DE1797383B2 - Photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

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Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines photographischen silberhalogenidhaltigen Aufzeichnungsmaterials, bei welchem die Bildung von Gelbschleiern allgemein und insbesondere bei Lagerung während einer längeren Zeitdauer auch unter erschwerten Bedingungen verhindert oder zumindest stark herabgesetzt ist

Geanäß der Erfindung wird em photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial angegeben, das gekennzeichnet ist durch den Gehalt an einer Kombination, bestehend aus

a) Jodsäure oder Perjodsäure oder Alkalimetalloder Ammoniumsalze beider Säuren und

b) einer Benzolsulfinsäure bzw. ihrem Salz der allgemeinen Formel

worin M ein Wasserstoff- oder Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Aminogruppe bedeutet,

in der Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer ihr benachbarten, ein kolloidales Bindemittel enthaltenden Hilfsschicht.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Salz einer Benzolsuifinsäure das Natriumsalz der Benzolsulfinsäure, p-Toluolsulfinsäure, p-Chlorbenzolsulfinsäure oder p-Aminobcnzolsulfinsäure enthält

SO₂M

Ein belichtetes photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial wird gewöhnlich in einem Entwicklerbad, einem Unterbrecherbad und einem Fixierbad nacheinander behandelt. Hierbei wird Thiosulfat, ein Lösungsmittel für Silberhalogenid, das in dem Fixierbad enthalten ist, häufig in einen Entwickler eingemischt. Auch bei der Behandlung eines solchen Aufzeichnungsmaterials im Einbadverfahren zur gleichzeitigen Entwicklung und Fixierung wird bisweilen Thiosulfat der Behandlungslösung einverleibt

Wenn nun Aufzeichnungsmaterialien durch ein Entwicklerbad geführt werden, das ein Lösungsmittel für Silberhalogenid, insbesondere Thiosulfat, enthält, tritt bisweilen Gelbschleier auf, obgleich das Ausmaß des Schleiers von der Art des Aufzeichnungsmaterials selbst abhängt. Dabei ist bei photographischen Kopierpapieren die Bildung von Gelbschleiern ausgeprägter als bei anderen photographischen silberhalogenidhaltigen Aufzeichnungsmaterialien.

Es sind photographische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die als Mittel zur Verhinderung von Staubfleckenbildung, insbesondere zur Verhinderung der Bildung von Metallstaubflecken, Jodsäure oder Perjodsäure bzw. deren Salze enthalten (vgl. deutsche Auslegeschrift 1137624).

In den deutschen Patentschriften 606 528 und 971 436 sind ferner photographische Emulsionen vorbeschrieben, die als Stabilisator Sulfinsäure, Toluolp-sulfinsäure oder Chlorbenzolsulfinsäure bzw. deren Salze enthalten.

worin M ein Wasserstoff- oder Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe und X eir. Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Aminogruppe bedeutet,

in der SiJberhalogenidemulsionsschicht oder einer ihr benachbarten, ein kolloidales Bindemittel enthahenden Hilfsschicht.

Als Hilfsschichten kommen insbesondere Schut;·- undl Barytschichten in Betracht.

Eievorzugte Beispiele für das Salz einer Benzol sulfinsäure ist das Natriumsalz der Benzolsulfinsäuie, p-Toluolsulfinsäure, p-Chlorbenzolsulfinsäure und p-Aminobenzolsulfinsäure.

Es gibt keine besonderen Beschränkungen hinsichtlich der Mengen der vorstehend beschriebenen Zusätze. Vorzugsweise wird jedoch die Jod- oder Perjodsäure sowie deren Alkali- oder Ammoniumsalze in einer Menge von 0,5 g je 1 kg der Silberhalogenidemulsion (mit einem Gehalt von etwa 40 g Silberhalogenid) verwendet.

So wird gemäß der Erfindung ein photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial geschaffen, das zur Erzeugung von scharfen Bildein geeignet ist und in dem die Bildung von Gelbschleier auch während einer längeren Lagerzeitdauer selbst unter erschwerten Bedingungen verhindert oder zumindest stark herabgesetzt ist.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Eine Silberchloridemulsion mit einem Gehalt von 50 g Silberchlorid und 1,5 g Natriumbenzolsulfinat je 1 kg Emulsion wurde nach Zugabe üblicher Zusätze auf ein mit Baryt überzogenes photographisches Papier in einer Menge von etwa 65 g Emulsion je m² Trägerfläche aufgebracht. Dann wurde auf die so gebildete Emulsionsschicht als Schutzschicht eine wäßrige Gelatinelösung mit der nachstehenden Zusammensetzung in einer Menge von etwa 40 g je m² Trägerfläche aufgebracht, um ein photographisches Kopierpapier herzustellen.

Gelatine 25 g papiere in der vorstehend beschriebenen Weise mit

Natriumjodat (wasserfrei) Ig der Abänderung hergestellt wurden, daß der Silber-

SaponJn (6%ige Lösung) 5 ml halogenidemulsion kein Natriumbenzolsulfinat zu-

mit Wasser aufgefüllt auf 1000 ml gegeben worden war und derartige Kopierpapiere

5 bei Bedingungen von hoher Temperatur und hoher

Das so erhaltene Kopierpapier wurde während Feuchtigkeit aufbewahrt und wie vorstehend beschrie-

6 Monaten bei einer Temperatur von 20° C und einer ben behandelt wurden, Gelbschleier auftrat, der durch

relativen Feuchtigkeit von 70% gelagert und danach Zersetzung der Jodatverbindung hervorgerufen #or-

während 5 bis 10 Minuten bei 20° C in einem Ent- den war. In den photographischen Kopierpapieren

wickler der nachstehend angegebenen Zusammen- io gemäß der Erfindung, die eine Kombination von Na-

setzung entwickelt: triumjodat und Natriumbenzolsulfinat enthielten, wur-

N-Monomethyl-p-aminophenol- ^de J^{edoch kein derarti}S^er Gelbschleier beobachtet

sulfat 3g Beispiel 2

^(WaSSerfrd) ** ^g I₅ Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise wie

V V ■ ~ '* I vorstehend beschrieben wurden photographische Ko-

^{(waSSerfrei) 6}P^g pierpapiere hergestellt, die jeweils eine lichtempfind-

η ι ^liche Silberhalogenidemulsionsschicht aufwiesen, die

ÄJJ *r -.:; '", , * ^s , einen oder mehrere der in der nachstehenden Tabelle

Mit Wasser aufgefüllt auf 3000 ml _{2o aufgeführten Zusät}ze enthielt. Nach Behandlung dieser

Die so entwickelten Kopierpapiere wurden fixiert, Kopierpapiere gemäß der im Beispiel 1 angegebeaen gewaschen und getrocknet, wobei übliche Arbeits- Arbeitsweise, wobei genau 10 Minuten Entwicklungsweisen zur Anwendung gelangten. Bei Prüfung des dauer eingehalten wurden, wurde die Refiexionsdichte so behandelten Kopierpapiers wurde festgestellt, daß des Gelbschleiers unter Verwendung eines blaues nach Lagerung während einer Dauer von 6 Monaten 25 Licht mit einer kürzeren Wellenlänge als 500 πΐμ kein Gelbschleier beobachtet werden konnte. durchlassenden Filters gemessen. Die Ergebnisse sind

Im übrigen wurde gefunden, daß, wenn Kopier- in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.

Tabelle

	Zusatz	kein	Menge	Reflexionsdichte des Gelbschleiers unter	6 Monale bei 20 C und 70%	5 Tage bei 50° C und 80%
		Ammoniumjodat (wasserfrei)		Verwendung eines Blaufilters	relativer	relativer
Probe		Natriumbenzolsulfinat			Feuchtigkeit	Feuchtigkeit
		Natrium-p-toluolsulfinat	(g/cm2)	Frischprobe	gelagert	gelagert
	Ammoniumjodat (wasserfrei)			0,12	0,08
	Natriumbenzolsulfinat	0,05		0,07	0,07
1	Kaliumperjodat (wasserfrei)	0,10	0,04	0,12	0,08
2	Natrium-p-toluolsulfinat	0,10	0,04	0,12	0,08
3		0,05	0,04	0,04	0,04
4		0,10	0,04	004	0,04
5	0,05	0,04
	0,10	0,04
6

Aus den in der vorstehenden Tabelle gezeigten Ergebnissen ist klar ersichtlich, daß nur die Proben gemäß der Erfindung (5 und 6) selbst bei Lagerung während 6 Monaten bei einer Temperatur von 20° C und einer relativen Feuchtigkeit von 70% oder unter erschwerten Bedingungen wie 5tä giger Lagerung bei 50⁰C und 80% relativer Feuchtigkeit kaum eine Zunahme von Gelbschleier zeigen.

Claims (1)

1 Z Patentansprüche:

1. Photographisches süberhalngenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch den Gehalt an einer Kombination, bestehend ans

a) Jodsäure oder Perjodsäure oder Alkalimetalloder Ammoniumsalze beider Säuren und

b) einer Benzolsulfinsäure bzw. ihrem Salz der allgemeinen Formel