DE1795833A1 - Fungicide zusammensetzungen und verfahren zur herstellung derselben - Google Patents

Fungicide zusammensetzungen und verfahren zur herstellung derselben

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DE1795833A1 DE19671795833 DE1795833A DE1795833A1 DE 1795833 A1 DE1795833 A1 DE 1795833A1 DE 19671795833 DE19671795833 DE 19671795833 DE 1795833 A DE1795833 A DE 1795833A DE 1795833 A1 DE1795833 A1 DE 1795833A1
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Description

Firma IJJPERIAL CHErTICAL INDUSTRIES LIMITED, London S, ff. I9 Großbritannien
betreffend
"Fungicide Zusammensetzungen
und Verfahren zur Herstellung derselben"
PRIORITÄTEN: 31 ν März 1966 und 24. Februar 1967 . Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf fungicide Zusammensetzungen, die als aktiven Bestandteil ein Pyr5.midinderivat. enthalten, auf neue Pyrimidinderivate, auf Verfahren zur Herstellung neuer Pyrimidinderivate und auf Verfahren zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen an Pflanzen»
Gemäß der Erfindung wird eine fungicide Zusammensetzung vorgesohlagan, die als aktiven Bestandteil ein Pyriraidinderivat «j
Formel
609811/091· BAD
oder ein Salz odei- einen Äther desselben enthält, worin R- und Rp darstellen:
Wasserstoff»
einen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoff,
einen hetes-oeyelischen Ring, eine Benzylidin-iminogruppe,
eine Amino- oder schwefel freie substituierte Aminogruppen
eine Cyanogruppe,
eine substituierte oder unsubstituierte Carbamoylgruppe, eine ReCO™ oder RoSC^-Gruppe* worin R eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe ist?
oder worin R- und Rp zusammen mit dem benachbarten N-A.tom einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring bilden? welcher ein oder mehrere zusätzliche Heteroatome enthalten kann;
und worin R.* und l·.. darstellen: Wasserst of i',
Halogen,
609811/0918
BAD ORIGINAL
1785833
eine substituierte oder unsubstituierte Kohlenwasseretof fsruppe.* die direkt oder über ein 0- oder S-Atora an ein Kohlenstoffatom des Pyrimidinrings gebunden ist, ein heterocyclisches substituiertes Alky!radikal, eine Hitrogruppe,
eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe, vorausgesetzt, daß R, nicht eine Aminogruppe ist, eine Alkyleulfonylgruppe, .
oder worin R, und R. zusammen eine substituierte oder unsubstituierte Alkylenbrückengruppe bilden?
und worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist, wobei die Zusammensetzung noch einen träger für den aktiven Bestandteil enthält, der aus einem festen Verdünnungsmittel oder einem ein Netzmittel enthaltenden flüssigen Verdünnungsmittel besteht»
Bevorzugte fungicide Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten als aktiven Bestandteil ein Pyrimidinderivat der Formel .
oder ein Salz oder einen Äther desselben, vvorin R< Wasserstoff,
$09811/091«
eine Aikylgruppe, oder eine substituiert· odtar «aeubstituierfce Aralkylgruppe darstellt j E2 Wasserstoff, «int Allylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine unsubstituierte Aryl- o&tr #lne halogen-, alkyl- oder alkoxycarbonylsubstituierte Arylgruppe, eine unsubstituierte oder sohwefelfreie substituiert· Aminogruppe, eine Cyanogruppe, eine Alkylcarbonylgruppe, eine Halogenalkylcarbonylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine heterocyclisch substituierte Aikylgruppe oder eine Carbamoylgruppe darstellt, oder worin R1 und IU zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, der ein oder mehrere zusätzliche Heteroatome enthalten kann; und worin JR* und R. Wasserstoff, Halogen, eine Aikylgruppe t eine Aralkylgruppe, eine Alkenylgruppe 9 eine Alkylthioalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Hydroxyhalogenalkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Arylazogruppe oder eine heterocyclische Aikylgruppe, die ein Stickstoffatom enthalten kann, eine unsubstituierte oder substituierte Aryl- oder Aryloxy- oder Arylthiogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder eine Alkylsulfonylgruppe darstellen} und worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt, wobei die Zusammensetzung noch einen Träger für den aktiven Bestandteil enthält, der aus einem festen Verdünnungsmittel oder aus einem ein Netzmittel enthaltenden flüssigen Verdünnungsmittel besteht. ' ■■■■■··■$.
Besonders bevorzugte Zusammensetzungen gemäß der Erfindung; ent-
. 6.0 9-81 1/0918 . bad original
kalten als aktiven Bestandteil ein Pyriiaidinderivat der !Formel
E, X XH
oder einen Äther demselben, worin R^ und R„ Wasserstoff oder niedrige Alkylgr-ixppen darstellen« oder worin R1 und H0 zusair-jsien mit äew benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen. Ring bilden; iU eine niedrige Alkylgruppe darstellt; R, eine niedrige Alkyl- oder Alkenylgruppe darstellt; und X ein Schwefel- oder Sauerstoffatom darstellt\ wobei die· Zusammen-Betzung noch einen Präger fLlr den aktiven Bestandteil enthält, der aus einem festen Verdönnung3i!iittol oder einem ein Netzmittel enthaltenden flüssigen Verdünnungsmittel "bestehto \
Sie aktiven Bestandteile der fungiciden Zusammensetz-ungen gemäß der Erfindung sind amphoter^ ^d -die Erfindung umfaßt deshalb, wie oben angegeben, fungicide Zusammenscjtßungen, worin der aktive Bestandteil die Form eines Salze η etufweist-, Bevorzugte e sind Alkalimetallsalze und Hydrohalogenide»
Die Pyrimidinderiva't're warden der Zv7et;Iraiässigkeit halber in der
609811/0918 BAD
gesamten Beschreibung und den Ansprüchen mit der folgenden Formel bezeichnet:
4-
worin X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet· Die Verbindungen existieren jedoch in tautomeren Strukturen der folgenden
Form;
oder
R.
1 R2
und die vorliegende Erfindung uinfaJSt selbstverständlich auch die tautomere Form derartiger Verbindungen,,
Spezielle Pyrimidiriderivate gemäß der Erfindung, von denen ge-
609811/0918
BAD ORIGINAL
■..fimd.en·- Atirde? daß fie besonders wertvoll sind, sind in den folgenden Tabellen I "bis III zusammengestellt · Die Tabelle I sind Hy dr oxypy r imidine rind in den Tabellen II iwid III sind verschiedene 0- und S-verätherte Pyrimidinderivate angegeben. Die Gruppen IiR1R2, H, und R* in der Tabelle I und ausserden die Gruppe XRc in den Tabellen II und III entsprechen den unten stehenden Formeln I und IIβ In allen drei Tabellen sind die Schmelzpunkte (Fp) und die Siedepunkte (Ep) in 0C angegebene
H.
H-
■ H2
Formel I (Tabelle I)
Formel II (Tabelle II)
In dieser Beschreibung ist die Nummerierung des Eyridinrings wie folgt:
60 9811/0918
Es wird darauf hingewiesen, daß die 4- und aie 6~Stellung äquivalent sind.
609811/0918
TABELLE I
HOTtQSfP-YRIMIDIKE (worin X der Formal I * 0) Die mit + bezeichneten Verbindungen slad neu·
Nr „ -nCch3)2 E3 .ac5Hii physikalische
Eigenschaften
■ +' 1 -N(CH3)2 /^TT
\j [X —		 Fp 295-298°
+ 2 -N(CH3J2 CH3 .^C4H9 Fp 84°
+ 3 -S (CH3) 2 CH, •ä°6H13 Fp 120°
4 -NH2 OH3 ;ä°4.H9 Fp 102°
+ 5 -N (CH3) 2 JTtTT Br Fp 800C
6 -NH2 CH3 Fp 2570O
7 -Ό CH3 Fp 232-233°
8 -NQ
V ' 		^IYT .-SV9 Fp 277,5-278,5°
+ 9 -«(OH,)2 CH3 .2 Fp 149°
+ 10 Jis(oa3)2 OH3 -GH2 Fp 192-195°
+ 11 O2H5 CH^CH2 Fp 140°
12 OH3 •?.«4H9 Fp 174°
+ 13 OH3 Fp 176°
φ
60981 1/0918
Verbindung
.....Nr«v 		+ 14 ν ■- ■ R3 H4 physikalische
Eigenschaften
"■ + 15 -NH-C 6H. -CO. OCgI
(p)
+ 16 ^H-C6H4-CHj(P) I5CHj SO4H9 Pp 147-150°
+ 17 -τί~\' - CH-,
\—j 3		 CHj UO4H9 Pp 185-187°
"+ 18 -»(CH,), CHj HO4H9 Pp 162-164°
+ 19 -»(CH5)2 CHj Pp 188-190°
+ 20 Pp 182°
+ " 21 -HH-(CH2) j-lTjO CHj -CH(CHj)2 Pp 181-183°
* 22 ^h2-Q72 CH-,
3		 Pp 139-141°
+ 23 -NH^H2 CHj ,C4H9-. Pp 151°
+ 24 .,C4H9 . Pp 207°
CHj * A Pp 185°
CHj -OH2-Q Pp
609811/0918
BAD ORIGINAL -
Verbindtang
Hr.		 HR1Rg ß3 E4 physikalische
Eigenschaften
+ 25 OHj "O4H9 Pp 145-148°
26 CHj BC4H9 Pp 201-212°
+ 27 -HH-GO-CHj OHj *A Pp 153°
+ 28 -HH-OH(CHj)2 CHj Pp 135-137°
+ 29 OHj Fp 760O
+ 30 MCO2H5 GHj *A Pp 159°
+ 31 -H(CHj)2 ?H2
SCH2 		H Pp 118°
+ jg ■*CCH3)2 CHj CHjCH2OCH2 »OHg Pp 104-105P
+ JJ -H(CHj)2 H Pp 84°
+ 34 -HHnC4H9 CHj Pp 143°
609811/0918
BAD
TevMiidxmg
Sr*		 O1R2 R3 OH3-SO2- physikalische
Eigenschaften
***i.M \ V./X1 ·2 / O CH3 ^"|1[Τ /^l TT ^ί ff Pp 235°
37 CH3 CH(OH)OCl3
ι 		Pp 266-267°
38 —U ( CH 1X ) π CH3 CH(OH)CCl, Pp 221-222°
(unter Zersetz.)
39 —2Γ (OB ) H CH(OH)CCl3 Pp 228-229°
(unter Zersetz.)
+ 40 H Pp 196°
41 CH3 Pp 205-207°
+ 42 -HH. CH2.OBmOH 2 OH, HO2 Pp 165-167°
43 Κ(0Η5)2 H OH3 - Pp 301°
. + 44 ^ϊΓθ CH3 H Pp 201°
' + 45 ■Ο SO3H7 Pp 174-175°
609811/0318
BAD ORIGINAL
Verbindung HR1R2 -NH2 . OH5 E4 phy sikalie ehe
Eigenschaften
■V 46 I
-O 		-NH2 CH5 Pp 157° '
'" 47 -U(CH,.),, ■ H O2H5 Pp 141°
48 f IT(CH5J2 OH3 H Pp 175-176°
49 -Κ 0
\ I 		CH3 Pp 234°
50 -O V/XX *9 BO6H13 Pp 236°
51 OH, Pp 304-306°
"r 52 CH5 H Pp 127°
+ 53 CH5 nC5H7 Pp 238°
+ 54 Pp 126°
+ 55 r(CH, H Pp 243°
Pp 224-225°
603811/0918
Verbindung Nr. physikalißohe Eigenschaften
57
"!" 58 * 59
* 60 61 62 63
* 64 ■■65
H(CHJ2"
HH .NH.,
HH.0-Η7η 3 ι—
H(CH3I2
OH
CH
-CH
η C3H
3H7
CH
i.so
Pp 147-150
Pp 57
Pp 280-290
ΛΗη
9
CH
(OH3)2αCH,
OH2.CH 2
Pp 80-81
Pp 216-218
Pp 1540C-
Pp 1500C
Pp 940C
Pp 1510C
6-09811/0918 BAD ORIGINAL
Verbindung
TJr.
NBJEL
phy sikalis ehe Eigenschaften
66 67 68
+ 69 70 71 72 73
74
NH. CO«CP,
N(CH3)
NH COGHgCl
N(CH5)
NH C
-3JH-
CH, η CM1
4T9
128-129 C
103-104*
CH,
CH,
η- C JS, η C4H,
CH,
CH,
Pp 210°C
Pp 156*
Pp 10O0C
- Pp
175-176*
CH,
CH, η C
Pp 291-293
Pp 199C
6Ö9811/0918
1735833
Verbindung Nr,
75
76
80 81 82 83
.CH,
«ir
NO,
-HE. SO,
NH0CO. CH,
NH.COoCH,
H(OH3),
CH,
CH, η C-EU
physikalische Eigenschaften
Fp 10 r
Pp 116-117*
Pp 11.4-115
CH2=CH-CHo- ^P 233-234
O -
CH
3"W
Pp 230-231
Pp 268-270*
Pp 307(
- Pp 182ς
CH
2- Pp 220(
60 9 8 1 1/0918
Verbindung
Hr.		 M1H2 R3 B4 physikalische
Eigenschaften
+ 84 H CH3 Pp 220°
85 N(CH-) 9 CH3 -CH2-^1
+ 86 -O H CH(OH)CCl3 Pp 202-203°
+ 87 "Ο" 0H3 H CH(OH)CCl3 Pp 205°
+ 88 CH3 CH(OH)CCl3 Pp 213°
+ 89 ^C2H5 ■ H CH(OH)CCl3 Pp 188-190°
+ 90 N(CgH^)2 CH3 «Λ. Pp 121-122°
*91 N(C2H5)2 CH3 -OH2-CH=CH, , Pp 110-111°
+ 92 U(CH3) 2 H C2H5 Pp 124-125°
* 93 0 Pp 196°
«09811/0918
-γ bindung
Hr ,
''■ 94 - 95 + 96 • 97 ν 98
"·· 99
100
101 102
IJ
W (GE3)
O 1/
HH.,
HH--^V-Cl
ir j
HH-C Ί
R-;
CH,
CH,
CHj
CH.,
CH.
Cl
2=5
η C5H
5H7
UH3 j Bar
'■ OH
Pp 260-26r
Pp 175
217-219°
Pp 216-218
Pp 280-281'
1'1P 199
Pp 288-289
Pp 261'
267-269
9 8 1 1 /0918
Yerbin-ctiHig physikalische Eigens chaf t an
104 105 106
107 108
NH CH (OH,)2
-sr
/■
N(CH
yon
/=■
CH
Pp 212-213
Pp 175-176°' Pp ttber 340°
Pp 235
Pp 220-222
609811/0918
1795333
TABELLE „II
VERA'THERTE HYDROXYPYRIMIDDTE der allgemeinen Formel II (worin X ■ 0)
Alle diese Verbindungen sind neue Verbindungen.
bindung
Sp. 		O1R2 K3 V 0-CHg-CHg-OH physikalische
Eigenschaften
109 . CH3 SC4H9 0. CHg-CHg-iri OgH5) g Kp 126-128°/0,4 Mt
110 -,(0H3)g OH3 *A 0eCH2"O Kp 126-128°/0,23mn
111 .<«,), H H O.OHg.CHaOHg v Kp 118-120 °/0,1 m
112 H(OHj)2 H H O.CHg.CHgOH
ι ■ 		Kp 60-65°/0,1 mm
113 H(OHj)2 CH3 CH3 . Fp 79-80°
609811/0918
Copy
-ν 21 -
III
SCHWEEELHAITIGE PYRIMIDINE der allgemeinen Formel II (worin X » S)
Verbindung
Kr.
R. XR.
physikalische Jigenschaften
'' 114 115 116 117
118
119 120
CH,
CH-
CH.
CH, -SH
-S-CH0-C-CH-
- 2 3
-Sr-OH2-GH
-S ,CH2-
Fp 105-106*
Fp
Fp 140-141
Ep 153°/0,23 mm n|5 1,5452
iCp 160°/0,33 mm
. «IT
1,5670
Fp 52-53*
Fp 6O-62C
60981 1/0918
/erb:; r. d ΐίτ <■
''' 121
" \22
V?J\
Ht,B.
126 j K(CH,),
OE
CE
S β CH ρ β CO β CoE--
physikalische Eigenschaften
Pp 162-163° Ep 146°/Ο»5 mn Pp 154-155° Pp 149°
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Es wurde gefunden« daß die fungiciden Eigenschaften der erfin« ctxuigGg3niässen Pyrimidinderivate verringert werden, wenn sowohl E, als auch R* Wasserstoff darstellt oder wenn E* ein Alkylradikal mit mehr als 7 Kohlenstoff atomen ist.
Ein besondere wertvolles Pyrimidinderivat ist dasjenige, in welchem E1 und Eg beide Methyl sind, E«. Methyl ist, Ei nC/E« ist rind XRe OH ist, das ist die Verbindung Nr0 4 in der vorhergehenden Tabelle I (Seite 9) ο Andere "besonders wertvolle Pyriinidinderivate sind diejenigen, welche la den vorhergehenden Tabellen mit den folgenden Hummern bezeichnet sind: 2, 39 9» 28, 30, 37, 62, 70, 75, 91, 116, 117 imd 126O Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindt^ng warden fungicide Zusammensetzungen vorgeschlagen, die als aktiven Bestandteil 2-Diiaethylam.ino-4-m3thyl-5-n-butyl-6~hyd3.*O2ypyrimidin oder 2-£thylamino-4-methjrl-5~n-butyl--6-hydroxypyrimidin enthalten«
Die :iungiciden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung besitzen eine Aktivität gegenüber eine grosse Eeihe von Pilz erkrankungen einschließlich der folgenden:
Puccj.nia recondita (brauner Eost) an Phytophthora infest'.ms (epäte Trockenfä^.e) an Tomaten gphaerotheoa fuligiaea (pulvriger Meltau) an Gurken
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3ÄiS (pi&vriger Meltau) an Weizen und Gerste PodoBphaera „leucotrioha (pulvriger Meltau) an Äpfeln Uholnula η e oat or (pulvriger Meltau) an Hebst öeken * FlaEimopara viticola (flaumiger Meltau) an Rebstöcken Pirioularia oryzae (Brand) an Reis Venturia lnaequalig (Schorf) an Äpfeln
Pythium ultimum an Erbsen
" Fuaarium oulmorum an Y/eizen
Bin besonders günstiges Merkmal der Aktivität der oben angegebenen Pyrimidinderivate ist ihr sy steinischer Effekt, d.h. ihr Vermögen, durch die Pflanze ssu wandern und dadurch jeden Seil äerselben, der einem Filzbefall unterliegt, zu erreichen und den Befall zu bekämpfen·
Die fungiciden Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können in ) der verschiedensten Weise zur Bekämpfung der Pflanzenkranfcheitserreger verwendet werden. So können sie auf das Laubwerk der befallenen Pflanze, auf den Samen oder auf den Boden, in welchem die Pflanzen wachsen oder gepflanzt werden sollen, aufgebracht werden»
.Die Erfindung umfaßt weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von • unerwünschten PiIzerkrankungen bei wachsenden Pflanzen, welches
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dadurch ausgeführt wird, daß man an den Ort der Pflanze ein oben definiertes Pyrimidinderivat bringt ·
Aus s er dem umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Behandlung von landwirtschaftlichem Erdboden, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf den Boden ein oben definiertes Pyrimidin-. derivat aufbringt» '
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Die Erfindung umfaßt deshalb ein Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheitserregern, bei welchem eine solchen Krankheitserregern ausgesetzte Pflanze oder ihr Samen mit einem oben definierten Pyrimidinderivat behandelt wird.
Die Zusammensetzungen können für landwirtschaftliche und für gartenbauliche Zwocke verwendet werden, und die Type der verwendeten Zueammenaetzung hängt in'jedem Fall vom jeweiligen Zweck ab, für den sie verwendet werden soll·
Die Zusammensetzungen können die Form von Staubpulvern oder Granalien aufweisen, wobei der aktive Bestandteil mit einem festen Verdünnungsmittel oder einem Träger gemischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel oder üiiäger sind zoB. Kaolin,, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumos-rbonat, Talkum, pulverisierte Magnesia, Fuller1sehe Erde, Gips, Hewitt'sehe Erde,
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!Diatomeenerde und Porzellanerde« Zusammensetzungen für die Saatbeizung können "beispielsweise ein Mittel enthalten, das die Haftung der Zusammensetzung am Samen erhöht, wie ζ,B0 ein Mineralöl.
Die Zusammensetzungen können auch die Form von dispergierbaren Pulvern oder Körnern aufweisen, die zusätzlich zum aktiven Bestandteil ein Netzmittel enthalten, um die Dispergierung des Pulvers oder der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern. Solche Pulver oder Körner können Füllstoffes, Suspendiermittel oder ähnliches enthalten«
Die Zusammensetzungen können auch die Form von flüssigen Präparaten aufweisen, die als Tauchmittel oder Spritzmittel verwendet werden können, wobei es sich im allgemeinen um wäßrige Dispersionen oder Eiiulsionen handeltj, die den aktiven Bestandteil in Gegexiwart ein oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel enthalten·
Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können kationisüher, anionischer oder nicht-ionischer H'atur sein. Geeignete Mittel der kationisohen Type sind ZoB.s quart are Ammoniumverbindungen, wie ZoB. Cetyltrimethylaiaaoniumbromide Geeignete Mittel der aaionischen !Eype sind Z0Ba Suifen, Salze von ali-
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phatischen Monoestern von Schwefelsäuren, wie ΖοΒβ natriumlaurylsulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, wie 25.B0 KatriuradodecylDenzolsulfonat, natrium-. Calcium- oder Ammüniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat sowie Gemische aus den Natriumsalzen von Diisopropyl- und Triisopropylnaphthalinsulfonsäure. Geeignete Mittel der nicht-ionischen Type sind Z0B0 die Kondensationsprodukte von Xthylenoxyd mit Fettalkoholen, -wie ZoB. Oleylalkohol oder Cetylalkohol, oder.. g mit Alkylphenolen, wie ZoBo Octylphenol, ITonylphenol und Oetylkresol. Andere nicht-ionische Mittel sind die Teilester, die von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden abgeleitet sind, die Eondensationsprodukte der genannten Teileeter mit Äthylenoxyd, und die Leoithine, Geeignete Suspendiermittel sind ZoBe hydrophile Eolloide, wie ζ.B8 Polyvinylpyrrolidon und Hatriumcar"bo3ymethylcellulose, und die pflanzlichen Gummen, wie Z0Bn Akaziengummi und Gum Tragacanth.
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Die wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen können dadurch hergestellt werden, daß man den aktiven Bestandteil oder die aktiven Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel auflöst, welche ein oder mehrere Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten können, worauf man das so erhaltene Semisch in Wasser gibt? welches gleichfalls ein oder mehrere Hetzmitjtel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete
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orj;: tische lösuagsnittel Bind lthylend:ichlorid, Isopropyl- ■lUzvha}.« Propylenglykolp Diaeetonalkohol,. Toluol, Kerosin, ii;ri;l'ylnaph thalin,, Xylole und Trichlorethylen*
;C:ie als Spritsmixtal zu verwendenden Zusammensetzungen können auor die Forin vor. Aerosolen aufweisen 9 worin der Ansatz in . oii.t-ai Behälter ^nxar Druck gehalten wird» wotei ein Treibmittel, vie ζ-,Bo Fluortriclilormethan oder DichXordifluormethan anwesend
ist " .
Lurch die Einarbeitung τοη geeigneten Zusätzen, v/ie z»B0 für erlnc Ver'besseruag der Yerteilutig, der Haftfähigkeit und der 'Viacrstandsfäliigirerlt gegen Hegen an behandelten Oberflächen, könr.öD. die 3 ins ein on Zusammensetzungen "bfcsser für die verschiedaiiCuen Yerwendungsn, für die sie beabsichtigt sind, geeignet
fjenacht werden»
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Die Pjrimidindez-ivate können auch zweolacässigerweise mit Düngern gexjcseht werden. Sine bevorzugte Zusammensetzung dieser Type ■uixZz.Q'z Granalien aus einem Düngermaterial, das ein Pyrimidin- :iex-5vat enthält, indem es beispielsweise mit diesem beschichtet ϊ/oroe.a ist. Pas Däugermaterial kann beispielsweise aus stickstoff- oder phospüj'/chaltigeh Stoffen beetehen· ■ <:■
usammensetau».;-i;eiiff die in Form von /iäßrigen Dispersionen
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oder Elisionen verwendet werden sollen, -werden im allgemeinen in BOrra eines Konzentrats geliefert, das einen hohen Anteil an aktivem Bestandteil oder an aktiven Bestandteilen enthält* ein solche3 Konsentrat' muß vor der Verwendung mit Wasser verdiir.:rü werden. Diese Konzentrate müssen oft längere Lagerzeiten aushalten und nach einer solchen Lagerung mit Wasser verdünnt werden können, wobei sich wäßrige Präparate bilden sollen, | die" für eine ausreichende Zeit homogen bleiben, so daß sie durch eine herkömmliche Spritzvorrichtung -aufgebracht werden können. Die Konzentrate kennen zweekmässiger-weise 10 bis 85 Gewe-#, im allgemeinen 25 bis 60 Gew.-#, des aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten* Wenn sie zur Herstellung wäßriger Präparate verdünnt werden, dann können diese Präparate verschiedene Mengen dee aktiven Bestandteils oder der aktiven Bestandteile enthalten, entsprechend dein Zweck, für den sie verwendet warden sollen; im allgemeinen wird ein wäßriges Präparat, das zwischen 0,001 und 1,0 Gew„°5& aktiven Bestandteil oder aktive Bestandteile enthält, "verwendet.,
Es ist hervor.'anheben, daß die fungicides Zusammensetzungen gemä£ der Erfindung zusätzlich zu.einem Pyrimidinderivat ein oder mehrere Verbindungen mit biologischer Aktivität enthalten können ,
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Erfindungsgemässe Zusammensetzungen wurden in der folgen<ien Weiüe■ .hergestellt -and gegen die verschiedensten !Pilzerkrankungen getestet j äie Ergebnisse dieser Tests sind in; den, folgenden Tabellevi - IT bis TI angegebene In den Tests wurde sowohl.· die schätzende als auch die abtötende Aktivität untersucht»Bei den Teats auf schützende .Aktivität wurden die Pflanzen bespritzt, so daß die Blätter mit einer Lösung oder einer- Suspension benetzt waren, die 500 ppm der aktiven Tarbindung und Oj 1 $ Netzmittel enthielt«, worauf sie nach 24 Stunden mit der 'betreffenden Krankheit geimpft -wurden. Das Ausmaß der Krankheit wurde am Ende des Tests visuell bestimmt. Bei den Tests auf abtötende Aktivität wurden die Pflanzen mit der betreffenden Krankheit geimpft und nach einer Anzahl von Tagen, die von der Krankheit abhing, mit einer Lösung oder Suspension bespritzt (so daß die Blätter benetzt waren), welche 500 ppm aktive Verbindung und 0,1 $ !fet zuritt el enthielt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen IV bis TX angegeben,, wobei eine Einstufung gewählt wurde, die das prozentuale Ausmaß der Krankheit angabe
Einstufung Prozentuales Ausmaß der Krankheit 0 . 61 bis 100
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(Roat) 4» (späte :o (pulvriger ■P (pulvrig J (pulvrig.} 10 4» end 4» · (pulvriger (pulvrige 4> Tg. j 4» (flaumiger 4» (Brand) 4» (Schorf)
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Bei einem weiteren Test wurden Töpfe mit natürlichem Erdboden mit Granalien behandelt, die 5 Gew.-jS aktiven Bestandteil in Form der Verbindung ISTr. 4· in Säbel le I oben und 95 $> Fuller'sehe Erde in Granalien enthielt. Das Präparat aus diesen Granalien ist in Beispiel 19 unten beschrieben. Die Menge der jeden !Topf zugegebenen Granalien betrug 0,16 g.
In jeden Topf wurden fünf Weizensamen gesätv Eine ähnliohe Reihe wurde ohne Granalien angesetzt. Hach 10 Tagen wurden alle Töpfe mit Meltau (Erysiphe graininis) durch Bestäuben mit Sporen von befallenen Pflanzen geimpft. Nach weiteren drei Wochen wurden die Pflanzen auf den Meltauangriff untersucht* Unter Verwendung einer Standard-Tabelle wurde die prozentuale befallene Blattfläche in eine der folgenden Kategorien eingeteilt: 0, 1 #, 5 $>, 25 #, 50 %> und 100 #. In der folgenden Tabelle VII, in der die Ergebnisse der Tests angegeben sind, stellt jede Zahl » die mittlere befallene Blattfläche von 5 Pflanzen in einem Topf dar.
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Ergebnisse- r 0
50		 0
50		 0
35		 Mittel- ::
wert
Töpfe mit Granalien
unbehandelte Töpfe		 5$ befallen Blattfläehe 0
46
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Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung werden neue Hydroxypyrimidine vorgeschlagen,, wie sie in der vorhergehenden Tabelle I als neu aasgewiesen sind.
Gemäß eines weiteren Merkmals der Erfindung werden neue verätherte Hydroxypyrimidine vorgeschlagen, wie sie in der oben stehenden Tabelle II angegeben sind. Erfindungsgemäß werden schließlich noch neue schwefelhaltige Pyrimidine der allgemeinen formel I und IIj worin X=S vorgeschlagen, und zwar insbesondere diejenigen Verbindungen, die der obigen Tabelle III entsprechen.
Srfindungsgemäß wird schließlich auch sin Verfahren zur Herstellung von Hydroxypyrimidinen der gJllgemeinen Formel I vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß das entsprechende Guanidin mit einem geeigneten substituierten ß-Eetoester,
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nötigenfalls in Gegenwart einer Base, kondensiert wird.
Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxypyrimidinen der Formel
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HH.CO.Alkyl
vorgeschlagen, worin R~ und E. die oben angegebenen Bedeutungen "besitzen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man das entsprechende 2-Aminopyriaiidin acyliert*
Gemäß der Erfindung wird schließlich auch ein Verfahren zur Herstellung von Aminohydroxypyrimidinen vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man das entsprechende 2~AUcylthiopyrimidin mit dem entsprechenden Ainin, beispielsweise gemäß der folgenden Gleichung:
609811/0918
S - Alkyl
Cell osolire
umsetzt. Das 2-Alkylthiopyrimidin ist vorzugsweise ein 2-Met hylthi opyr imidin.
Verschiedene weitere allgemein bekannte Verfahren können zur Herstellung der fungicid aktiven Pyrimidinderivate verwendet werden, und insofern diese Verfahren zur Herstellung neuer Verbindungen angewendet werden, bilden sie einen Teil der vorliegenden Erfindung· Verfahren, die zur Herstellung der Pyrimidinderivate verwendet werden können sind z.B. fotochemische Olaisen-TJmlagerungen, Kondensationen der Mannich-rlype und Schotten-Baumann-Reaktionen. Die Pyrimidinderivate können, ■wenn zweckmässig, leicht durch die .Üblichen Verfahren in die entsprechenden Salze umgewandelt werden, beispielsweise kann das entsprechende Hatriumsalz durch Behandlung eines Pyrimidinderivats mit Natriumhydroxyd hergestellt werden.
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele näher
60 9-8 1 1 /0918
erläuterte Die Beispiele 1 Ms 16 betreffen Verfahren zvcc Herstellung der in den Tabellen I, II und III oben aufgeführten Py r:imidimrerb indungen. Die Beispiele 17 bis 23 erläutern ■fmi'gicide Zusammensetzungen, die verschiedene Pyrimidinderivate als aktive Bestandteile enthalten. In der let src en Gruppe γοη Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben der Bestandteile auf Gewicht und sind auf. das Gewicht der Gesamtzusammensetzung bezogen· f
BEISPIEL 1
Das Hydroxypyrimidin der folgenden Formel
GH., ! OH
wurde wie folgt hergestellt: Zu einer Lösung von latrium (O5 2 Mol, 4» 6 g) In trockenem Methanol (120 ml) wurde asym-DiffiethylgTtanidinsulfat (0,1 Mol, 2T92 g) gegeben und das Gexflisofc. wur&Q 30 i/ünttten auf Rückfluß gehalten. Äthyl-npropyl-acetpaeetat (0,2 Mol, 34»4 g) wurde augegeben und das Reactions gemisch oyurde 20 Stunden unter Rühren auf Rückfluß
609811/0918
BAD ORIGINAL
gehalten. Dann wurde Yfesser (100 ml) zu der abgekühlten Misohung gegeben, welche dann mit Essigsäure neutralisiert und! mit * Methylenchlorid erschöpfend extrahiert wurde. Die Methylenchloridlösung wurde .tiber NagSO, getrocknet, das Lösungsmittel wurde entfernt, und der kristalline Rückstand aus Äthanol (Aktivkohle) umkristalliBiert, wobei Nadel mit einem 3?p von 1200C (21 g, 54 i°) erhalten wurden.
Die folgenden Verbindungen der obigen Tabelle I wurden durch das obige Verfahren hergestellt:
Nummern der Verbindungen
2 18 47 65 83
4 19
.28		 52
55		 65
67		 85
90
5 "so 56 70 9.4
6 31 57 75" . 95
11 32 58 76 98
12 33 60 77 99
17 34 62 82
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BEISPIEL· 2
Die Verbindung 5-n-But/, l-4-nydroxy-6-methyl-2-pyrrolidinopyrimidin der Formel
V -wurde wie folgt hergestellt: Ein Gemisch aus 5-n-Butyl~4-hydroxy-6-methyl-2-methylthiopyrimidin (10,6 g, 0,05 Mol) und Pyrrolidin (17,75 g, 0,025 Mol) in Oellosolve (30 ml) wurde 16 Stunden auf Rückfluß gehalten. Beim Abkühlen schied sich das Produkt aus und wurde aus öellosolve umkristallisiert, wobei farblose Hadel mit einem Pp von 1490C erhalten wurden (9,8 g, 83 #).
Die mit 16,20, 21, 25, 29, 44, 45, 46, 53» 54, 84, 96 und in Tabelle I oben bezeichneten Verbindungen wurden ebenfalls nach dem vorhergehenden Verfahren unter Verwendung der entsprechenden Reaktionsstoffe hergestellt.
6098 11/0918 BAD ORIGINAL
Die Verbindungen 13, 14 und 15 wurden in ähnlicher Weise her* gestellt, wobei Jedoch 48 Stunden für die Beendigung der >' Reaktion erforderlich war«n·
BEISPIEL 3
Die Verbindung der Formel
£°4H9
NH-NH -
wurde wie folgt hergestellt!
Ein Gemisch aus 5-n-Butyl-4-hydraxy-6-methyl-2-methylthiopyromidin (5,3 g, 0,025 Mol) und Phenylhydrazin (20 ml, frisch destilliert) wurden zwei Stunden auf 1600C erhitzt. Beim Abkühlen schied sich das Produkt aus, wurde abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert, wobei 1,5 g farblose Plättchen erhalten wurden, die bei 1850C unter Zersetzung schmolzen»
6098 1 1/0918
BAD ORlQiNAL
BEISPIEL 4
Die Verbindung der Formel
CH5 JL OH
wurde wie folgt hergestellt: Bin Gemisch aus 5-n-Butyl-4~ hydroxy-6-methyl-2-methylthiopyrimidin (5,3g, 0,025 Mol), Hydrazinhydrat (100 % 5 ml) in absoluten Äthanol (20 ml) wurde 6 Stunden unter Ausschluß von Feujchtigkeit auf 100 C erhitzt. Beim Abkühlen schied sich ein Feststoff aus, der abfiltriert und mit Wasser gewaschen wr-rde· Das rohe Produkt wurde durch Auflösen in verdünnter Salzsäure, Filtrieren und
Neutralisieren des Filtrats mit Natriumhydroxydlösung gereinigt, wobei 3 g weisser kristalliner Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 201 erhalten wurden»
Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls nach den Verfahren der Beispiele 2S 3 und 4 hergestellt?
«AD ORIGINAL 6098 11/0918
Verbindung ?p lösungsmittel bei der
Kristallisierung
9 149° Cellosolve
10 192-195° Cellosolve
13 176° * ausgefällt aus 2n NaOH-
Lösung durch Neutralisation
H 147-150° Cellosolve
15 185-187° Cellosolve
16 162-164° Ceilοsolve
20 139-141° Wasser
21 151° Celloaolve
25 185° Äthanol
25 145-148° Was ser/Äthanol
26 201-202° ausgefällt aus 2n HCl-
Lösung.durch Neutralisation
29 76° Cellosolve.
BEISPIEL 5
2-Aoetylamino-5-n-butyl-4-hydroxy-6-mei;bylpyrimidin der Pormel
nC.HQ
r 4 9
OH'
H-CO-CH
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- 51 - 1785833
wurde wie folgt hergestellt:
2-Amino~5-n-butyl-4-liydroxy-6-Diethylpyrimidin (10 g) in Essigsäureanhydrid (4-0 cm-5) wurde zwei Stunden auf Ktickfluß gehalten, im Vakuum zur Trockne konzentriert, worauf das rohe Produkt in einer 5 #igen wäßrigen Hatriuraihydroxydlösung aufgenommen und mit Essigsäure wieder ausgefällt wurde. Das Material, das sich ausschied, wurde abfiltriert, mit Wasser |
gewaschen mid aus wäßrigem Ethanol umkristallisiert, Fp 153° (8,6 g, 70 fo). Die folgenden Verbindungen wurden ebenfalls duroh das Verfahren von Beispiel 5 hergestellt: Die Verbindungen 66, 69 und 79.
BEISPIEL 6 -
5-n-"Bu.tyl-2~cyanamino-4--*hydroxy-6-methylpyrimidin der Formel
OH
1~
NHCN
wurde wie folgt hergestellt:
Ithyl-n-butylaoetoacetat wurde mit Dicyandiamid kondensierte
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Das Prodiakt wurde aus Äthanol umkristallisiertt Pp 295-2980C unter Zersetzung. · · ·
BEISPIEL 7
5~n-Butyl-4-liydroxy-6«-niethyl-2-ureidopyriiiiidin der Formel
NH.OO.NHp
wurde durch Hydrolyse von 5-n-Butyl~2-eyanamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin mit 10 $iger wäßriger Salzsäure während einer Stunde unter Rückfluß hergestellt, wobei ein Produkt mit einem Fp von 2070C nach Umkristallisation aus Wasser erhalten wurde·
BEISPIEL 8 . '' ·*?
5-n-Butyl-4-( 2*-diäthylaminoäthoxy) -2-dimeijhylamino-4*-me thyl pyrimidin der Formel . .
6098 11/0918 ieDcrTm
ORlGlMAL INSPECTED
wurde wie folgt hergestellt:
;■ ' ■ ■ ■ ■ ■ ι
Natrium (0,46 g, 0,02 Mol) wurde in 2~Diäthylaminoäthanol (30 g) aufgelöst. Zu der Lösung wurde 5~n~Butyl~4-chloro-2-dimethylamino-6~methylpyrimidin (0,02 Mol) augegeben und das Re akt ions gemisch wurde 3 Stunden bei '«30 bis HO0C gerührt. Überschüssiges 2~Diäthylaminoäthanol wurde im Vakuum entfernt, und der Rückstand wurde in einem Semisoh aus Methylenchlorid und Wasser aufgelöst. Die Methylenchloridschicht wurde mit UagSO. getrocknet und das lösungsmittel wurde entfernt. Die Destillation ergab ein Produkt, Kp 126o/0f23 mm· η fj β 1.5046«,
Durch ein ähnliches Verfahren wurde auch die Verbindung 109 hergestellt j sie hatte einen Kp von 126°/0»4 mm» n^ » 1,5250,
BEISPIEL 9 '
5-n-Butyl-2-dimethylamino-4«mercapt o-6-methylpyrimidin der Formel
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CH- I SH
ΪΎ
wurde wie folgt hergestellt:
Ein Gemisoh aus 5~n-Butyl-2~dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl«· pyrimidin (58 g) und Phosphorpentasulfid (110 g) in Xylol (550 ml) wurde 6 Stunden auf Rückfluß gehalten. Daß Gemisch wurde abgekühlt, das Xylol wurde abdekantiert, und der Eest wurde mit einer 5 #igen wäßrigen Hatriumhydroxydlösung extrahiert. Der alkalische Extrakt wurde filtriert* und das Filtrat wurde abgekühlt und auf pH 6,0 mit Eisessig angesäuert· Der erhaltene Feststoff wurde abfiltriert und aus Äthanol-Wasser (Aktivkohle) umkristallisiert, wobei 50 g eines Produktes mit einem Pp von 104 bis 105° erhalten wurde.
In ähnlicher Weise wurde die Verbindtalg 116 mit einem Pp von 140 bis, 141° erhalten.
BEISPIEL 10
5-n-Butyl-2-dimethylamino-'4~( 2-dimethylaminoäthyl) -tliio~6~ methylpyrimidin der Formel
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wurde wie folgt hergestellt:
Zu einem Gemisch aus S-Bimethylaminoäthylohloridhydrochlorid (5»76 g, 0,04 Mol) und 5-n-Butyl-2~dlmethylamino-4"-meroapto-6-methylpyrimidin (4*5 g» 0,02 Mol) in Wasser (50 ml) wurde langsam bei Raumtemperatur 10n wäßrige Natriumhydroxydlöeung (8 ml) hinzugegeben. Das ReaktionBgemisch wurde liber Nacht gerührt, und die Lösung wurde hierauf mit Chloroform extrahiert« !Der Chloroformextrakt wurde mit Wasser gewaschen, mit Mg SOj getrocknet, worauf das Lösungsmittel entfernt wurde· Die Destillation ergab das Produkt, Kp 152-153°/0#23 ma, n|5 « 1,5452ο
In ähnlicher Weise wurde die Verbindung 118 hergestellt, Kp 16O°/O,33 mm, n|5 « U567O.
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Di& \rerbindung 5~Allyl-2-dimethylamino-4-hydroxypyrimidin der
5?Ο.Τ·1Π<3ΐ
OH2=CH-CH 2
v/ie folgt horgestellt:
Eine Lösung von 4--AlIyI oxy-2~dime thy laminopyrimi din (1 g) in trcokenem Äthanol (75 ml) wurde in einen Quarzkorben gegeben. uei3 16 Sttinden mit einer ÜV-Lampe bestrählt. Das Lösungsmittel wur.ie dann im Vakuum entfernt und der Rückstand wurde in Petroläther aufgenommen und unter Verwendung einer Silicagelkolonne (1 cm.χ 20 cm) chromatographiert· Das Produkt (200 mg) v/ux'de mit Hilfe von Chloroform aus der Kolonne eluierto Umkristallisation einer kleinen Menge in Äthenol ergab Nadeln, Pp 94°. ·
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BAD ORIGINAL
Dia Verbindung 2~Guanidino-4-hydroxy-6-methyl-5-n-propylder Formel
s . i
HH-O-NH,
NI
l2 iff
wurde wie folgt hergestellt-:
liasriumhydroxydlöBung (11n, 40 ml, 0,44 Mol) wurde in Portionen zn einer gerührten und gekühlten Suspension von Biguanid-■ sulfat (45,4 g) in Äthanol (50 ml) gegeben, wohei die Temperatur· unterhalb 1O0O gehalten wurde. Das Gemisch wurde 5 Minuten gerührt, Äthyl<"C<.-».a~propylaoetoaoeta-i; (37»8 gy 0,22 Mol) wurde unterhalb 1O0C ?.n Portionen züge ge "b en f und das Gemisch wurde be:1m Haumtemperat-orc 18 Stunden gerührt. Die erhaltene Suspension wurde abfiltriert und der Rest wurde mit Äthanol gewaschen. Der Rast wurde mit 200 ml Wasser geschüttelt,filtriert, mit kaltem Wasser gewaschen (4 x 50 ml) und bei 1000C getrocknet«- Ausbeute, 45 g, Ip 291-293°.
60 98 11/0918
0AD ORIGINAL
mι spiel 15
Die Verbindung 5-Ä.llyl-4-iiydroxy-6-methyl-2-(m-nitro-benzolsulfonamido)pyrimidin der Formel
NH v.:ij?de wie folgt hergestellt:
5»Allyl-2~amino~4~hydroxy-6-methylpyrimidin (4,96 g, 0,03 Mol) vrarde in trocke.uem Dimethyl formamid (40 ml) suspendiert· Zur Suspension wiji'de m-Nitrobenzolsulfonylchlorid (6,66 g, 0,03 Mol) zugegeben, and das Gemisch vnorde bei Raumtemperatur gerfilart, Eine Lösung von Triäthylamiri (3,09 g, 0,03 Mol) in Mnethylformaraid: (5 ml) wurde tropfenweise zugegeben; das Reaktlonsgemisch wurde 2 Stunden gerührt und in 250 ml Wasser gegossen. Das Gemisch wurde bei O C über Nacht stehen gelassen, und das Produkt wurde abfiltriert, getrocknet und aus Methanol ■makristallisiert. Ausbeute 4,2 g, Pp 233-234°.
11/0918 BAD ORIGINAL
β cn «
Die Verbindung 2-Dimethylamino-5~dimethylaminomethyl-4-liydroxy-6-iaethylpyrimi dinhydrochlorid der Formel
2,HG1
wurde wi3 folgt hergestellt:
Ein Gemisch aus 2-Dimethylamino-4*-hydroxy-6-methylpyrimiäin ("i.5,'3.g» 0,1 Mol), 37 ^Formalin (0,1 Mol) und Dime thy laminhydrochlorid (7,8 g, 0,1 Mol) in Äthanol (70 ml) wurde 2 Stunden auf Rackfliiß gehalten. Die löeing wurde heiß filtriert •und abkühlen gelassen« Das Produkt (9,2 g) wurde abfiltriert, trocken gesaugt xmd aus Äthanol umkristallisiert, Fp 280-290°o
BEISPISIi 15
Das Hydroxypyrimidin der Fqrmel
BAD ORIGINAL 6098 11/0918
CHx JL OH
wurde wie folgt hergestellt: '
Zu einer lösung von Natrium (0,04 Mol, 0,92 g) in Äthanol (15 ml) in einer Stickstoffatmosphäre wurde Benzylmercaptan (0,04 Mol, 5 g) gegeben, und das gesamte Gemisch wurde 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden Äthan-1,2-diol (90 ml) und 5-Bromo-2-dimethylamino-4*-hydroxy--6*methylpyrimidin (0/044 Mol, 10$, 1 g) zugegeben, und das Ganze wurde 5 Stunden beiHiO0C gerührt. Hierauf wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt und in Wasser gegossen (500 ml) und mit Essigsäure auf pH 6,0 bis 7»0 gebracht, wobei das Produki
nach Umkristallisation aus Äthanol„
bis 7»0 gebracht, wobei das Produkt erhalten wurde* Pp 175-176°
In den folgenden Beispielen sind die Worte "LUBROL", "AROMÄ.SOL·", "DISPERSaL", "LISSAPOL", "CELLOFAS" Warenzeichen,
BAD ORIGINAL 609811/0918
EEISPISL 16
Ein Emul si onskonzent rat wurde hergestellt, indem die unten angegehenen Bestandteile in den bezeichneten Mengen zusammengemischt wurden und das Gemisch solange gerührt wurde, bis die Bestandteile gelöst waren.
Verbindung 4 10 $
Äthylendiehlorid 40 1° |
Calalumdodecylbenzol~
sulfonat ■ 5 /»
"Lubrol" L 10 $
"Aromasol" H 35 #
BEISPIEL 17 . ·
Eine Zusammensetzung in Form von leicht in einer Flüssigkeit, wie ZnB, Wasser» dispergierbaren Körnern wurde hergestellt,;
indem die ersten drei der unten angegebenen Bestandteile in (
Gegenwart von zugesetztem Wasser zusammengemahlen wurden und dann in ITatriumacetat gemischt wurden* Das erhaltene Gemisch ■$rarde getrocknet und durch ein Sieb der Maschenweite 0,15-0,35 mm hindurchgeschickt, um die gewünschte EorngrÖsse zu erhalten·
Verbindung Kr. 4 50 5 .$> BAD ORIGINAL
"Dispersöl" T 25 5 $>.
"Lubrol" APU5
Natriumacetat 23,
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BEISPIEL 18
Die unten angegebenen Bestandteile wurden alle in den genannten Mengen zusammen gemahlen, um einen pulverf ö'rmigen Ansatz herzustallen, der leicht in Flüssigkeiten diepergiert werden konnte.
Verbindung 4 45 5 *
"Dispersöl" T 5 *■
"LiBsapol" NX 0, 5 1°
"Cellofas" B6ÖO 2
Natriumacetat 47,
BEISPIEL 19
Der aktive Bestandteil (Verbindung Hr0 4 von Tabelle I) wurde in einem Lösungsmittel aufgelöst, und die erhaltene Flüssig-, keit wurde auf Granalien von Fuller*sohe Erde gespritzt· Das Lösungsmittel wurde dann abdampfen gelassen, wobei eine granuläre Zusammensetzung erhalten wurde·
Verbindung 4 5 56
Puller'sch'-i Erde- oder Porzellanerde-Granalien 95 Ί»
BAD ORIGINAL
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BEISPIEL 20
Eine für die Verwendung als Saatbeize geeignete Zusammensetzung wurde durch Mißehen aller drei unten angegebenen Bestandteile in den genannten Mengen hergestellt.
Verbindung 4 50
Mineralöl 2
Proaellanerde 48
BEISPIEL 21
Ein Stäubepulver vrarde durch Mischen ö.es aktiven Bestandteile mit Talkum in den angegebenen Mengen hergestellt.
22 Verbindung 4 5
Talkum 95
BEISPIEL
Ein Ansatz wurde durch Mahlen der unten angegebenen Bestandteile in einer Kugelmühle und anschllessende Herstellung einer wäßrigen Suspension aus dem gemahlenen Gemisch in Wasser hergestellt · .
BAD
6098 11/0918
Verbindung. 4 40 <fi
"Dißpersol" 10 $>
"Liibrol" 1 i»
V/asser 49 "t.
BEISPIEL 23
Ähnliche Ansätze wie sie in den Beispielen 16 bis 22 oben an;?;«geben -wurden, welche jedoch-als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Nr. 2, 3, 9, 12, 28, 30, 37, 62, 70, 75, 91f iif>, 117 oder 126 der obigen Tabellen I9 II und III enthielt9 V)Ui1 den durch ähnliche Verfahren hergestellt, wie sie in den einzelnen Beispielen angegeben sind.
PATiHJT ANSPRÜCHE:
-IHG. H. ΠΟΗ*
ΓΜΟΙ -INT,. S. STA
11/0918 BAD ORIGINAL

Claims (3)

PATENTANWÄLTE DR.-I N G. H. FINCKE D-I PL.-IN-G, H. BOHR DIPU.-INa.-S. STAEGER Patentanwälte Dr. Findce ■ Bohr ■ Staeger ■ 8 München 5 · Müllerstraße a München 3.12. Juni 1975 Müllerstraße 31 1 7 Q Γ O 1 Tf Fernruf: (089)*2660«0 r / Cf O O J vj Telegramme: Claims Mönchen Tetex: 5 239 03 Claim d MappeNo. 2378? - Dr.K/hö Bitte in der Antwort angeben ICI CASE 19200D IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. PATENTANSPRÜCHE
1. Pyrlmidinderlvate der allgemeinen Formel
Formel I
worin R^ für Wasserstoff oder Niederalkyl steht, R2 für Niederalkyl steht, R, für Wasserstoff steht, R1J für Allyl, C3-C^-Niederalkyl steht und X für Sauerstoff oder Schwefel steht.
609811/0918
Bankverbindung: Bayer. Vereinsbank München, Konto 620 404 ■ Postscheckkonto: München 270 44-802
BAD
2. Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Guanidin der allgemeinen Formel
Formel II
C=NH
worin R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einem beta-Ketoester der allgemeinen Formel
R,.CO.CH.COOR Formel III
3 I
worin R, und Eu die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und R für eine Alkylgruppe steht, kondensiert.
3. Fungizide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil ein Pyrimidinderivat nach Anspruch 1 neben üblichen Hilfsmitteln und Trägerstoffen enthalten.
MTBNTANWÄLTC
•t^WG.H.FINCKE.DIPL.-ING.H.BOH* •■jr' IWt-SMO. 8.STAtOtB
609811/0918
BAD ORIGINAL
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