Fasermaterialien. Ein weiterer Vorteil besteht darin, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Chlorkohlen- io daß man die Fasermateriahen in einem Arbeitsgang wasserstoffrLösungen noch nichtionogene Hilfsmittel vorreinigen, färben, weichmachen und antistatisch in einer Menge von 0,05 bis 2-Gewichtsprozent, be- ausrüsten kann, da die erfindungsgemäß zu verwenzogen auf das Gewicht des Chlorkohlenwasserstoffs, ι < denden Ammonium-Verbindungen nicht nur als zuzusetzen. Als nichtionogene Hilfsmittel kommen > Färbereihilfsmittel, sondern auch gleichzeitig als vorzugsweise (jie bekannten grenzflächenaktiven Oxy- 15 Weichmacher und Antistatika wirken,
äthylierungs- und Propoxylieningsf.jodukte von Fett- Zwar ist in der belgischen Patentschrift 7 03 187 ein alkoholen, AHtylphenoien, Fettsäureamiden und Fett- Verfahren zum Färben von synthetischen Fasersäuren sowie deren Mischungen in Betracht. materialien aus Chlorkohlenwasserstoffen allgemein

Bei den erfindungsgemäß zu färbenden, anionisch beschrieben. Bei diesem Verfahren werden wäßrige modifizierten, synthetischen Fasermaterialien handelt ao Farbstoff-Lösungen bzw. wäßrige Farbstoff-Disperes sich sowohl um saure Gruppen, wie Sulfonsäure- sionen mittels handelsüblicher, z. B. kationaktiver, gruppen, enthaltendes als auch um durch saure Dispergiermittel in den Chlorkohlenwasserstoffen Gruppen, wie Sulfonsäure-, Sulfimid-, Carboxyl- emuigiert. Die Anwendung dieses Verfahrens auf und/oder Phosphonsäuregruppen, modifiziertes Poly- basische Farbstoffe und anionisch modifizierte Synacrylnitril, um durch Carboxyl- und/oder Sulfonsäure- 25 thesefasern liefert aber keine brauchbaren Färbungen, gruppen modifizierte Polyester, wie Polyäthylen- da sich in diesem Falle mit den als Dispergiermitteln terephthalat, Polycydohexandimethylenteiiphthalat, bekannten kationischen Produkten in Gegenwart der heterogene Polyester aus Terephthalsäure, Isophthal- Farbstoffsalze keine stabilen Emulsionen herstellen säure und Äthylenglykol oder aus Terephthalsäure, lassen, und es deshalb zu fleckigen Abscheidungen des Sulfoisophthalsäure und Äthylenglykol, ferner Copoly- 30 Farbstoffs sowohl auf den Wandungen der Färbeätheresterfasern aus p-Oxybenzoesäure, Terephthal- gefäße als auch auf dem Färbegut kommt. Dies trifft säure und Äthylenglykol, oder durch Sulfonsäure- auch für die nach dem Stand der Färbereitechnik bisgruppen modifizierte Polyamide, wie Polyhexamethy- her bekannten Dispergier- bzw. Emulgiermittel aus lenadipat, Polycaprolactam oder Poly-w-amino-unde- der Klasse der quartären Ammonium-Verbindungen zu. cansäure. Diese anionisch modifizierten, synthetischen 35 Die hervorragende Eignung der erfindungsgemäß Fasermaterialien können beim Färben auch in Mi- zu verwendenden Ammonium-Verbindungen als Hilfsschung mit nicht modifizierten, synthetischen Faser- mittel beim Färben aus Chlorkohlenwasserstoffmaterialien vorliegen. Die nicht modifizierte Faser- Lösungen ist überraschend. Zum einen, weil nicht zu komponente wird von den basischen Farbstoffen nicht erwarten war, daß derartige Ammonium-Verbindunangefärbt und kann mit einem anderen, nicht basischen 40 gen, die bislang noch nie als Dispergiermittel beim Farbstoff nachgefärbt werden. Färben Verwendung fanden, bei einem Färbe-Ver-

Das erfindungsgemäße Färben der anionisch modi- fahren wirksam sind, bei dem die besten kationischen fizierten, synthetischen Fasermaterialien aus Chlor- Dispergiermittel versagen. Zum anderen, weil der kohlenwasserstoff-Lösungen wird vorzugsweise in Fachmann annehmen mußte, daß die erfindungsgemäß geschlossenen Apparaturen vorgenommen, beispiels- 45 zu verwendenden Verbindungen wegen ihrer beiden weise so, daß man die Fasermaterialien bei Raum- lilophilen Reste und der damit verbundenen hohen temperatur in das Chlorkohlenwasserstoff-Färbebad, Faseraffinität im besonderen Maße eine Reservierung das die basischen Farbstoffe bzw. deren Salze, die der anionisch modifizierten Fasermaterialien verurerfindungsgemäß zu verwendenden Ammonium-Ver- sachen und damit die Farbstoffaufnahme durch die bindungen und das Wasser sowie gegebenenfalls zu 5° Fasermaterialien erschweren bzw. gänzlich blockieverwendende Emulgatoren und hydrotrope Lösungs- ren würden. Tatsächlich verursachen aber die erfinmittel enthält, einbringt, das Bad auf 70 bis 140° C dungsgemäßen Verbindungen unter den Verfahrenserhitzt und so lange auf dieser Temperatur hält, bis bedingungen weder eine Blockierung der Faser, wie die Flotte erschöpft ist. Nach dem Abkühlen wird die die schnelle und praktisch vollständige Baderschöpfung Flotte abgetrennt, und die Fasermaterialien werden 55 zeigt, noch tritt eine negative Beeinflussung des gegebenenfalls nach Spülen mit frischem Lösungs- Migrationsvermögens des basischen Farbstoffs ein.
mittel durch Absaugen oder Schleudern und anschlie- Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile ßendes Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden sind Gewichtsteile; die angegebenen Farbstoffnum-Lösungsmittel befreit. mern beziehen sich auf die Angaben in Colour-Index,

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt 60 Bd. 3, 2. Auflage (1965). Die Konstitutionen der mit es erstmals, Fasermaterialien aus anionisch modifi- den Ziffern 1 bis IV bezeichneten Farbstoffe bzw. zierten, synthetischen Fasermaterialien in den ver- optischen Aufheller sind in der am Ende der Beispiele schiedensten Verarbeitungsstadien, z. B. als Flocke, befindlichen Tabelle angegeben.
Kammzug, Garn, Stückware, Flormaterial oder als Die in den folgenden Beispielen verwendeten Färbekonfektionierte Ware, aus Chlorkohlenwasserstoff- 65 bäder wurden nach einer der beiden nachstehend beLösungen mit basischen Farbstoffen mit ausgezeich- schriebenen Arbeitsweisen bereitet; gemäß Arbeitsneter Farbausbeute und auf einfache Weise hervor- weise (a), wenn der basische Farbstoff in Pulverform ragend gleichmäßig zu färben. Es wird inrjjrhalb vorliegt und ohne hydrotropes Lösungsmittel einge-

setzt wird; gemäß Arbeitsweise (b), wenn der Farbstoff N.N-Didokosyl-N.N-dimethyl-ammonium-

dem Färbebad in einem hydrotropen, organischen methylsulfat oder durch 2 Teile einer aus gleichen

Lösungsmittel vorgelöst zugesetzt wird. Teilen hergestellten Mischung aus

Arbeitsweise (a): Der in Pulverform vorliegende KN-Dioctadecyl-l^N-dimethyl-ammonium-

basische Farbstoff wird mit der erfindungsgemäß zu 5 chlorid und dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol

verwendenden Ammonium-Verbindung dem gege- Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid oder aus

benenfalls zu verwendenden Emulgator sowie dem N.N-Dioctadecyl-N.N-dimethyl-ammonium-

erfindungsgemaß zu verwendenden Wasser und der chlorid
gegebenenfalls erforderlichen Säure vermischt. Diese

Mischung wird dann auf dem siedenden Wasserbad io und dem Umsetzungsprodukt von 1 Mol Oleylalkohol

bis zur Homogenität gerührt. Anschließend wird in mit 20 Mol Äthylenoxid oder wurden zu den 2 Teilen

die Mischung portionsweise ein aliquoter Teil der N.N-Dioctadecyl-N.N-dimethyl-ammonium-chlorid

vorgesehenen Menge an Chlorkohlenwasserstoif ein- zusätzlich 1 Teil S-Benzyl^hydroxydiphenylpolyäthy-

gerührt. Das so erhaltene Konzentrat wird dann mit lenglykoläther verwendet oder wurden statt der 7 Teile

weiterem Chlorkohlenwasserstoff, welcher gegebenen- 15 Wasser nur 4 Teile Wasser zugesetzt, so wurde ein

falls zusätzlich einen Emulgator gelöst enthalten kann, gleichwertig gefärbtes und antistatisch ausgerüstetes

auf das gewünschte Färbevolumen aufgefüllt. Garn erhalten.

Arbeitsweise (b): Es wird aus dem basischen Färb- B e i s t> i e 1 2
stoff und dem hydrotropen Lösungsmittel, gegebenen-

falls unter Verwendung einer Säure, wie Ameisensäure, ao 50 Teile eines Gewebes aus anionisch modifiziertem

Essigsäure, Propionsäure und/oder Natriumhydrogen- Polyester werden bei 22° C in ein Färbebad gebracht,

sulfat, eine Lösung hergestellt, die mit der erfindungs- das aus

gemäß zu verwendenden Ammonium-Verbindung, der j _{Teil des} Farbstoffs II

erfindungsgemäß zu verwendenden Wassermenge sowie , _ ., .. _TT , ' _x , . ... _v, ,.

dem gegebenenfalls zu verwendenden Emulgator ver- a₅ ^{3 T} _k ^{ei en} N-Hexadeqrl-N-octadecyl-N.N-dime-

mischt wird. In die so erhaltene Mischung wird thyl-ammonium-chlond,

portionsweise ein aliquoter Teil der vorgesehenen 3 Teilen Isopropanol,

Menge an Chlorkohlenwasserstoff eingerührt. Das so 3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

gewonnene Konzentrat wird dann mit weiterem Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid,

Chlorkohlenwasserstoff, welcher gegebenenfalls zu- 30 8 Teilen Wasser und

sätzlich einen Emulgator gelöst enthalten kann, auf _{9g2 Te}j_ien Perchloräthylen
das gewünschte Färbevolumen aufgefüllt.

. . gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Das Bad wird bei

Beispiel 1 lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 30 Minuten

] 100 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem 35 auf HO⁰C erhitzt und 1 Stunde auf dieser Temperatur

Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbebad ein- gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das

j gebracht, das aus Färbegut mit frischem Lösungsmittel bei 40° C gespült

_ .. , _ , _ und — nach Entfernen der Spülflotte — im Luftstrom

j 1 Teil des Farbstoffs I, _{von anha}f_tendem Lösungsmittel befreit. Man erhält

j 2 Teilen T^N-Dioctadecyl-N.N-dimethyl- _{40 e}ine rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

j ammonium-chlorid, Verwendet man an Stelle der 3 Teile des Umsetzungs-

7 Teilen Wasser und Produktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 20 Mol Äthy-

990 Teilen Perchloräthylen lenoxid 3 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, so erhält man

$ gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Das Bad wird 45 eine gleichwertige Färbung.

unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von „ . · , ^

30 Minuten auf 100° C erhitzt und 1 Stunde auf dieser B e 1 s ρ 1 e 1 J

Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt 50 Teile Fasermaterial aus anionisch modifizierten

und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 8 Mi- Polyesterfasern werden bei 22° C in ein Färbebad ein-

nuten bei 40⁰C gespült und nach Entfernen der Spül- 50 gebracht, das aus
flotte im Luftstrom von anhaftendem Lösungsmittel

befreiL Man erhält eine satte rote Färbung mit guten 1 Teil des Farnstoffs Nr. 51005,

Echtheitseigenschaften. Das Garn zeichnet sich im 2 Teilen N-Eikosyl-N-dokosyl-NjN-dimethyl-

Vergleich zu unbehandehem Garn durch einen weichen, ammonium-niethylsulfat,

vollen. Griff und durch einen geringeren elektrischen 55 2 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Obetflächenwideretend aus. Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid,

Wurden im Färbebad die 2 Teile Ν,Ν-Dioctadecyl- _.,_..

Ν,Ν-dhneÜiyl-aminoniuni-chlorid ersetzt durch je- ^{l le}" ^tisessi&

weite 2 Teile ^{9 Teilen} Wasser und

N.N-Dihexadecyl-N.N-dhnethyl^mmonium- ^fo 985 Teilen 1,1,1-Trichlorpropan

^,», ~- j, . ».τ ^r j- L . · gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird

NJvJ-Dioctadecyl-N.N-diinethyl-ammoiuum. ^ _ia ^^ ₂ beschrieben verfahren. Man erhall

jodid oder _ej_ne fcrgftigg blaue Färbung. Das Fasermateria N.N-Dieikosyl-N^-dhnetiiyl-anwnonium- 65 zeichnet sich außerdem durch einen weichen Grill

bromid oder und einen im Vergleich zum Ausgangsmaterial uir

N,N-Didokosyl-N,N-dimethyl-aminonium- zwei Zehnerpotenzen verringerten spezifischen, elek

chlorid oder frischen Oberflächenwiderstand (Ohm/cm) aus.

9 10

Verwendet man an Stelle der 2 Teile der obengenann- N.N-Dieikosyl-N-^-oxypropyl-N-methyl-

ten quartären Ammonium-Verbindung 2 Teile N-Oleyl- ammonium-bromid,

N-eikosenyl-N.N-dimethyl-ammonium-chlorid, so er- N,N-Dieikosyl-N-2-methoxyäthyl-N-methyl-

hält man ein gleichwertig gefärbtes und ausgerüstetes ammonium-jodid,

Fasermaterial. ⁵ N.N-Dieikosyl-NO-methoxypropyl-N-methyl-

Beispiel 4 ammonium-jodid,

50 Teile eines Gewebes aus anionisch modifiziertem ^^^^

Polyacrylnitril werden bei 22°C in ein Färbebad ein- ™??T , χ V _M ι M .thvl

gebracht, welches aus i« N.N-Dieikosyl-NO-chlorpropyl-N-methyl-

^β ammonium-chlond,

1 Teil des Farbstoffs Nr. 48 055, N.N-Dieikosyl-N^-epoxy-propyl-N-methyl-

4 Teilen N.N-Dihexadecyl-N-cyclohexyl- ammonium-chlorid,

N-methyl-ammonium-methylsulfat, N.N-Dieikosyl-N^-oxyO-chlorpropyl-N-methyl-

1 Teil Essigsäure, ^1S ammonium-chlorid

6,5 Teilen Isopropanol, und an Stelle der 3 Teile des Umsetzungsproduktes

4 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol _{von χ Mq} Oleylalkohol mit 2}0 Mol Äthylenoxid

Oleylalkohol mit 20 Mol Athylenoxid, _{2Teile des} Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonyl-

7 Teilen Wasser und 20 phenol mit 7 Mol Athylenoxid, so erhält man eine

977 Teilen Trichloräthylen gleichwertige Färbung.

gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Im übrigen wird Beispiel 6

wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält

eine kräftige Gelbfärbung. 25 100 Teile eines nicht vorgewaschenen Fasergarns

Verwendet man an Stelle der 4 Teile Ν,Ν-Dihexa- aus anionisch modifiziertem Polyacrylnitril werden

decyl-N-cyclohexyl-N-methyl-ammonium-methylsulfat bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus

jeweils 4 Teile

, χ, u ι vi u . - · ^{1 Teü des} Farbstoffs Nr. 44 025,

^ ^OniUm" ^{30 2}'^{5 Teilen} N,N-Dioleyl-N,N-dimethyl-

N.N-Dihexadecyl-N-KacetoxyVäAyD-N-methyl- ammonium-chlorid,

ammonium-chlorid oder ²'^{5 Teilen} Dimethylformamid,

N.N-Dihexadecyl-N-carbonamidomethyl- ^{1 Tei1} Eisessig,

N-methyl-ammonium-chlorid oder 35 ⁵ Teilen Wasser und

N.N-Dihexadecyl-N-cyanäthyl-N-methyl- 988 Teilen Perchloräthylen ammonium-bromid oder

N.N-Dihexadecyl-morpholinium-bromid oder SemäB ^f^f. OO breitet war und außerdem

N.N-Dihexadecyl-piperidinium-bromid, _o ^{noch 2 Teile des} Weichmachers der Formel

so erhält man eine gleichwertige Färbung. CH₃

Beispiels CH₃- (CH₂),,, - CONH - (CH₂J₃ — N

50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem 45 CH₃

Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbebad eingebracht, das aus enthält und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5

eingestellt worden war. Im übrigen wird wie im Bei-

1 Teil des Farbstoffs Nr. 42 140, spiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält ein kräftig

4 Teilen N.N-Dieikosyl-N-^-methoxyäthyl- 5° blaugefärbtes Fasermaterial, das sich von dem unge-

N-methyl-ammonium-jodid, färbten, vorgewaschenen Fasergarn durch einen ver-

1 Teil Eisessig, besserten Griff und einen um zwei Zehnerpotenzen

3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol ^S^TitTf^ ^f⁰?^ ^Obeiflächen"

O«ey,a,koho, mit 20 Mol Äthylenoxid, ₅₅ ^^£££^—£1 man auch, wenn

8 Teilen Wasser und _man ^_{1 Stelle von 988 Teilen} p_erchi_oräthylen jeweils

983 Teilen Perchloräthylen 988 Teile

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird Trichloräthylen oder

wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält 60 1,1,1-Trichlorpropan oder

eine kräftige Blaufärbung. 1,6-DichIorhexan oder

Verwendet man an Stelle der 4 Teile der genannten , _rt,i„ ·> „-_ttl, _Λη „, _Α

quartären Ammomtim-Verbmdung jeweüi 4 Teile l.Chlor^-methylpropan oder

einer der folgenden quartären Ammonium-Verbin- 1,4-Uicnlorbutan oder

düngen «5 1,2-Dichlorpropan oder

l.l^-Tetrachloräthan N,N-Dieikosyl-N-2-oxyäthyI-N-mediyI-

ammonium-bromid, verwendet.

11 ⁷ 12

Beispiel 7 Verwendet man an Stelle der 2 Teile der genannten

quartären Ammonium-Verbindung 2 Teile
50 Teile eines nicht vorgewaschenen Gewebes aus

anionisch modifiziertem Polyamid werden bei 22°C N-Hexadecyl-N-oleyl-N.N-dimethyl-ammonium-

in ein Färbebad eingebracht, das aus 5 methylsulfat oder

Ν,Ν-Dilinolyl-N-methyl-N-propyl-ammonium-1 Teil des Farbstoffs I, jodid oder

1 Teil N-Hexadecyl-N-octadecyl-N-methyl- N-Tetradecyl-N-dokosyl-N.N-dimethyl-

N-äthyl-ammonium-äthylsulfat, ₁₀ ammon.um-toluolsulfat,

1 Teil des Umsetzungsproduktes von 1 Mol _so erhält man eine gleichwertige Färbung.
Oleylalkohol mit 17 Mol Athylenoxid,

2 Teilen Oxypropionitril, Beispiel 9
8 Teilen Wasser und

987 Teilen Perchloräthvlen ^{ls 50Teile} Fasergarn aus anionisch modifiziertem

987 leilen Percnloratnylen Polyacrylnitril werden bei 22°C in ein Behandlungsbad

eingebracht, das aus
gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war und das außerdem

noch 1 Teil des Weichmachers der Formel __,„., , ... ._ .. _TIT

_ao 0,75 Teilen des Weißtoners IH,

rrw _irHi rnMH rrH M NH 3 Teilen N,N-Dieikosyl-N,N-dimethyl-

[CH₉ — (CHu)₁₆ — CONH — (CH₂)S]₂NH ammonium-chlorid,

1,25 Teilen Isopropanol,

enthält und mit Eisessig auf einen pH-Wert von 5 6 Teilen Wasser und

eingestellt worden war. Im übrigen wird wie im Bei- as _{989 Tdlen Pe}rchloräthylen
spiel 2 beschrieben verfahren. Man erhält ein kräftig
rotgefärbtes Gewebe, das sich im Vergleich zu einem

vorgewaschenen Gewebe durch einen angenehmen gemäß Arbeitsweise (b) bereitet war. Das Bad wird

Griff und einen erniedrigten spezifischen, elektrischen unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von

Oberflächenwiderstand auszeichnet. 3<> 30 Minuten auf 95⁰C erhitzt und 1 Stunde auf dieser

Verwendet man an Stelle von 2 Teilen Oxypropio- Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt

nitril jeweils 2 Teile Methylglykolacetat oderBenzyl- und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel gespült

alkohol und statt des einen Teils des Umsetzungspro- und — nach Entfernen der Spülflotte — im Luftstrom

duktes von 1 Mol Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylen- von anhaftendem Lösungsmittel befreit. Man erhält

oxid 0,5 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 35 ein ausgezeichnet optisch aufgehelltes und antistatisch

Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, so erhält man ausgerüstetes Garn mit einem weichen Griff,
ein gleichwertig gefärbtes und ausgerüstetes Gewebe.

Beispiel 10
Beispiele ₄₀

100 Teile eines Fasermaterials aus anionisch modi- 50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem

fiziertem Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbe- Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Behandlungsbad eingebracht, das aus bad eingebracht, das aus

1 Teil des Farbstoffs Nr. 44 025, 0,75 Teilen des Weißtöners IV,

2 Teilen N-Tetradecyl-N-dokosyl-N-methyl- ⁴⁵ 2,25 Teilen N.N-Dihexadecyl-N.N-dimethyl-N-propyl-ammonium-bromid, ammonium-chlorid,

1 Teil Essigsäure, 1 Teil Eisessig,

3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol 2 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mo; Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid, 5° Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid,

10 Teilen Wasser und 8 Teilen Wasser und

983 Teilen Perchloräthylen 986 Teilen Trichloräthylen

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird

wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält 55 gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war und außerden

eine kräftige blaue Färbung. noch 1 Teil des Weichmachers der Formel

CH₃ — (CH₂),,, — CONH — CH₂ — CH₂ -CH₂-N CH₃ — COO

H CH₃

13 14

enthält. Im übrigen wird wie im Beispiel 9 beschrieben technischen, bei der Hydrierung von Talgverfahren. Man erhält ein optisch aufgehelltes, anti- fettsäureamiden anfallenden Dialkylamins statisch ausgerüstetes Fasermaterial mit weichem, mit Methylchlorid erhalten wurde, angenehmen Griff.

0,6 Teilen Eisessig,

B e ι s ρ ι e 1 11 _{12 Tei},_{en des} Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid,

50 Teile eines Mischgarns aus nicht modifiziertem ,, _T ·· ,,,„ .

_ , . . ^b. j.c . . r, , , 4 Teilen Wasser und

Polyester und anionisch modifiziertem Polyacryl- ίο _ncn~ ~

nitril (50: 50) werden bei 22°C in ein Färbebad ein- ⁷⁵° ^Teilen Perchloräthylen

gebracht, das aus

0,5 Teilen des Farbstoffs I, gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird

1 Teil N.N-Dioctadecyl-N.N-dimethyl- ^{1S wie im Beis}P'el 1 beschrieben verfahren. Man erhält

ammonium-chlorid, ^eme brillante Rotfärbung.

1 Teil des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Oleylalkohol mit 17 Mol Äthylenoxid,

7,5 Teilen Wasser und ₂₀ R " ' l 1 λ

990 Teilen Perchloräthylen ' ^P ' ^e

100 Teile einer Webware aus anionisch modifi-

gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war. Im übrigen wird ziertem Polyester werden bei 22°C in ein Färbebad wie im Beispiel 1 beschrieben verfahren. Man erhält 25 eingebracht, das aus eine rote Färbung des Polyacrylnitril-Anteils des
Mischgarnes mit guten Echtheitseigenschaften, während der Polyester-Anteil nicht gefärbt ist.

0,75 Teilen des Weißtöners III,

30 1,75 Teilen N.N-Dihexadecyl-N.N-dimethyl-

Beispiel 12 ammonium-methylsulfat

1,5 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol

40 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem Nonylphenol mit 10 Mol Äthylenoxid,

Polyacrylnitril werden bei 22° C in ein Färbebad ein- g Teilen Wasser und

gebracht, das aus 35 _{989 Tdlen TrichJoräthyIen}

0,4 Teilen des Farbstoffs Nr. 48 020,

0,8 Teilen einer quartären Ammonium-Ver- gemäß Arbeitsweise (a) bereitet war und das außerbindung, die durch Quaternieren eines 40 dem noch 1 Teil des Weichmachers der Formel

CH₃ - (CH₂U — CONH - CH₂ — CH₂ - N CH₃ — COO

H CH₃

enthält Im übrigen wird wie im Beispiel 9 beschrieben 55 1,2 Teilen Eisessig,

verfahren. Man erhält ein aufgehelltes Gewebe mit _n ~ _, ~ „,

einem weichen, angenehmen Griff. °'^{2 Teflen} Oxypropionitril,

4 Teflen Wasser und Beispiele _{8(χ) Tdfe|| Perchloräih}y_len

40 Teile Maschenware aus einer 50: 50-Mischung
aus nicht modifiziertem Polyamid und anionisch
modifiziertem Polyamid werden bei 22°C in ein Färbebad eingebracht, das aus gemäß Arbeiteweise (b) bereitet war. Im übrigen wird

0,6 Teilen des Farbstoffs I, ^6s *?^e ™ ^BeisP^ieI * beschrieben verfahren. Man erhält

eine kräftige Rotfärbung des anionisch modifizierten

2 Teflen N-Hexadecyl-N-octadecyl-N.N-di- Polyamid-Anteüs der Maschenware, während der nicht

methyl-ammonhnn-chlorid, modifizierte Polvamirf.Anteil τ,ί·Λ,* <»f»*.t ist

15.

16

Konstitutionen der in den Beispielen verwendeten Farbstoffe f bis IV Konstuulion

■Ν

Cl

II O₂N-

N=N-

-N

CN

/ \ K₂C CH₂

I .1

H₂C CH₂

• \

N N

I Il

HN-C C-NH-

N /

	N(CH3J3-	CH3 — OSO3
	-
C2H5
	N(CH3J3	CHj-OSO3
C2H,-
		O / \ H2C CH2
		H2C CH2 N 1
	I C / \ N N

CH = CH Il C-NH

N(CH₂-CH₂-OH)₂ N(CH₂-CH₂-OH)₂

N ι	N η	si
HN-C	Il C-NH
Λ %ΐ
U

CH = CH

N N

NH-C C-NH

Claims (1)

1. ■■■■■i-L

   Patentansifüche:

   ■s." 1 ϊ Auszieh-Yerfahren zum Färben von anionisch modifizierten, synthetischen Fasennaterialien mit basischen Farbstoffen, dadurch gekennz e i c hn e C, daß man in Chlorkohlenwasserstoff-Lösungen färbt, die außer den basischen Farbstoffen 0,1 bis 4 Gewichtsprozent Wasser und quartäre Ammonium-Verbindungen der Formel die außer den basischen Farbstoffen 0,1 bis 4 Gewichtsprozent Wasser und quartäre Ammonium-Verbindungen der Formel