DE1803635B2 - Estergruppenhaltige aromatische diamine und verfahren zur herstellung von polyurethanelastomeren - Google Patents
Estergruppenhaltige aromatische diamine und verfahren zur herstellung von polyurethanelastomerenInfo
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Description
a) der Formel
H,N—L
NH,
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet.
H,N
CO-O-R
NH1
b) der Formel
-CO-O-A-O-CO-^
ci in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet
b) der Formel
NH2
NH, Cl-C ,;—CO-O—A—0—CO
in der A eine Alkylenbrücke mit 2 bis 6 C-Atomen r> ^- -/
bedeutet, I
Cl
-NH2
d) der Formel
Cl-
NH2 e) der Formel
NH2 NH2
in der A eine Alkylenbrücke mit 2 bis 6 C-Alomer
jo bedeutet,
c) der Formel
H,N-<TVCO-O
H,N-<TVCO-O
co—o-
V-NH2
1 NH,
>—NH,
-o—c—o-
Il
-NH,
Cl
NH,
NH,
Cl
Γ) der Formel
O O -.o
-o-c-(ch,)„-c-o-/~Vnh2
Cl Cl
in der η eine Zahl von O bis 4 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelasto- ■ \__
nieren aus Verbindungen mit mindestens 2 Hydro- im |
xylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Cl
Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als
Keltenverlängerungsmittei, dadurch gekennzeich- in der η eine Zahl von O bis 4 bcdenlc».
net, daß Verbindungen nach Anspruch 1 als
Kettenverlängerungsmittel verwendet werden. ir>
Die Herstellung der neuen, Estergruppen aufweise
den aromatischen Diamine kann nach an sich bekannt
Verfahren erfolgen. So erhält man z. B. Diamine c
Cl
,llgemeinen Formel
CO-O-R
-NH,
Cl
in der R die bereits genannte Bedeutung hat. indem man entsprechende Dinitrobenzoesäuren der Formel
COOH
O2N-1., J1-NO,
(oder ihre Säurehalogenide) mit entsprechenden Alkoholen R-OH umsetzt und anschließend die Nitrogruppen
in an sich bekannter Weise, z. B. katalytisch, hydriert.
Verbindungen der Formel
Verbindungen der Formel
H-, N
—o-
NH1
Cl
in der X für Wasserstoff oder Chlor steht, erhält man z.B. durch Umsetzung von Nitrobenzocsäuren der
Formel
O2N
COOH
mit entsprechenden
(oder ihren Säurehalogeniden)
Nitrophenolen der Formel
Nitrophenolen der Formel
O2N
Cl
o-
OH
CO—O—A—O—CO-
NH,
NH1
Hydrierung der Nitrogruppen zu dun Aminogruppen.
Verbindungen der Formel
Verbindungen der Formel
in der A die bereits gegebene Bedeutung hat, werden z. B. erhalten durch Reaktion von 3-Nitro-4-chlorbenzoesäuren
mit entsprechenden Alkoholen OH-A-OH, z. B. mit Äthylenglykol, Diäthylenglykol, 1,4-Butandiol, Dipropylenglykol, Bis-j3-hydroxyläthylsulfid
öder N-Methyldiäthanolamin unter Veresterung.
Man kann aber auch so arbeiten, daß man 4-Chlor-3-nitrobenzoesäure in Form ihres Säurechlorids nach
Schotten-Baumann mit den genannten Diolen umsetzt. Anschließend folgt wiederum eine katalytische
H1N
-O —C-O-'
NH1
■/
in der X die bereits genannte Bedeutung hat, werden z. B. durch Uinsetzunu von Phenolen der Forme!
0,N
Cl
OH
mit z. B. Diphenylcarbonat oder Phosgen, welche in an sich bekannter Weise erfolgt, und anschließende
Hydrierung der erhaltenen Dinitrodiphenylcarbonate hergestellt. Verbindungen der Formel
X-/
Z-O-C-(CH2I11-C-O-
in der η die bereits erwähnte Bedeutung hat, lassen sich
ebenfalls in an sich bekannter Weise durch Reaktion von Nitrophenolen der Formel
O1N
Cl
nach Schotten - Bau mann mit Dicarbonsäuredihalogeniden, z. B. mit Oxalylchlorid, Bernsteinsäuredichlorid
und Glutarsäuredichlorid, in Gegenwart von v/äßriger Natronlauge herstellen oder durch thermische
Veresterung der genannten Dicarbonsäuren mit den entsprechenden Nitrophenolen. Anschließend erfolgt
die Hydrierung der Nitrogruppen zu Aminogruppen in an sich bekannter Weise, z. B. in Lösungsmitteln wie
Methanol oder Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, z. B. Raney-Nickel oder Platin.
Beispiele für die neuen Verbindungen gemäß der Erfindung sind:
CO-OCH3
woran anschließend eine an sich bekannte Hydrierung der Nitrogruppen zu Aminogruppen folgt. Diamine ,ο
der Formel
Cl
-CO- O—
/ Y
Cl
Cl
Cl
NH1
Cl
V-NH1
NH2
α—^ /"-CO-O-CH2-CH2-O co --<
NH2
NH,
NH2
CO— O- CH,-CH,- Ν—CH1-CH2-O-
CH,
Cl-< >— CO— Ο — (CH1Jn- Ο—CO-<
V-Cl
V ' V
NH2 NH2
H2N-^V-O- CO — Ο—\\~ NH2
Cl Cl
H,N
H1N
O— CO -(CH2J4- CO —O
NH,
Als besonders wertvoll erwiesen sich die Verbindungen als Kettenverlängerungsmittel bei der Herstellung
von Kunststoffen mit kautschukelastischen Eigenschaften nach dem bekannten Isocyanat-Polyadditionsverfahren.
Die Erfindung betrifft somit auch ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren aus Verbindungen
mit mindestens 2 Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Diisocyanaten und
aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Kettenverlängerungsmittel
die erfindungsgemäßen Diamine eingesetzt werden. Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße
Verfahren kommen neben den erfindungsgemäßen aromatischen Diaminen Verbindungen mit mindestens 2 Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht
800 bis 5000, vorzugsweise vom Molekulargewicht 1000 bis 3000, in Frage, beispielsweise lineare oder
schwach verzweigte Hydroxylgruppen aufweisende Polyester wie sie z. B. in an sich bekannter Weise aus dioder
höherfunktionellen Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung
von Aminoalkoholen, Diaminen, Oxyaminen und Diaminoalkoholen, nach bekannten Verfahren
hergestellt werden können.
Diese Polyester können Doppel- oder Dreifachbindungen von ungesättigten Fettsäuren enthalten. In
NH,
Frage kommen auch lineare oder schwach verzweigte Polyäther, wie sie durch Polymerisation von Alkylenoxiden
wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin oder Tetrahydrofuran gewonnen werden können. Auch
Mischpolymerisate dieser Art können verwendet werden. Geeignet sind ferner durch Anlagerung der
genannten Alkylenoxide an z. B. polyfunktionelle Alkohole, Aminoalkohole oder Amine herstellbare
lineare oder verzweigte Anlagerungsprodukte. Als polyfunktionelle Startkomponenten für die Addition der
Alkylenoxide seien beispeilsweise genannt: Äthylenglykol, 1,2-Propylengiykol, Hexandiol-(1,6), Äthanolamin
und Äthylendiamin; trifunktionelle Startkomponenten wie Trimethylolpropan oder Glycerin können anteilweise
mitverwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische linearer und/oder schwach verzweigter
Polyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial zu verwendende Diisocyanate können beliebiger Art sein.
Als Diisocyanate seien z. B. die aliphatischen Diisocyanate der allgemeinen Formel
OCN -(CH2),,- NCO η = 2 bis 8.
cycloaliphatische Diisocyanate wie Hexahydrotoluylendiisocyanat-(2,4)
und -(2,6) bzw. Gemische dieser Isomeren oder Dicvclohexvlmethandiisocvanat. arali-
phatische Diisocyanate wie 1,3-Xylylendiisocyanat und
aromatische Diisocyanate wie Toluylendiisocyanat-(2,4) oder -(2,6) und Gemische dieser Isomeren, Phenylendiisocyanat-(l,4),
Diphenylmethandiisocyanat-(4,4f), Diphenylätherdiisocyanat-(4,4')
oder Naphthylendiisocyanat-(l,5) genannt. Erfindungsgemäß kommen als Diisocyanate
auch lsophorondüsocyanat sowie Esterdiisocyanate von Carbonsäuren in Frage, wie sie z. B. in der
britischen Patentschrift 9 65 474 beschrieben werden. Triisocyanate können anteilmäßig mit verwendet
werden.
Die Mengen an Reaktionskomponenten werden in der Regel so gewählt, daß das Molverhältnis von
Diisocyanaten zum Kettenverlängerer plus Verbindung
mit reaktionsfähigen OH-Gruppen, welches vom jeweils angewendeten Verarbeitungsverfahren abhängt,
in der Regel zwischen 1,0 und 1,5 liegt, vorzugsweise zwischen 1,05 und 1,25.
Das Molverhältnis von NH2-Gruppen des Kettenverlängerers zu reaktionsfähigen OH-Gruppen kann in
weiten Grenzen variieren, vorzugsweise soll es zwischen 0,4 und 1,5 liegen, wobei weiche bis harte Typen
resultieren.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann auf verschiedene Weise erfolgen. So kann
man z. B. die Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen mit einem Überschuß an Diisocyanat
zur Reaktion bringen und nach der Zugabe des erfindungsgemäßen Kettenverlängerungsrnittels die
Schmelze in Formen gießen. Nach mehrstündigem Nachheizen ist ein hochwertiger elastischer Polyurethankunststoff
entstanden.
Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß man die höhermolekulare Verbindung mit mindestens zwei
Hydroxylgruppen im Gemisch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kettenverlängerungsmittel mil
einem Überschuß an Diisocyanat umsetzt und das Reaktionsprodukt nach der Granulierung in der Hitze
unter Druck verformt. Je nach den angewendeten Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer können
hierbei Polyurethankunststoffe mit verschiedenartigen Härten und verschiedenartiger Elastizität erhalten
werden. Auf diese Weise entstehen Kunststoffe, die sich wie Thermoplaste verarbeiten lassen. Eine weitere
Ausführungsform besteht darin, daß man die höhermolekulare Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen
im Gemisch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kettenverlängerungsmittel mit einem
Unterschuß an Diisocyanat umsetzt, wobei ein walzbares Fell erhalten wird, das in anschließender Stufe, z. B.
durch Vernetzung mit weiterem Diisocyanat, in einen kautschukelastischen Polyurethankunststoff übergeführt
werden kann.
Die erfindungsgemäßen kautschukclastischen Polyurethane
sind besonders wertvoll, wenn man als Diisocyanat das technisch zugängliche lsomcrcngcmisch
aus 80 Gewichtsprozent 2,4- und 20 Gewichtsprozent 2,6-Toluylcndiisocyanat verwendet.
Obwohl bekannt war, daß aromatische Diamine, welche in o-Stellung zur Aminogruppc z. B. ein
Chloratom aufweisen, Kettenvcrlangerungsmiucl bei der Herstellung von Polyurcthanelastomcrcn darstellen,
war es ausgesprochen überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragende Kcttcnvcrlängcrungsmittel
zwecks Herstellung von elastischen Polyurethanen darstellen. Da Aminocstcr bei erhöhter
Temperatur normalerweise rasch der Aminolysc untcrlieeen.
war eine Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen, die zweckmäßigerweise oberhalb
ihres Schmelzpunktes gehandhabt werden müssen, als Kettenverlängerungsmittel zur Herstellung von Polyurethanen
nicht zu erwarten. Es hat sich indessen gezeigt, daß mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbindungen
hergestellte Polyurethanelastomere sich im Vergleich zu elastomeren Polyurethanen, die z. B. mit
3,3'-Dichlor-4,4-diaminodiphenylmethan als Kettenverlängerungsmittel hergestellt worden sind, durch eine
in verbesserte Zugfestigkeit und erhöhte Elastizität
hervorheben.
Die erfindungsgemäßen Produkte finden vielseitige Anwendung, z. B. zur Herstellung von Formkörpern, die
im Maschinen- oder Fahrzeugbau Verwendung finden, etwa zur Herstellung von Zahnringen, Keilriemen,
Zahnrädern, Gelenkschalen, Dichtungen und Membranen. Sie können durch übliche Zusätze, z. B. von
Farbstoffen, Pigmenten oder Füllstoffen, modifiziert werden.
CO-O—CH,
H,N
200 g des 4-Chlor-3,5-dinitrobenzoesäuremethylesters, erhältlich durch Nitrierung bei 120-140°C von
Chlorbenzoesäure und Veresterung der so erhaltenen 4-Chlor-3,5-dinitrobenzoesäure mit Methanol, werden
mit 40 g Raney-Nickel und 30 g Natriumbicarbonat in 500 ml Dioxan bei Raumtemperatur hydriert. Nach dem
Umkristallisieren aus Methanol/Wasser erhält man 140 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäuremethylcster.
Schmelzpunkt: 128-129° C.
Ber.: C 47,9, H 4,5, N 14,0, Cl 17,6%;
gef.: C 47,8, H 4,7, N 13,9, Cl 17,7%.
gef.: C 47,8, H 4,7, N 13,9, Cl 17,7%.
Cl-.
CO
NH,
mi Zu einer Lösung von 1 Mol 3-Chlor-4-nitrophcnol in
1 Liter n-NaOH werden unter Stickstoff bei 20 bis 40"C
1 Mol 4-Chlor-3-nitrobenzoylchlorid, gelöst in 200 ml Aceton, eingetropft. Nach dem Umkristallisieren aus
Toluol erhält man 310 g 4-Chlor-3-nilrobcn/.oesäure-
v-, (3-chlor-4-nitro)-phenylester.
Schmelzpunkt: 157-158° C.
Schmelzpunkt: 157-158° C.
Bcr.: C 43,7, H 1,7, N 7,9, Cl 19,9%;
gcf.: C 43,7, H 2,0, N 7,8, Cl 20,0%.
gcf.: C 43,7, H 2,0, N 7,8, Cl 20,0%.
du 200 g dieser Verbindung werden mil 40 g Rancy-Nickcl
»B«, 30g Natriumbicarbonat bei 2O-4O"C in 750ml
Dioxan hydriert. Durch Umkristallisieren aus Dimcthylformamid/Wasscr
erhält man 135 g 4-Chlor-3-aminobcnzocsaurc-(3-chlor-4-nmino)-phcnylcstcr.
hr. Schmelzpunkt: 145- l4b°C.
Bcr.: C 52,6. H 3,3, N 9,4. Cl 23,9%;
gcf.: C 52,5, H 3,7, N 9,5, Cl 23,5%.
gcf.: C 52,5, H 3,7, N 9,5, Cl 23,5%.
703 M'j/M
10
H2N-
CO-O
NH1
Analog Beispiel 3 erhält man mit t Mol 4-Nitroben- Analog Beispiel 3 erhält man mit 1 Mol 4-Chlor-3-ni-
zoylchlorid 260 g 4-Nitrobenzoesäure-(3-chlor-4-ami- κι trophenol. 285 g 4-Chlor-3-nitro-benzoesäure-(4-ehlor-
no)-phenylester. 3-nitro)-phenylester.
Schmelzpunkt: 157 -158° C. Schmelzpunkt: 128° C.
Ber.: C 50,6, H 2,3, N 9,1, Cl 11,5%; gef.: C 50,4, H 2,5, N 9,0, ClIl ,3%.
Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält man daraus 120 g 4-Aminobenzoesäure-(3-chlor-4-amino)-phenylester.
Schmelzpunkt: 138- 1400C.
Ber.: C 59,5, H 4,2, N 10,7, Cl 13,5%; gef.: C 59,8, H 4,3, N 10,8, Cl 13,4%.
15 Ber.: C 43,7, H 1,7, N 7,8, Cl 19,9%;
gef.: C 43,5, H 2,0, N 7,8, Cl 20,0%.
Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält man 140 g 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-(4-chlor-3-amino)-phenylester.
Schmelzpunkt: 147 - 1480C.
Schmelzpunkt: 147 - 1480C.
Ber.: C 52,6, H 3,3, N 9,4, Cl 23,9%; gef.: C 52,8, H 3,7, N 9,5, Cl 23,5%.
Beispiel 5
V-CO-O-CH2-CHj-O-CO-/
r>
2 Mol 4-Chlor-3-nitrobenzoesäure werden mit 1 Mol Äthylenglykol und 1 ml 36%ige Chlorwasserstoffsäure
unter Stickstoff 8 Stunden auf 100°C, anschließend 5
Stunden auf 160-1700C erhitzt. Die gebildete Dinitroverbindung
(350 g) schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Benzol bei 160°C.
Ber.: C 44,8, H 2,4, N 6,7, Cl 16,6%; gef.: C 45,1, H 2,6, N 6,3, Cl 16,7%.
Nach Hydrierung analog Beispiel 2 erhält man in Äthylenglykol-bis-(4-chlor-3-amino)-benzoesäureester,
der nach dem Umkristallisieren bei 171 °C schmilzt.
Ber.: C 52,1, H 3,8, N 7,6, Cl 19,2%; gef.: C 52,4, H 3,9, N 7,5, Cl 18,9%.
11,N-/
NH2
2 Mol 3-Chlor-4-nitrophcnol werden in 100 ml 2 n-Nalronluiigc unter Stickstoff gelöst. Bei 2O-4O"C
wird ein rascher Phosgenstrom eingeleitet. Der ausfallende 3,3'-Dichlor-4,4'-dinitrodiphcnylcarbonat
wird abgesaugt und aus Toluol umkrisiallisiert.
NH,
Schmelzpunkt: 151°C.
Ber.: C42,0, H 1,6, N 7,5, Cl 19,1%; gef.: C 42,1, H 1,7, N 7,4, Cl 19,3%.
Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält man S.S'-DichloM^'-diaminodiphenylcarbonat.
Schmelzpunkt: 166 -168° C.
Ber.: C 49,9, H 3,1, N 8,9, Cl 22,6%; gef.: C 50,2, H 3,4, N 9,1, Cl 22,2%.
Cl
■r>
-0—C
NH,
Analog Beispiel 7 wird das 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitrodi
phenylcarbonat (Schmelzpunkt: 183-185°C) hergc stellt.
Ber.: C 42,0, H 1,6, N 7,5, Cl 19,1%; gef.: C 41,9, H 1,8, N 7,3, Cl 19,1%.
Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält mn
4,4'-Dichlor-3,3'-diaminodiphenylcarbonat. Schmelzpunkt: 192-193" C.
Ber.: C 49,9, H 3,1, N 8,9, Cl 22,6%; gef.: C 50,1, H 3,1, N 9,2, Cl 22,8%.
Beispiel X
O
H2N C y O C (CIIj)1 C O / \ NII1
Cl
Cl
2 Mol 3-Chlor-4-nitrophenol werden in 1000 ml 2 η-Natronlauge gelöst, und unter Stickstoff wird bei
20-40°C 1 Mol Bernsteinsäuredichlorid eingetropft.
Das ausfallende Produkt wird abgesaugt. Man erhält nach dem Trocknen und Umkristallisieren aus Benzol/
Cyclohexan den Bernsteinsäuredi-(3-chlor-4-nitro)-phenylester vom Schmelzpunkt 96 - 97°C.
Ber.: C 44,8, H 2,4, N 6,5, Cl 16,6%;
gef.: C 45,0, H 2,6, N 6,3, Cl 163%.
gef.: C 45,0, H 2,6, N 6,3, Cl 163%.
Durch Hydrierung analog Beispiel 3 erhält man den Bemsteinsäuredi-(3-ch!or-4-amino)-phenylestcr vom
Schmelzpunkt 196-198° C (aus Dioxan).
Ber.: C 52,1, H 3,8, N 7,6, Cl 19,2%;
gef.: C 52,1, H 4,0, N 7,7, Cl 18,8%.
gef.: C 52,1, H 4,0, N 7,7, Cl 18,8%.
200 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol
(OH-Zahl 56) werden 115 Minuten bei 1300C im
Vakuum entwässert. Anschließend werden 40 g eines Gemisches aus 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat
zugegeben. Nach 30 Minuten werden 29,7 g der Verbindung gemäß Beispiel 2 als Schmelze zugegeben.
Nach 20 Sekunden wird die homogene Schmelze in vorgewärmte Formen gegossen und nach 24 Stunden
bei 100°C nachgeheizt. Das entstandene Polyurethanelastomere
besitzt die folgenden mechanischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit(DlN53 504) | 321 kg/cm* |
Bruchdehnung (DIN 53 504) | 625% |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nach dem Zerreißen) | 9% |
Strukturfestigkeit | 48 kp |
Shore-HärteA(DIN53 505) | 88 |
Elastizität(DlN53 512) | 30% |
Vergleichsbeispicl
Wird analog Beispiel 9 verfahren, jedoch 3,3'- Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan
(27 g) als Kctttnverlängerer eingesetzt, so zeigt das gebildete Polyurcthanclastomere
folgende mechanischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit(DlN53 503) | 234 kg/cm* |
Bruchdehnung (DlN 53 504) | 440% |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nach dem Zerreißen) | 11% |
Strukturfestigkeit | 37 kp |
Shore-HärteA(DIN53 505) | 84 |
Elastizität(DIN53 512) | 31% |
Beispiel 10
Wird analog Beispiel 9 verfahren, jedoch das Diamin gemäß Beispiel 3 (26,2 g) als Kcltcnvcrlängcrer
eingesetzt, so erhält man ein Polyurcthanclastomcrcs mil folgenden mechanischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit (DIN 53 504) | Ul kg/cm' |
Bruchdchnung(DIN53 5O4) | MWo |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nach dem Zerreißen) | 7% |
Strukturfestigkeit | 18 kp |
Shorc-HBrtcA(DIN5'JM5) | 87 |
Elastizität (DIN S3 512) | 10% |
Beispiel 11
Man arbeitet analog der Vorschrift für Beispiel 9, verwendet jedoch 36,9 g des Diamins nach Beispiel 5.
Das resultierende Polyurethan zeigt folgende mechanische Eigenschaften:
Zugfestigkeit (DlN 53 504) | 322 kg/cm' |
Bruchdehnung (DlN 53 504) | 683% |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nach dem Zerreißen) | 6% |
Strukturfestigkeit | 70 kp |
Shorc-HärteA(DlN53 505) | 88 |
Elaslizität(DIN 53 512) | 27% |
Beispiel 12 |
Man arbeitet analog der Vorschrift von Beispiel 9, verwendet jedoch 31,3 g des Diamins nach Beispiel 6,
aufgeschmolzen mit 20 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol (OH-Zahl 56). Das resultierende
Polyurethan zeigt die folgenden mechanischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit(DIN53 504) | 254 kg/cm* |
Bruchdehnung (DIN 53 504) | 655% |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nach dem Zerreißen) | 18% |
Strukturfestigkeit | 40 kp |
Shore-Härte A (DlN 53 505) | 80 |
Elastizität(DlN53 512) | 28% |
Beispiel 13
Analog der Vorschrift von Beispiel 9 erhält man bei Verwendung von 36,9 g des Diamins nach Beispiel 8 ein
r> Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
204 655%
Zugfestigkeit (D!N 53:
Bruchdehnung(DIN53 504)
Bleibende Dehnung
(I Minute nachdem Zerreißen) Strukturfestigkeit
Shorc-HärtcA(DIN53 505)
Elastizität (DlN 53!
18% 36 kp 85 29%
Beispiel 14
Analog der Vorschrift von Beispiel 10 erhält man mi 20,1 g des Diamins nach Beispiel 1 ein elastomere!
-,ο Polyurethan mit folgenden mechanischen Kigenschaf
ten:
Zugfestigkeit (DIN 53 5(M) | 274 kg/cm' |
Bruchdchnung(DIN53 5O4) | ri72% |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nachdem Zerreißen) | I VVr, |
Slnikturfcsiigkeit | r)2kp |
Shore-HartcA(DIN5.1505) | 92 |
Elastizität (DIN« 512) | 14% |
Il c i s ρ i c I 1r) |
200 g eines Polyesters aus Adipinsäure und Äihylci
glykol (OH-Zahl %), 11,2 g eines Gemisches von HO1
2,4- und 20% 2,6-'f'oluylcnclitsr>c>y»na1 und 12 g di
4-(.'hl(ir-.'Vi dinminobcnzoesiluremcihylcstcrs wcrdi
nach der Vorschrift von Beispiel 9 /ti einem Polyiireihi
mil folgenden mechanischen Eigenschaften umgesetzt
Zugfestigkeit (DIN 53 504) | 324 kg/cm2 |
Bruchdehnung (DIN 53 504) | 657% |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nach dem Zerreißen) | 7% |
Strukturfestigkeit | 52 kp |
Shore-Härte A (DIN 53 505) | 83 |
Elastizität(DIN53 512) | 40% |
Beispiel 16 |
200 g eines Polytetramethylenglykols (OH-Zahl 53,5),
38,3 g eines Gemisches von 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanat und 28,4 g des Diamins gemäß
Beispiel 2 werden analog der Vorschrift von Beispiel 9 zu einem Polyurethan mit folgenden mechanischen
Eigenschaften umgesetzt:
Zugfestigkeit (DIN 53 504) | 170 kg/cm2 |
Bruchdehnung (DIN 53 504) | 442% |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nach dem Zerreißen) | 6% |
Strukturfestigkeit | 22 kp |
Shore-Härte A (DIN 53 505) | 82 |
Elastizität(DIN53 512) | 51% |
Beispiel 17
Analog Beispiel 16 erhält man mit 26,3 g des Diamins nach Beispiel 3 ein Polyurethan mit folgenden
mechanischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit (DIN 53 504) 238 kg/cm2
Bruchdehnung (DIN 53 504) 535%
Bleibende Dehnung
Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen) 10%
Strukturfestigkeit 33 kp
Shore-Härte A (DlN 53 505) 92
Elastizität (DIN 53 512) 52%
Beispiel 18
Analog Beispiel 16 werden 200 g eines Polytetramethylenglykoläthers
(OH-Zahl 56), 32,6 g eines Gemisches von 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluylendiisocyanai
und 16,3 g des Diamins gemäß Beispiel 1 umgesetzt. Das
resultierende Polyurethan hat die folgenden mechanischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit (DI N 53 504) | UO kg/cm* |
Bruchdehnung (DIN 53 504) | 858% |
Bleibende Dehnung | |
(1 Minute nach dem Zerreißen) | 59% |
Strukturfestigkeit | 22 kp |
Shore-Härte A (DlN 53 505) | 80 |
Elastizität(DIN53 512) | 44% |
Beispiel 19
Analog Beispiel 16 erhält man unter Verwendung von
31,3 g des Diamins nach Beispiel 6 ein Polyurethan mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
Zugfestigkeit (DIN 53 504) 168 kg/cm2
Bruchdehnung (DIN 53 504) 560% Bleibende Dehnung
(1 Minute nach dem Zerreißen) 10%
Strukturfestigkeit 37 kp
Shore-Härte A (DIN 53 505) 85
EIastizität(DIN53 512) 50%
Claims (1)
- Patentansnrüche:I. Estergruppenhaltig aromatische Diamine a) der FormelCO-O-R Die vorliegende Erfindung betrifft neue estergruppenhaltige aromatische Diamine m denen die Am.nogruppen in ni- und/oder p-Stellung zur Estergruppe Ken und in denen mindestens eine Am.nogruppe in ο Stellung ein Chloratom als Substituenten aufweist.Die erfindungsgemäßen estergruppenhalugen aromatischen Diamine entsprechen den Formeln
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