DE1801401A1 - Verfahren zur Herstellung von Festbett-Oxidationskatalysatoren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Festbett-Oxidationskatalysatoren

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DE1801401A1 DE19681801401 DE1801401A DE1801401A1 DE 1801401 A1 DE1801401 A1 DE 1801401A1 DE 19681801401 DE19681801401 DE 19681801401 DE 1801401 A DE1801401 A DE 1801401A DE 1801401 A1 DE1801401 A1 DE 1801401A1
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bed oxidation
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    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
    • B01J27/198—Vanadium
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Description

FARBEiSTFABRIKEN BAYER AG ian1/n1
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V/Kr
Verfahren zur Herstellung von Pestbett-Oxidationskatalysatoren
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Festbett-Oxidationskatalysatoren aus Vanadin-Phosphorsäureverbindungen mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere erhöhter Aktivitätsdauer bei ihrer Verwendung zur k»talytischen Oxidation organischer Verbindungen mit Sauerstoff bzw. Luft.
Derartige Katalysatoren werden bisher durch Erzeugen einer Fällung, bestehend aus einer Vanadinverbindung und einer Phosphorsäureverbindung und gegebenenfalls anderer Metallverbindungen, z. B. solcher des Kupfers, gegebenenfalls in Gegenwart inerter Träger, Trocknen der Fällung, Mahlen, Verformen und Kalzinieren bei Temperaturen zwischen etwa 300 und etwa 650° C in Gegenwart von Sauerstoff hergestellt (vergl. z. B. USA-Patentschrift 2.778.838, insbesondere Beispiel 1). Die Aktivität der so hergestellten Katalysatoren läßt jedoch schon
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in verhältnismäßig kurzer Zeit suerklich nach.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Eestbett-Oxidationskatalysatoren durch Erzeugen einer Fällung, bestehend aus einer Vanadinverbindung und einer Hiosphorsäureirerbindung und gegebenenfalls anderer Metallverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart von Trägern, Trocknen rand Kalzinieren bei Temperaturen zwischen etwa 300 xmü etwa 650° C ist dadurch gekennzeichnet, daß man das getrocknete, aber noch nicht endgültig verformte Produkt kalziniert, alsdann mahlt und ohne Anwendung höherer Temperaturen verformt.
Dieses Verformen geschieht zweckmäßig ä'ixch. /erpressen des kalzinierten Produkts, gegebenenfalls unter Zusatz einer geringen Menge eines Bindemittels, z. B, Zinkstearat.
Die nach diesem Verfahren herg@a1;3llten Katalysatoren sind bemerkenswert formbeständig und bleiben erheblich länger aktiv als die nach den herkömmlichem. Verfahren hergestellten Katalysatoren.
Zur Erzielung dieser vergleichsweise verbesserten Eigenschaften kommt es nicht auf eine besondere chemische Zusammensetzung der Katalysatoren und auf Einzelheiten bei der Herateilung der Fällung an, so daß in dieser Hinsicht verschiedene Variationen möglich, aber nicht erfindungswesentlich sind, sondern
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nur auf das Manien und endgültige Terformen nach dem Kalzinieren der getrockneten Fällungen.
Die nach der Erfindung hergestellten Katalysatoren kennen z. B. zur katalytiechen Oxidation von Butengemischen zu Maleinsäure Terwendet werden.
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Beispiel 1
Aj In einem Rührkolben wird eine Lösung von 1,61 Mol Phosphorsäure in 20 Mol Wasser vorgelegt und in diese 1,0 Mol Amraoni~ umvanadat "bei etwa 20° C, höchstens jedoch 35° C9 portionsweise eingetragen und vollständig gelöst, wodurch eine klare, rotbraune Lösung entsteht. Diese Lösung wird unter Rühren erwärmt. Bei 70 - 80° C entsteht ein gelber Niederschlag. Die Suspension wird alsdann bis zur Pastenkonsistenz eingeengt. Die Paste wird 5 Stunden bei etwa 200° C getrocknet.
Erfindungsgemäß wird nun das getrocknete Produkt von etwa 200° C auf etwa 450° C bei etwa 10° C Temperaturerhöhung je · Stunde in Gegenwart von Sauerstoff erhitzt und alsdann die Temperatur von etwa 4-50° C noch 16 Stunden lang gehalten. Dann wird das Material bis zu einer Korngröße von höchstens etwa 0,5 mm gemahlen und anschließend unter Zusatz von 2 Gewichtsprozent Zinkstearat zu 5 mm Pillen verpreßt.
Mit diesen Pillen wird ein Reaktionsofen gefüllt, der aus einem Bündel von 46 von einem Salzbad umgebenen,Rohren besteht. Jedes Einzelrohr hat einen Durchmesser von 24 mm und eine Länge von 3.000 min und wird mit 1000 ml des Katalysators gefüllt.
Durch diese Vorrichtung wird alsdann ein Kohlenwasserstoffgemisch (18 Gewichtsprozent n-Buten-(1), 37 Gewichtsprozent trans-Buten-(2), 21 Gewichtsprozent cis-Buten-(2), 19 Gewichts«
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prozent η-Butan, 4 Gewichtsprozent Isobutan und 1 Gewichtsprozent Isobuten) und Luft geleitet. Sie Belastung pro Einzelrohr beträgt 2,8 Hm^ luft mit einem Gehalt von 48 g/Nm3 Kohlenwasser stoffgemisch pro Stunde.
Die weiteren Bedingungen des Versuch sind in der nachstehenden Tabelle angegeben. Die Ausbeute an Maleinsäure wird polarograf isch bestimmt.
Laufzeit in Badtemperatur max. Katalysator- Ausbeute in Gestunden temperatur wichtsprozent, bezogen auf daa Kohlenwasserstoff gern isch
64 66 65
100 420 495
500 415 495
2000 415 495
B) Yergleichsverfluch
Die gemäß Versuch A erhaltene, eingeengte Paste wird 12 Stunden bei 20° C getrocknet und ebenfalls auf eine Korngröße von höchstens 0,5 mm gemahlen, nun aber zu 5 mm Pillen verpreßt und wie bei Versuch A kalziniert.
Bei Verwendung dieses Katalysators zur Herstellung von Maleinsäure gemäß Beispiel A beträgt die Ausbeute an Maleinsäure nach einer Laufzeit vaa 50 Stunden zwar noch 67 #, bereite nach
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50 Stunden Jedoch nur noch 59 τ> und nach 200 Stunden nur noch 55 *.
Beispiel 2
A) Man verfährt, wie im Beispiel 1 A beschrieben, fügt jedoch noch eine Lesung von 0,57 Mol Ou (GH,·COg)2-H2O in 425 cm3 25 %iger konzentrierter Ammoniaklösung und 5 Mol Wasser zu. Der Ansatz
wird wiederum unter Rühren erwärmt, wobei sich ein Niederschlag
ο ausscheidet. Die Dispersion wird eingeengt, 4 Stunden bei 210 C getrocknet, gemäß Beispiel 1 kalziniert, zu einer Korngröße von höchstens etwa 0,5 mm gemahlen und zu 5 hhb Pillen verpreßt.
Bei der Verwendung dieses Katalysators ζϊγ Bestellung von Maleinsäureanhydrid gemäß Beispiel 1 A erhält man folgende Ergebnisse:
Laufzeit in Badtemperatur max, Katalysator- Ausbeute in Gestunden temperatur wichtsprozent, bezogen auf das Kohlenwasserstοff gemisch
100 400
200 400
500 400
B) Verffleichsversuch
Die nach der Vorschrift des Versuchs A hergestellte Paste wird 16 Stunden bei 210° C getrocknet, gemahlen, au Pillen verpreBt und kalziniert.
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470 73
470 73
470 77
Bei der Verwendung dieses Katalysators zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid unter den Versuchsbedingungen des Versuchs 2 A beträgt die Ausbeute an Maleinsäureanhydrid nach einer Laufzeit von 10 Stunden bereits nur 60 % und nach 100 Stunden nur 52 #.
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Claims (1)

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Patentanspruch Q
Verfahren zur Herstellung von Festbett-Oxidationskatalysatoren durch Erzeugen*einer Fällung, bestehend aus einer Vanadinverbindung und einer Phosphorsäureverbindung und gegebenenfalls anderer Metallverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart von Trägern, Trocknen und Kalzinieren bei Temperaturen zwischen etwa 300 und etwa 65Ου C in Gegenwart von Luft, dadurch gekennzeichnet, daß man das getrocknete, aber noch nicht endgültig verformte Produkt kalziniert, alsdann mahlt und ohne Anwendung höherer Temperaturen endgültig verformt.
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DE1801401A 1968-10-05 1968-10-05 Verfahre"1 zur Herstellung von Festbett'Oridationskatalysatoren Pending DE1801401B2 (de)

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NL6914783A NL6914783A (de) 1968-10-05 1969-09-30
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3915892A (en) * 1971-11-22 1975-10-28 Chevron Res Vanadium-phosphorus mixed oxide oxidation catalysts
US3928179A (en) * 1973-08-06 1975-12-23 Universal Oil Prod Co Process for hydrorefining a residual hydrocarbon
CA1069875A (en) * 1975-02-24 1980-01-15 Warn D. Robinson Method for preparing an oxidation catalyst
US4647673A (en) * 1982-09-23 1987-03-03 The Standard Oil Company Maleic anhydride process
US4525471A (en) * 1982-09-23 1985-06-25 The Standard Oil Company Attrition resistant microspheroidal fluid bed catalysts containing the mixed oxides of vanadium and phosphorus
US4632916A (en) * 1985-07-15 1986-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fumed silica modified catalyst
CN100366243C (zh) * 2001-06-19 2008-02-06 Dsmip资产有限公司 制备分散体的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2773838A (en) * 1951-05-01 1956-12-11 Atlantic Refining Co Production of maleic and alkyl substituted maleic anhydrides by catalytic oxidation
US2773921A (en) * 1953-09-30 1956-12-11 Staudard Oil Company Phosphoric acid-vanadium pentoxide catalyst and hydrocarbon conversions therewith
US3226337A (en) * 1960-12-24 1965-12-28 Hoechst Ag Process for producing a catalyst for the oxidation of olefins and diolefins to unsaturated dicarboxylic acids
US3238254A (en) * 1961-02-20 1966-03-01 Petro Tex Chem Corp Oxidation of alpha, beta unsaturated aldehydes in the presence of a catalyst containing v, p, cu and o

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FR2020005A1 (de) 1970-07-10
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