DE1812784A1 - Arylguanamine,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Antimikrobika - Google Patents
Arylguanamine,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als AntimikrobikaInfo
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Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6337/E
Arylguanamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
als Antimikrobika.
Die vorliegende Erfindung betrifft Arylguanamine
der Formel
909828/1696
HN-C H0 R
ι η 2η
A-C C—NH-B
N
worin A und B je einen Benzolrest, R eine Dialkylamino- W gruppe, deren Alkylreste je 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten,
eine Di-(hydroxyalkyl)-aminogruppe, deren Hydroxyalkylreste
je 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, odör einen gesättigten heterocyclischen monocyolischen Rest,
der durch ein ausschliesslich an Kohlenstoff gebundenes Stickstoffatom mit der -C H2 - Gruppe verknüpft ist und
als weitere Ringglieder 4 bis 5 Kohlenstoffatome und soviele
Sauerstoff- oder weitere Stickstoffatome enthält, dass die Zahl der Ringglieder 5 bis 6-beträgt, und η eine
" ganze Zahl im Wert von mindestens 2 bedeuten. Weiterhin betrifft
die Erfindung auch die Salze dieser Arylguanamine,
einschliesslich die quaternären Ammoniumsalze.
Von besonderem Interesse sind Arylguanamine der
Formel
ΗΗ-ΟηΗ2Γ
(2)
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worin X, und Xp je ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder
eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X, und X^,
je ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder ein Trifluormethylgruppe,
Xp. ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom
darstellen, η eine ganze Zahl im Wert von mindestens 2 ist und R, einen der Reste der folgenden Formeln bedeutet:
AH2y+i
(3) -Nn
(3) -Nn
wobei y eine ganze Zahl im Wert von höchstens 6 darstellt,
/ ζ
(4) -N^
wobei ζ eine ganze Zahl im Wert von mindestens 2 und höchstens
4 darstellt,
(5) -N^ ■ ^R· ,
wobei R' eine direkte Bindung, eine -CH2- Gruppe, ein
Sauerstoffatom, eine -NH- Gruppe oder eine -N-Alkyl-Gruppe
mit höchstens 2 Kohlenstoffatomen darstellt.
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Bevorzugt sind Ary!guanamine der Formel
HN—(-CH
worin Xg und Xq je ein Wasserstoff- oder Chloratom, X7
und Xn je ein Chloratom oder eine Trifluormethylgruppe,
Rp eine 4-Morpholyl- oder Dialkylaminogruppe, wobei die
Alkylreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, und m 2 oder 3 bedeuten.
Als besonders wertvoll erweisen sich die Aryl· guanamine der Formel
HN—(-CH0-) R_
2 m 5
worin Z, ein Chloratom, ein Bromatom oder eine Methylgruppe,
Zp ein Wasserst off atom oder ein Chloratom, Z7,
und Zh ein Chloratom, ein Bromatom oder eine Trifluormethylgruppe,
FU eine Dimethylaminogruppe, eine Diäthyl-
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aminogruppe oder einen durch das Stickstoffatom an die -(CHp) - Gruppe gebundenen Morpholin- oder Piperidinrest
und m 2 oder 3 bedeuten. Die Substituenten Z-. und Z^ können
einander gleich oder verschieden sein.
Allgemein ist es vorteilhaft, wenn mindestens einer der beiden Benzolreste (A, B) mindestens ein Halogenatom
enthält. Solche Halogenatome können z.B. als direkt an die Benzolkerne gebundene Chlor- oder Bromatome oder
in Form von Trifluormethylgruppen vorliegen.
Die Arylguanamine der Formeln (l), (2), (6) und (7) lassen sich nach an sich bekannten Methoden herstellen,
z.B. indem man eine Verbindung der Formel
N N
I Il
(8) A C C—MH-B
W/
N
N
bei erhöhter Temperatur mit einer Verbindung der Formel
(9) H2N- OnH2n- R
umsetzt, wobei A, B, R und η die angegebene Bedeutung haben und Y ein Halogenatom darstellt.
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Bevorzugt werden Verbindungen der Formel
bei erhöhten Temperaturen mit Aminen der Formel
(H)
H2N -
- R
umgesetzt, wobei X, bis Xf-, FL und η die angegebene Bedeutung
haben und Y, ein Chlor- oder Bromatom darstellt.
Besonders geeignete Arylguanamine werden bei der Umsetzung einer Verbindung der Formel
mit einem Amin der Formel
- (CH2)m -
erhalten, wobei Xg bis XQ, FU und m die angegebene Bedeutung
haben.
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■'"■ 11T1HS1" '■ 11II IS""«» T
Pur die Herstellung der Ary!guanamine der Formel
(l) können die folgenden Amine, die den Formeln (9)*
(11) oder (13) entsprechen, verwendet werden:
1-Amino-2-dimethylaminoäthan,
1-Amino-3-dimethylaminopropan,
1 -Amino-1 -methyl -2 -dime thy laminoäthan, 1-Amino-2-methyl-2-dimethylaminoäthan,
1-Amino-2-diäthylaminoäthan,
1-Amino-3-diäthylaminopropan,
1-Amino-1-methyl-4-diäthylaminobutan,
1-Amino-2-diisopropylaminoäthan,
l-Amino-3-di-n-butylaminopropan, 1-Amino-3-di-(β-hydroxyäthyl)-aminopropan,
N-(2-Aminoäthyl)-morpholin, N-(3-Aminopropy1)-morpholin,
N-(3-Aminopropyl)-piperidin, N-(2-Aminoäthyl)-piperazin, N-(3-Aminopropyl)-N'-methylpiperazin,
N-(2-Aminoäthyl)-pyrrolidin.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Verbindungen
der Formeln (8), (lO) und (12) werden nach bekannten Metho·
den durch Umsetzung von z.B. 2-Aryl-4,6-dihalogen-l,3*5-triazin
mit aromatischen Aminen wie z.B.
l-Amino-2- oder -4-chlorbenzol,
l-Amino-2,4- oder 3*4-dichlorbenzol,
l-Amino-2,4,5-trichlorbenzol,
die entsprechenden Mono-, Di- und Tribromverbindungen,
l-Amino-2- oder -4-jodbenzol,
l-Amino-2-, -3- oder -4-fluorbenzol,
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181278 A
1-Amino-3-trifluormethylbenzol,
1-Amino-3*5-bistrifluormethylbenzol
1-Amino-3-trifluormethy1-4-chlorbenzol usw.
erhalten.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel (l)
erfolgt vorteilhaft in einem inerten Lösungsmittel wie z.B. Aceton, Chloroform, Chlorbenzol oder insbesondere Dioxan.
Die erhöhte Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise 40
bis 150° C, insbesondere 50 bis 70° C.
Es ist weiterhin zweckmässig, die Umsetzung der Verbindungen der Formel (8) und (9) in Anwesenheit eines
Säureakzeptors durchzuführen. Es kommen dabei z.B. Alkali-:
hydroxyde wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Erdalkali hydroxyde wie Calciumhydroxyd, Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat
oder auch Alkalibicarbonate wie Natriumbiearbonat in Betracht. Besonders vorteilhaft ist es, mit einem Ueberschuss
der Stickstoffbase der Formel (9) zu arbeiten. Mit anderen Worten, die Reaktionspartner werden anstatt in ungefähr
äquimolaren Mengenverhältnissen, vorzugsweise in einem Molverhältnis der Verbindung der Formel (8) zur Verbindung
der Formel (9) von ungefähr 1:2 eingesetzt.
Die in der angegebenen Weise erhältlichen basischen Arylguanamine können in an sich bekannter Weise in
Salze übergeführt werden, z.B. mit Hilfe von Säuren wie Chlorwasserstoffsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Salicylsäure
oder von Quaternierungsmitteln wie Alkyljodiden, Alkylbromiden,
Dimethylsulfat., Benzylchlorid.
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Die Verbindungen der Formel (l) und die Salze dieser Verbindungen eignen sich vor allem zur Bekämpfung
schädlicher Mikroorganismen. Insbesondere dienen sie zum Schützen von organischen Materialien gegen den Befall
und die Schädigung durch Mikroorganismen, insbesondere Pilze und Bakterien.
Besonders überraschend beim Einsatz dieser Verbindungen als Wirkstoff in Mitteln zur Bekämpfung von Mikroorganismen
ist das breite antibakterielle Wirkungsspektrum, das sich bei vielen Verbindungen sowohl auf
grampositive als auch gramnegative Bakterien erstreckt. Hierbei ist in anwendungstechnischer Hinsicht die Geruchlosigkeit
und Parblosigkeit der erfindungsgemässen Verbindungen
von besonderem Wert.
Die vorliegende Erfindung umfasst somit ebenfalls den Einsatz der neuen Verbindungen in der Schädlingsbekämpfung
ganz allgemein. Die Verwendung der antimikrobiellen Verbindungen ist auf sehr breiter Basis möglich,
insbesondere zum Schütze von organischen Substraten gegen den Befall durch zerstörende und pathogene (auch
phytopathogene) Mikroorganismen. Die erwähnten Antimikrobika eignen sich demnach sowohl als Konservierungsmittel
wie auch als Desinfektionsmittel für Textilien und technische Produkte aller Art, im Pflanzenschutz, in der Landwirtschaft,
in der Veterinärmedizin und in der Kosmetik.
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Unter den technischen Produkten, welche mit Hilfe der neuen Verbindungen konserviert werden können,
seien die folgenden als Beispiele herausgegriffen: Textilhilfsmittel
bzw. Veredlungsmittel, Leime, Bindemittel, Anstrichmittel, Parb- bzw. Druckpasten und ähnliche
Zubereitungen auf der Basis von organischen und anorganischen Farbstoffen bzw. Pigmenten, auch solche, welche als
Beimischungen Casein oder andere organische Verbindungen enthalten. Auch Wand- und Deckenanstriche, z.B. solche die
ein eiweisshaltiges Parbbindemitte.l enthalten, werden durch einen Zusatz der neuen Verbindungen vor dem Befall mit
Mikroorganismen geschützt. Die Verwendung zum Holzschutz ist gleichfalls möglich.
Weiterhin können die neuen Verbindungen zur konservierenden und desinfizierenden Ausrüstung von Pasern
und Textilien verwendet werden, wobei sie auf natürliche und künstliche Pasern aufgebracht werden können und dort
eine dauerhafte Wirkung gegen schädliche (auch pathogene) Mikroorganismen, z.B. Pilze und Bakterien entfalten. Der
Zusatz der Verbindungen kann dabei vor, gleichzeitig mit, oder nach einer Behandlung dieser Textilien mit anderen
Stoffen, z.B. Parb- oder Druckpasten, Appreturen usw. erfolgen.
Derart behandelte Textilien weisen auch einen Schutz gegen das Auftreten von Schweissgeruch, wie er durch
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Mikroorganismen bedingt ist, auf.
Auch in der Zellstoff- und Papierindustrie können die neuen Verbindungen als Konservierungsmittel eingesetzt
werden, u.a. zur Verhütung der bekannten, durch Mikroorganismen hervorgerufenen Schleimbildung in den zur Papiergewinnung
verwendeten Apparaturen.
Ferner gelangt man durch Kombination der erfindungsgemässen
Verbindungen mit wasch- bzw. oberflächen-aktiven Stoffen zu Wasch- und Reinigungsmitteln mit ausgezeichneter
antibakterieller bzw. antimykotischer Wirkung. Die Verbindungen der oben bezeichneten allgemeinen Formeln
können z.B. in Seifen eingearbeitet werden oder mit seifenfreien, wasch- bzw. oberflächenaktiven Stoffen kombiniert
werden, oder sie können zusammen mit Gemischen aus Seifen und seifenfreien waschaktiven Stoffen kombiniert werden,
wobei in diesen Kombinationen ihre antimikrobielle Wirksamkeit in vollem Umfange erhalten bleibt.
Reinigungsmittel, welche die Verbindungen der obengenannten Formeln enthalten, können auch in Industrie
und Haushalt eingesetzt werden, sowie im Lebensmittelgewerbe, z.B. Molkereien, Brauereien, Schlachthöfen. Auch
als Bestandteil von Zubereitungen, welche dem Zwecke der Reinigung bzw. Desinfektion in Spitälern und in der medizinischen
Praxis dienen, können die vorliegenden Verbindungen verwendet werden.
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Die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen kann auch in konservierenden und desinfizierenden Ausrüstungen
von Kunststoffen ausgenützt werden. Bei Verwendung von Weichmachern ist es vorteilhaft, den antimikrobiellen
Zusatz dem Kunststoff im Weichmacher gelöst, bzw. dispergiert zuzusetzen. Zweckmässig ist für eine möglichst
gleichmässige Verteilung im Kunststoff Sorge zu tragen.
Die Kunststoffe mit antimikrobiellen Eigenschaften können für Gebrauchsgegenstände aller Art, bei denen eine Wirksamkeit gegen verschiedenste Keime, wie z.B. Bakterien und Pilze, erwünscht ist, Verwendung finden, so z.B. in Fussmatten, Badezimmervorhängen, Sitzgelegenheiten, Trittrosten in Schwimmbädern, Wandbespannungen, etc. Durch Einverleibung in entsprechende Wachs- und Bohnermassen, erhält man Pussboden- und Möbelpflegemittel mit desinfizierender Wirkung .
Die Kunststoffe mit antimikrobiellen Eigenschaften können für Gebrauchsgegenstände aller Art, bei denen eine Wirksamkeit gegen verschiedenste Keime, wie z.B. Bakterien und Pilze, erwünscht ist, Verwendung finden, so z.B. in Fussmatten, Badezimmervorhängen, Sitzgelegenheiten, Trittrosten in Schwimmbädern, Wandbespannungen, etc. Durch Einverleibung in entsprechende Wachs- und Bohnermassen, erhält man Pussboden- und Möbelpflegemittel mit desinfizierender Wirkung .
Das Aufbringen der antimikrobiellen Wirkstoffe
auf zu schützende Textilmaterialien kann in verschiedenster Weise erfolgen, zum Beispiel durch Imprägnieren oder Besprühen mit Lösungen oder Suspensionen, die die obengenannten Verbindungen als Wirkstoff enthalten. Der Wirkstoffgehalt kann hierbei je nach Anwendungszweck zwischen 1 und 30 g Wirksubstanz pro Liter Behandlungsflüssigkeit
liegen.
auf zu schützende Textilmaterialien kann in verschiedenster Weise erfolgen, zum Beispiel durch Imprägnieren oder Besprühen mit Lösungen oder Suspensionen, die die obengenannten Verbindungen als Wirkstoff enthalten. Der Wirkstoffgehalt kann hierbei je nach Anwendungszweck zwischen 1 und 30 g Wirksubstanz pro Liter Behandlungsflüssigkeit
liegen.
Meistens werden textile Materialien sowohl synthetischer als auch natürlicher Herkunft durch einen Gehalt
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von 0,1 bis J$>
Wirkstoff ausreichend gegen Pilz- und Bakterienbefall geschützt. Die genannten Wirkstoffe können
zusammen mit anderen textilen Hilfsmitteln wie Appreturmitteln, Knitterfestausrüstungen usw. eingesetzt wer-
Die Anwendungsformen der erfindungsgemässen Wirkstoffe
können den üblichen Formulierungen von Mitteln zur Bekämpfung von Mikroorganismen entsprechen, beispielsweise
können Mittel, die die besagten Wirkstoffe enthalten, gegebenenfalls auch noch Zusätze wie Trägerstoffe, Lösungsmittel,
Verdünnungs-, Dispergier-, Netz- oder Haftmittel usw. sowie andere Schädlingsbekämpfungsmittel enthalten.
Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben.
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Beispiel 1
38,6 Teile 2-(V -Chlorphenyl)-4-(3",4"-dichlor™
anilino)-6-chlor-l,3,5-triazin in 400 Volumenteilen Dioxan
werden bei 60 bis 65° C unter Rühren innerhalb von 30 Minuten
mit einer Lösung von 20,4 Teilen 1-Amino-3-dimethyl aminopropan
in 20 Volumenteilen Dioxan versetzt·. Die klare Reaktionslösung wird auf 3OOO Teile Eiswasser gegossen und
die ausgefallene Verbindung A der Formel
abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Die Ausbeute
beträgt ungefähr 40 bis 43 Teile; Schmelzpunkt 142 bis
l44 C. Die durch Umkristallisation aus Chlorbenzol gereinigte Verbindung schmilzt bei 149 bis 15O0 C.
Analog der Verbindung A lassen sich auch die Verbindungen B bis 0 der Tabelle I herstellen, die der
eingangs angegebenen Formel (l) entsprechen, wobei die Reste A, B und -c n H2n~R dle in der Tabelle angegebene Bedeutung
haben.
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- 15 Tabelle I
181278*
Verbindung
A-
-B
-σ H5 -R
η dn
Schmelzpunkt 0C
149 - 15
Cl 110 - 111
C2H5
103 - 105
)—/
CH,
141 - 14.
-(CH2)-N 0
147 - 14£
CF-
CF.
-fCHj N
3 \
/C2H5
84 - 86
t—>—σι
86 - 88
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Verbindung
A-
-B
-C H„ -R
η 2η
η 2η
Schmelzpunkt 0C
Cl
149 -
GP. GH
£3—σι
147 - 146
O—Gl
151 - 15:
f,
-GH-CH,
Gl
0—H
\
\
153,5-155
120-121,5
Br
116,5-118
Gl
Bi
-fGH2) N 0
126 -
Cl-
Cl
01S
153,5-155
Gl
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Beispiel 2
Zu einer Lösung von 15 Teilen der Verbindung A in 300 Volumenteilen Essigsäureäthylester werden bei 20° C
6 Volumenteile Methyljodid gegeben. Nach kurzer Zeit scheidet
sich das Methjodid der Formel
HN-
in kristalliner Form ab. Ausbeute: 19 Teile; Schmelzpunkt: 229 bis 230° C. Nach dem Umkristallisieren
aus Alkohol schmilzt das reine Methjodid bei 232 bis 233° C,
In gleicher Weise können auch die Verbindungen der Formeln
HN- (GH0)
und
9 0 9828/1696
HN-(CH,
erhalten werden. Die schwer zu reinigenden Ausgangs-.... materialien, die sich aus den Monochlortriazinverbindungen
1-Amino-3-di-n-butylaminopropan bzw. 1-Amino-3-dimethylaminopropan
nach der Methode des Beispiels 1 herstellen lassen, werden dabei als ölige Rohprodukte
eingesetzt.
Schmelzpunkte: Verbindung P II5 bis 118° C
Schmelzpunkte: Verbindung P II5 bis 118° C
Verbindung Q. 216 bis 217° C .
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Beispiel 3
1,0 Teil der Verbindung J wird in 25 Volumenteilen
Benzol gelöst und durch Einleiten von Chlorwasserstoff als Hydrochlorid der Formel
HN-fCH )
(18)
Cl
gefällt. Das Produkt wird abfiltriert und durch Umkristallisation aus Alkohol-Dioxan gereinigt. Die Ausbeute
beträgt 0,9 Teile; Schmelzpunkt 251° C (Zersetzung).
In gleicher Weise lässt sich auch die Verbindung der Formel
(19)
HCl
herstellen; Schmelzpunkt 267 bis 2690 C.
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Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen Bakterien und Pilze im Verdünnungstest
Die Bestimmung der MIC (minimal inhibitory concentration) erfolgt nach einer an Standard-Normen angelehnten
Prüfung, die eine Annäherung an absolute minimale Hemmwerte eines Wirkstoffs erlaubt.
Mit den Wirkstoffen werden eine 0,4$ige und eine
0,12#ige Lösung in Dimethylsulfoxyd hergestellt. Je 0,25 ml
der Lösungen werden in 9*75 ml sterile Brain Heart Infusion
Broth (Bakterien) bzw. Bierwürzelösung (Pilze) gegeben. Die durch fortlaufendes Verdünnen auf das jeweils Zehnfache erhaltenen
zwei Reihen werden kombiniert und dabei in folgende kontinuierliche Verdünnungsreihe übergeführt:
100, 30, 10, 3, 1 ppm Wirkstoff
Die Lösungen werden mit den Bakterien Staphylococcus aureus und Escherichia coil bzw. den Pilzen Aspergillus
niger und Rhizopus nigricans beimpft. Anschliessend wird bei den Bakterien während 48 Stunden bei 37° C (Bakteriostase)
und bei den Pilzen während 72 Stunden bei 30° C (Fungistase)
bebrütet.
Nach den genannten Zeiten ergeben sich die in der
Tabelle II aufgeführten minimalen Hemmwerte (ppm).
909828/1696 ,
Tabelle II
| Ver | Hemmwerte in ppm | Escherichia coli |
Fungistase | Rhiζοpus nigricans |
| bindung | Bakteriostase | 30 | Aspergillus niger |
30 |
| Staphylococcus aureus |
10 0 | 30 | > 100 | |
| A | 3 | > 100 | > 100 | 30 |
| B | 3 | 30 | 30 | 30 |
| σ | 3 | — | 30 | 30 |
| D | 3 | > 100 | 30 | 30 |
| B | 3 | > 100 | 30 | 30 |
| P | 3 | > 100 | 30 | 30 |
| G | 3 | > 100 | 100 | 30 |
| H | 1 | 30 | ||
| I | 1 |
909828/1696
Beispiel 5
Muster yon 100 g Baumwoll-Cretonne werden"mit
je einer l$igen Lösung der Verbindung A, C und G in Dimethylformamid
bei 20 C am Foulard imprägniert und anschliessend mit einer lOO^igen Plottenaufnahme abgequetscht.
" Die getrockneten Gewebe enthalten 1$ Wirkstoff,
bezogen auf ihr Eigengewicht.
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bakterien werden Rondellen zu 10 mm Durchmesser der imprägnierten Gewebe
ungewässert und nach Wässerung während 2k Stunden bei 29 C
auf Brain Heart Infusion Agar-Platten gelegt, die mit Staphylococcus
aureus vorbeimpft sind. Die Platten werden hierauf 24 Stunden bei 37° C bebrütet.
Zur Prüfung der Wirkung gegen Pilze werden Rondellen zu 25 mm Durehmesser auf Bierwürze Agar-Platten gelegt
und anschliessend mit Aspergillus niger beimpft. Die Platten werden dann 72 Stunden bei 30 C bebrütet.
Beurteilt wird einerseits die um die Rondellen auftretende Hemmzone (HZ in mm) und andererseits das mikroskopisch
feststellbare Wachstum (W in %) unter bzw. auf dem Gewebe.
909828/1696
Tabelle III
| Verbin dung |
Testorganismus | ungewässert | W (*) |
gewässert |
W
(*) |
| A | Staphylococcus aureus Aspergillus niger |
HZ (mm) |
0 0 |
HZ (mm) |
0 0 |
| G | Staphylococcus aureus Aspergillus niger |
2 14 |
0 0 |
1 0 |
0 0 |
| α | Staphylococcus aureus Aspergillus niger |
1 0 |
0 0 |
1 0 |
0 0 |
| 1 0 |
1 0 |
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Beispiel 6
Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen
Bakterien und Pilze im Gradientenplattentest
Die Verbindungen der Formel (l) werden in geeigneten
Formulierungen (z.B. als Lösungen in Dimethylsulfoxyd) bestimmter Konzentration mit warmem Brain
" Heart Infusion-Agar (Bakterien) resp. Mycophil-Agar
(Pilze) vermischt. Die flüssigen Mischungen werden auf eine erstarrte, keilförmige Grundagarschicht gegossen
und ebenfalls erstarren gelassen.
Mit einer Pasteurpipette trägt man nun die TestOrganismen senkrecht zum Gradienten linienförmig
auf. Nach einer Bebrütung von 24 Stunden bei 37 C (Bakterien) resp. 72 Stunden bei 30° C (Pilze) wird die
Länge der auf dem Impfstrich gewachsenen Keime gemessen und in ppm Wirkstoff ausgedrückt.
909828/1696
Tabelle IV
| Verbin dung |
minimale Hemmkonzentration | Candida albicans |
Trichophyton interdigitale |
(ppm) |
| A | Streptococcus mitis |
10 | 1 | Trichophyton nientagrophytes |
| B | 1 | 2 | 1,5 | 1,5 |
| C | 0,45 | 15 | 1 | 1,5 |
| D | 1 | 10 | 1 | 2 |
| E | 1 | 10 | 1,5 | 1,5 |
| F | 1 | - | 0,3 | 25 |
| G | 1 | 10 | 1,5 | 10 |
| H | 1 | 4 | 2 | 2 |
| J | 1 | 30 | - | 1,5 |
| P | - | - | 3 | 2 |
| 1,5 ■ | 3 |
9098 28/1J&9"6
Claims (18)
1. Ary!.guanamine der Formel
M C H0 R
I P. 2n
A C G NH-B ,
^ / IT
sowie deren Salze, wobei A und B je einen Benzolrest, R eine Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste je 1 bis 6 Kohlenstoff
atome enthalten, eine Di-(hydroxyalkyl)-aminog'ruppe,
deren Hydroxyalkylreste je 2 bis 4 Kohlenstoffatome
enthalten, oder einen gesättigten heterocyclischen monöcyclischen
Rest, der durch ein ausschliesslich an Kohlenstoff gebundenes Stickstoffatom mit der -C H„ - Gruppe verknüpft
ist und als weitere Ringglieder 4 bis 5 Kohlenstoffatome
und soviele Sauerstoff- oder weitere Stickstoffatome enthält, dass die Zahl der Ringglieder 5 bis 6 beträgt, und
η eine ganze Zahl im Werte von mindestens 2 bedeuten;/
2. Ary!guanamine der Formel
909828/16 96
sowie deren Salze, wobei X, und Xp je ein Wasserstoffatom,
Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X, und X^ je ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder
eine Trifluormethylgruppe, X^ ein Wasserstoffatom oder ein
Halogenatom, R, einen der Reste der Zusammensetzung
-N
\
\
wobei y eine ganze Zahl im Wert von höchstens 6 darstellt,
C H0 OH
/ ζ 2z
wobei ζ eine ganze Zahl im Wert von mindestens 2 und höchstens
4 darstellt, und
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812784
wobei R' eine direkte Bindung, eine -CHg- Gruppe, ein Sauerstoffatom,
eine -NH- Gruppe oder eine -N-Alkyl- Gruppe mit höchstens 2 Kohlenstoffatomen darstellt, und η eine ganze
Zahl im Wert von mindestens 2 bedeuten.
3. Arylguanamine der Formel
HN—(-CH9) R0
^m c.
9 8 .
worin X^- und XQ je ein Wasserstoff- oder Chloratom, X„ und
Xo je ein Chloratom oder eine Trifluormethylgruppe, R3 eine
4-Morpholyl- oder eine Dialkylaminogruppe, wobei die Alkylreste
1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, und m 2 oder 3 bedeuten.
4. Arylguanamine der Formel
HN—(-CH0)-R3
-HN-
7A
worin Z, ein Chloratom, ein Bromatom oder eine Methylgruppe,
Z2 ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom, Z, und Z2, ein
Chloratom, ein Bromatom oder eine Trifluormethylgruppe, R.,
eine Dimethylaminogruppe, eine Diäthylaminogruppe oder einen
durch das Stickstoffatom an die -fCEU) - Gruppe gebundenen
Morpholiri- oder Piperidinrest und m 2 oder 3 bedeuten.
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5. Verfahren zur Herstellung von Arylguanamlnen der Formel
HN C H5--R
ι η dxi
N N
C MH B
/
N
worin A und B je einen Benzolrest, R eine Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste je 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten,
eine Di-(hydroxyalkyl)-aminogruppe, deren Hydroxyalkylreste
je 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, oder einen gesättigten heterocyclischen monocyclischen Rest,
der durch ein ausschliesslich an Kohlenstoff gebundenes Stickstoffatom mit der ~c n Hpn~ GruPPe verknüpft ist und
als weitere Ringglieder 4 bis 5 Kohlenstoffatome und soviele Sauerstoff- oder weitere Stickstoffatome enthält, dass die
Zahl der Ringglieder 5 bis 6 beträgt, und η eine ganze Zahl
im Werte von mindestens 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
// \
N N
I Il
A C C BH B
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bei erhöhter Temperatur mit einer Verbindung der Formel
H2N - °nH2n- R
umsetzt, wobei A, B, R und η die angegebene Bedeutung haben
und Y ein Halogenatom darstellt.
6. Verfahren zur Herstellung von Arylguanaminen der Formel
worin X, und Xp je ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder
eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X^. und
Χι, je ein Wasserstoffatom, Halogenatom, oder eine Trifluormethylgruppe,
X,- ein Wasserstoff atom oder ein Halogenatom, R, einen der Reste der Zusammensetzung
wobei y eine ganze Zahl im Werte von höchstens 6 darstellt,
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σ H9-—oh
-N
)Η
wobei ζ eine ganze Zahl im Wert von mindestens 2 und höchstens
4 darstellt, und
-N
R1
CH
HC
wobei R1 eine direkte Bindung, eine -CHp- Gruppe, ein
Sauerstoffatom, eine -NH- Gruppe oder eine -N-Alkyl-Gruppe mit höchstens 2 Kohlenstoffatomen darstellt, und
η eine ganze Zahl im Werte von mindestens 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
Sauerstoffatom, eine -NH- Gruppe oder eine -N-Alkyl-Gruppe mit höchstens 2 Kohlenstoffatomen darstellt, und
η eine ganze Zahl im Werte von mindestens 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
bei erhöhter Temperatur mit einer Verbindung der Formel
H2N - °nH2n- Rl
umsetzt, wobei X,, Xp, X,, X2,, X1-, R, und η die angegebene
Bedeutung haben und Y, ein Chlor- oder Brotnatom darstellt.
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7· Verfahren zur Herstellung von Arylguanaminen
der Formel
HN—(-0H0) H,
Cl
worin Xr und XQ je ein Wasserstoff- oder Chloratom, X„
und Xg je ein Chloratom oder eine Trifluormethylgruppe, R2 eine 4-Morpholyl- oder eine Dialkylaminagruppe, wobei
die Alkylreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, und
m 2 oder 3 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
01
I 0
NN Y
x
7
01 " Xn X8
bei erhöhter Temperatur mit einer Verbindung der Formel H2N - (CHg)1n- R2
umsetzt, wobei Xg, X„, Xg, Xq, R^ und m die angegebene
Bedeutung haben»
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8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in einem
inerten Lösungsmittel durchgeführt wird.
9· Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung bei einer
Temperatur von 40 bis 150 C durchgeführt wird.
11. Verwendung der Arylguanamine der in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Zusammensetzung zur Bekämpfung
von schädlichen Mikroorganismen.
12. Verwendung der Arylguanamine der in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Zusammensetzung zum Schützen
von organischen Materialien gegen Mikroorganismen.
13· Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Mikroorganismen, enthaltend als Wirkstoff mindestens ein Arylguanamin
der in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Zusammensetzung,
l4. Mittel gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet,
dass es neben dem Wirkstoff mindestens noch einen der folgenden Zusätze enthält: Trägerstoffe, Lösungs-, Emulgier-,
Dispergier-, Netz-, Haft- oder Lichtschutzmittel, optische Aufheller sowie andere antimikrobiell Stoffe.
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15· Reinigungsmittel mit desinfizierender Wirkung,
enthaltend als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Zusammensetzung.
16. Mittel zum Schützen von nicht-textlien Kunststoffen,
von natürlichen und synthetischen textlien Faserstoffen gegen Befall und Schädigung durch Mikroorganismen,
gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der in einem derAnsprüche 1 bis 4 angegebenen Zusammensetzung.
■ .
17. Mittel zur Körperpflege mit desinfizierender und desodorierender Wirkung, gekennzeichnet durch einen
Gehalt an mindestens einer Verbindung der in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebenen Zusammensetzung.
18. Die mit den Mitteln nach einem der Ansprüche 13, I^ und l6 geschützten Materialien.
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| CH1754667A CH482404A (de) | 1967-12-14 | 1967-12-14 | Verwendung von Arylguanaminen zum antimikrobiellen Ausrüsten bzw. zum Schützen von Textilfasern gegen Mikroorganismen |
Publications (1)
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|---|---|
| DE1812784A1 true DE1812784A1 (de) | 1969-07-10 |
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ID=4426263
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19681812784 Pending DE1812784A1 (de) | 1967-12-14 | 1968-12-05 | Arylguanamine,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Antimikrobika |
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- 1968-12-13 BE BE725446D patent/BE725446A/xx unknown
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