DE2007428A1 - Quaternäre Ammoniumverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung als Antimikrobika - Google Patents
Quaternäre Ammoniumverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung als AntimikrobikaInfo
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Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6678/E
Quaternäre Ammoniumverbindungen, ihre Herstellung und
Verwendung als Antimikrobika.
Gegenstand der Erfindung sind quaternäre Ammonium verbindungen der Formel
009838/2297
_■ O —
R5-OH
R.—OH 4
0—X-
worin A einen durch ein Kohlenstoffatom an X gebundenen organischen Rest, X eine -CO-, -SO2- oder -SO,- Gruppe/
R einen höhermolekularen aliphatischen Rest, Rp einen
monocyclischen Benzolrest, R-, und R^ je einen kurzkettigen
zweiwertigen aliphatischen Rest und η .eine ganze Zahl im Wert von höchstens 2 bedeuten.
Von Interesse sind insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
(2)
R —OH
R,—OH 4
0—X-
worin A1 einen höchstens bicyclischen aromatischen, einen '
monocyclischen heterocyclischen, einen monocyclischen cycloaliphatischen, einen monocyclischen araliphatischen
oder einen !aliphatischen Rest bedeutet und R,, Rp, R,,
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Rk, X und η die angegebene Bedeutung haben.
Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen entsprechen der Formel
(3)
R3-OH θ
.—OH
0—X-
worin A„ einen durch ein Ringkohlenstoffatom an X gebundenen
Benzol- oder Diphenylrest, einen über ein kurzkettiges
aliphatisches Brückenglied an X gebundenen Benzolrest, einen geradkettigen aliphatischen Rest oder einen
monocyclisch heterocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringgliedern bedeutet, und X, R1, R2, R,, R2^ und η die angegebene
Bedeutung haben.
Quatern&re Ammoniumverbindungen der Formel
(4)
IL-OH π
R„—OH 4
0—X-
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sind besonders geeignet, worin A, einen durch ein Ringkohlenstoffatom
an X gebundenen, gegebenenfalls substituierten Phenyl-, Diphenyl-, Furyl- oder Thienylrest,
einen gegebenenfalls substituierten Phenylalkyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Phenylpolyglykol- oder Thlodialkylrest bedeutet
und R,, Rp, R^, Rj., X und η die angegebene Bedeutung
haben.
Bei den Substituenten von A, A,, A„ oder A- kann es
sich z.B. um Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxyreste handeln.
Cycloaliphatische Reste A. enthalten vorzugsweise 3 bis
5 Ringglieder. Aliphatische Reste A1.oder A3 sind zweckmässig
aus Kohlenstoffketten aufgebaut, welche auch durch
Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein können. Von besonderem Interesse sind hierbei quaternäre
Ammoniumverbindungen der Formel
(5)
R —OH
R —CH-N-
2 2
R.—OH
4
0—X-
1 Λ
worin Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe
mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit höchstens 2 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe
oder einen monocyclischen Benzolrest, Yp und Y
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je ein -:Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe
mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, und X, R-, Rp, R, und R^ die angegebene Bedeutung haben. Sofern
Y-, Yp oder Y., Halogenatome.darstellen, sind diese vorzugsweise
Chloratome.
Als Alkylgruppen für Y,, Yp und Y, kommen sowohl
geradkettige wie verzweigte Reste in Betracht, z.B. Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, tert. Butylreste.
Y befindet sich vorzugsweise in para-Stellung zu X.
Unter diesen quaternären Ammoniumverbindungen werden solche der Formel
R,—OH
R,—OH 4
0—X-
worin R-, Rg, R_, R^, X, Y und Yp die angegebene Bedeutung
haben, bevorzugt.
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Andere bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen leiten sich von Carbonsäuren ab und entsprechen
der Formel
R-OH
-N R,
R4-OH
0—CO-
worin A, X, R, , R_, R,., R, und η die angegebene Bedeutung
haben.
Quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
(8)
0—X
worin r eine ganze Zahl im Wert von höchstens 3 bedeutet
und R1, R2, X., A und η die angegebene Bedeutung haben,
beanspruchen ebenfalls ein besonderes Interesse.
Besonders geeignet sind auch quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
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CH2CH2OH
R2-CH2-N
CH2CH2OH
0—X-
-1 η
worin R-- einen 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoff
atome enthaltenden Alkylrest bedeutet und Rp, A,.
X und η die angegebene Bedeutung haben.
Besonderes Interesse verdienen hierbei quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
CH2CH2OH
0—X-
CH2CH2OH
-" η
worin R^ einen gegebenenfalls durch Halogenatome oder
Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten Benzolrest bedeutet und R^, A, X und η die angegebene
Bedeutung haben.
Gute Ergebnisse werden mit quaternären Ammoniumverbindungen der Formel
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Q __
(CH2CH2O-)
^>-CH2—N R
0—X-
-1 η
erzielt, worin G ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeutet
und R.j X, A_, η und r die angegebene Bedeutung haben.
Hervorzuheben sind hierbei quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel
(12)
O—CO^f
worin G, eine Methylgruppe, ein Wasserstoff- oder Chlor
atom bedeutet und R ,
, Y und r die angegebene Be
deutung haben.
Besonders interessant sind die Verbindungen der Formel
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(13)
0—CO
worin Y^ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine
Hydroxyl- oder Methylgruppe und Y,. ein Wasserstoff-,
Chlor- oder Bromatom, einen Hydroxyl-, Methyl-, Methoxy-, Butyl- oder Phenylrest bedeuten und R,- und G, die angegebene
Bedeutung haben.
Von den Verbindungen der Formel (10) werden auch die quaternären Ammoniumverbindungen der Formel
(14)
0—X-
A ,
-1 η
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worin A, X und η die angegebene Bedeutung haben, besonders bevorzugt.
Als besonders wertvoll haben sich quatemäre Ammoniumverbindungen der Formel
,—N-
worin Y, und Yp die angegebene Bedeutung haben, erwiesen,
wie z.B. die Verbindung der Formel
(16)
CH2CH2OH
;<_>-cH2—ν-
CH2CH2OH
oder
(17)
"CH2CH2OH
0—CO
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Die Verbindungen der Formeln (l) bis (17) sind neu und können nach an sich bekannten Methoden durch Umsetzung
a) einer Verbindung der Formel
a) einer Verbindung der Formel
0—X-
worin A, X und η die angegebene Bedeutung haben und Q
ein Kation darstellt, mit
b) einer Verbindung der Formel
(19)
R5-OH
R2-CH0-N
C.
-R.
R.—OH 4
worin R-, R„, R,, R^ die angegebene Bedeutung haben und Z
ein HalogeTnatom bedeutet, hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formeln (18) urd (19) werden zweckmässig in äquivalenten Mengen miteinander umgesetzt,
d.h. sofern η = 1, setzt man 1 Mol einer Verbindung der Formel (18) mit 1 Mol einer Verbindung der Formel (19) um,
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und sofern η = 2 setzt man 1 Mol einer Verbindung der
Formel (10) mit 2 Mol einer Verbindung der Formel (19) um.
Bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (1) arbeitet man in organischen oder vorteilhaft in wässerigen
Lösungen von 20 bis 80° C. Die Endprodukte sind in der Regel farblose Kristalle.
Das Reaktionsmedium, sowie das Kation Q
und das Anion Z ^ der Ausgangsprodukte müssen jeweils so
gewählt werden, dass entweder das Salz [QZ] oder die qua-
fe ternäre Ammoniumverbindung der Formel (l) als unlösliches
Produkt aus dem Reaktionsgemisch ausgeschieden werden und entweder die quaternäre Ammoniumverbindung oder das Salz
[QZ] in Lösung bleiben. In der Regel fällt beim Arbeiten in einem organischen Lösungsmittel als Reaktionsmedium das
Salz [QZ] aus und die Verbindung der Formel (1) bleibt gelöst, und im Falle eines wässerigen Reaktionsmediums fällt
die Verbindung der Formel (1) aus und das Salz [QZ] bleibt in Lösung.
m Vorzugsweise setzt man die Komponente a) als
Alkalimetallsalz mit einem Halogenid der Komponente b) um. Als Halogenatome kommen bevorzugt Chlor- oder Bromatome
in Betracht und als Alkallsalze vor allem Natriumoder Kaliumsalze der organischen Säuren.
Die Verbindungen der Formeln (2) bis (17) werden dadurch hergestellt, dass man
a) eine Verbindung der Formel
a) eine Verbindung der Formel
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- 13 -
bzw. der Formel
(21) ' Q Θ [Ρ Ο—Σ- )η A2 ]
Φ Γ/ θ η γ Λ α 1
(22) Q L ;η -^ J bzw. der Formel
θ * Jl1 υ3
(23) Q I^ 0—Χ—^S>
J bzw. der Formel
Γ2
Tl
Tl
ty r0 ι -ι
(24) Q Ο—Χ—-<£>
bzw. der Formel
I
Y2
Y2
(25) Q (^ 0—CO- ) A
L η
worin Q, A^ A1, k^, A.., X, Y , Y^, Y-, und η die angegebene
Bedeutung haben mit
b) einer Verbindung der Formel (19) umsetzt, worin-R-, Rp
R und Rj, die angegebene Bedeutung haben und Z ein Halogenatom
darstellt.
Der monocyclische Benzolrest der Ausgangsverbindung der Formel (19) kann sowohl substituiert wie unsubstituiert
sein. Bevorzugt werden Halogenatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen als Substituenten. Rp in den
Formeln (l) bis (9), (19) bzw· R£j.n der Formel (10)
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kann also z.B. einen 4-Chlorphenyl-, 3>^-
nyl- oder einen 4-Methylphenylrest darstellen.
Die Verbindungen der Formeln (2) bis (17) werden demnach durch Umsetzung von
a) einer Verbindung der Formel (18) bzw. der Formeln (20) bis (25) mit
b) einer Verbindung der Formel
(26)
bzw. der Formel
(27)
ιιτ ρ
bzw. der Formel
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CH2CH2OH CH2CH2OH
bzw. der Formel
N Rc
bzw. der Formel
^ZV-CH2-N R
bzw. f3er Formel
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CH2CH2OH
£>-CH—N «J
CH2CH2OH
hergestellt, worin die Reste R-, R2, R5, Rg, G, G1, r und Z
die angegebene Bedeutung haben.
Bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (1) handelt es sich also immer um Umsetzungen eines quaternären
Ammoniumsalzes mit einem Salz einer Säure. Bei den Säuren handelt es sich um Sulfonsäuren, saure Schwefelsäureester
oder vorzugsweise Carbonsäuren. Es können dabei sowohl ein- wie zweibasische Säuren verwendet werden, wie
z.B.: Essigsäure, Chloressigeaure, Trichloressigsäure,
Bromessigsäure, Propionsäure, 2-Chlorpropionsäure, 3-Chlorpropionsäure,
2,2-Dichlorpropionsäure, 2,2-Dimethylpropionsäure,
Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure,· Capronsäure, Heptylsäure, Caprylsäure,
Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure,
Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Acrylsäure, Crotonsäure, Vinylessigsäure, Sorbinsäure, Undecylensäure,
Oleinsäure, Linolsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure,
Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glykolsäure, Thioglykolsäure, Thiodiglykolsäure,
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Methoxyessigsäure, Aepfelsäure, Weinsäure, Brenztraubensäure,
3,3'-Thiodiprop±onsäure, Cyanessigsäure, Chlorcyanessigsäure, Dichlorcyanessigsäure, Milchsäure, Cyclopropancarbonsäure,
Naphthensäuren Benzoesäure, 2-Chlorbenzoesäure,
4-Chlorbenzoesäure, 2,4-Diehlorbenzoesäure, 3,4-Dichlorbenzoesäure, 2-Nitrobenzoesäure, 3-Nitrobenzoesäure,
4-Nitrobenzoesäure, o-Toluylsäure, m-Toluylsäure,
p-Toluylsäure, 4-tert.Buty!benzoesäure, Diphenyl-4-carbonsäure,
Salicylsäure, 5-Chlorsalicylsäure, 5-Brom- .
salicylsäure, 3,5-Dichlorsalicylsäure, 3i5-Dibromsalicylsäure,
3-Methy!salicylsäure, 5-Methylsalicylsäure,
4-Methoxybenzoesäure, 2,4-Dihydroxybenzoesäure, 2,5-Dihydroxybenzoesäure,
2,6-Dihydroxybenzoesäure, 3*5-Dihydroxybenzoesäure,
Phenylessigsäure, Zimtsäure, Mandelsäure, Phenoxyessigsäure, 4-Chlorphenoxyessigsäure,
2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure, Diphenyl-4,4f-dicarbonsäure, Thiophen-2-carbonsäure,
Furan-2-carbonsäure, Nicotinsäure, Thiophen-2,5-dicarbonsäure, Furan-2J5-dicarbonsäure, Benzolsulf
onsäure, o- oder p-Toluolsulfonsäure, Schwefelsäurehalbester
von Alkoxyphenylpolyglykolen.
Besonders überraschend an den Verbindungen der Formel (1) ist der breite antibakterielle Wirkungsbereich,
der sich bei manchen dieser Verbindungen sowohl auf grampositive als auch gramnegative Bakterien erstreckt. Hierbei
ist in anwendungstechnischer Hinsicht die Geruchlosigkeit
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und Farblosigkeit der Verbindungen der Formel (1) von besonderem Wert.
Die vorliegende Erfindung umfasst ebenfalls den Einsatz der Verbindungen der Formel (1) in der Schädlingsbekämpfung
ganz allgemein. Die Verwendung der a nt Im lter ο-biellen
Verbindungen ist auf sehr breiter Basis möglich» insbesondere zum Schütze von organischen Substraten gegen
den Befall durch zerstörende und pathogene (auch phytopathogene) Mikroorganismen. Die erwähnten Antimikrobika
* eignen sich demnach sowohl als Konservierungsmittel wie auch als Desinfektionsmittel für technische Produkte aller Art,
im Pflanzenschutz, in der Landwirtschaft, in der Veterinärmedizin und in der Kosmetik.
Unter den nicht-textilen technischen Produkten, welche mit Hilfe der Verbindungen der Formel (l) konserviert
werden können, seien die folgenden als Beispiele herausgegriffen:
Leime, Bindemittel, Anstrichmittel, Textilhilfsmittel bzw. Veredlungsmittel, Färb- bzw. Druckpasten und ähnliche Zubereitungen
auf der Basis von organischen und anorganischen Farbstoffen bzw. Pigmenten, auch solche, welche als Beimischungen
Casein oder andere organische Verbindungen enthalten. Auch Wand- und Deckenanstriche, z.B. solche die
ein eiweisshaltiges Farbbindemittel enthalten, werden durch einen Zusatz der neuen Verbindungen vor dem Befall mit
Schädlingen geschützt. Die Verwendung zum Holzschutz ist gleichfalls möglich.
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Auch in der Zellstoff- und Papierindustrie können die Verbindungen der Formel (1) als Konservierungsmittel
eingesetzt werden, u.a. zur Verhütung der bekannten, durch Mikroorganismen hervorgerufenen Schleimbildung in
den zur Papiergewinnung verwendeten Apparaturen.
Ferner gelangt man durch Kombination der Verbindungen der Formel (1) mit oberflächenaktiven, insbesondere
waschaktiven Stoffen zu Waseji- und Reinigungsmitteln mit
ausgezeichneter antibakterieller bzw. antimykotischer Wirkung. Die Verbindungen der Formel (l) können z.B. in Seifen
eingearbeitet werden oder mit seifenfreien, wasch- oder sonst oberflächenaktiven Stoffen, insbesondere auch nichtionogenen
oder kationaktiven Waschmitteln, kombiniert werden, oder sie können zusammen mit Gemischen aus Seifen und
seifenfreien waschaktiven Stoffen kombiniert werden, wobei in diesen Kombinationen ihre antimikrobiell Wirksamkeit
in vollem Umfang erhalten bleibt. Mit wässerigen Zubereitungen solcher Wasch- und Reinigungsmittel, welche Verbindungen
der Formel (1) enthalten, können z.B. Textilmaterialien'beim
Waschen antimikrobiell ausgerüstet werden, da der Wirkstoff Substantiv auf das Textilmaterial
aufzuziehen vermag.
Reinigungsmittel, welche die Verbindungen der obengenannten Formel enthalten, können auch in Industrie
und Haushalt eingesetzt werden, sow.ie im Lebensmittelgewerbe, z.B. Molkereien, Brauereien, Schlachthöfen. Au; h
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als Bestandteil von Zubereitungen, welche dem Zwecke der
Reinigung bzw. Desinfektion dienen, können die vorliegen den Verbindungen verwendet werden.
Die Wirkung der Verbindungen der Formel (1) kann auch in konservierenden und desinfizierenden Ausrüstungen
von Kunststoffen ausgenützt werden.. Bei Verwendung von Weichmachern ist es vorteilhaft, den antimikrobiellen Zusatz
dem Kunststoff im Weichmacher gelöst bzw. dispergiert zuzusetzen. Zweckmässig ist für eine möglichst gleichmäs-Jf
sige Verteilung im Kunststoff Sorge zu tragen. Die Kunststoffe mit antimikrobiellen Eigenschaften können für Gebrauchsgegenstände
aller Art, bei denen eine Wirksamkeit gegen verschiedenste Keime>
wie z.B. Bakterien und Pilze, erwünscht ist, Verwendung finden, so z.B. in Fussmatten,
Badezimmervorhängen, Sitzgelegenheiten, Trittrosten in Schwimmbädern, Wandbespannungen, etc. Durch Einverleibung
in entsprechende Wachs- und Bohnermassen, erhält man Fussboden- und Möbelpflegemittel mit desinfizierender WiF-"
kung.
Weiterhin können die Verbindungen der Formel (l)
zur konservierenden und desinfizierenden Ausrüstung von Fasern und Textilien verwendet werden, wobei sie auf na-
° türliche und künstliche Fasern aufgebracht werden können to
OO
to und dort eine dauerhafte Wirkung gegen schädliche (auch
oo
*■*· pathogene) Mikroorganismen, z.B. Pilze und Bakterien ent-
to falten. Der Zusatz der Verbindungen kann dabei vor, gleichzeitig
mit, oder nach einer Behandlung dieser Textilien mit ar.deren Stoffen, z.B. Färb- odor Druckpasten, Flainmfest- '
mitteln, Weiehgriffmitteln und anderen Appreturen, usw. erfolgen.
Derart behandelte Textilien weisen auoh einen Schutz gegen das Auftreten von Schweissgeruch, wie er
durch Mikroorganismen bedingt ist, auf.
Die antimikrobiellen Wirkstoffe können in verschiedenster
Weise auf zu schützende Textilmaterialien aufgebracht werden, z.B. durch Imprägnieren oder Besprühen
mit Lösungen oder Suspensionen, die die oben genannten Verbindungen als Wirkstoff enthalten, oder durch aufeinanderfolgendes
Imprägnieren oder Besprühen mit Lösungen der zur Herstellung der Wirkstoffe benötigten Ausgansverbindungen,
wobei -der Wirkstoff erst auf dem zu schützenden Material
in situ gebildet wird. Der Wirkstoffgehalt kann je nach Anwendungszweck zwischen 1 und 30 g Wirksubstanz pro Liter
Behandlungsflüssigkeit liegen.
Meisten werden textile Materialien sowohl synthetischer oder natürlicher Herkunft durch einen Gehalt
von 0,1 bis 3$ Wirkstoff ausreichend gegen Pilz- und Bakterienbefall
geschützt. Die genannten Wirkstoffe können zusammen mit anderen textlien Hilfsmitteln wie Appreturmitteln,
Knitterfestausrüstungen usw. eingesetzt werden.
Die Anwendungsformen der erfindungsgernässen Wirkstoffe
können den üblichen Formulierungen von Schädlingsbekämpfungsmitteln entsprechen, beispielsweise können Mi t-
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tel, die die besagten Wirkstoffe enthalten, gegebenenfalls
auch noch Zusätze wie Lösungsmittel, Dispergier-, Netz- oder Haftmittel usw. sowie andere Schädlingsbekämpfungsmittel
enthalten. Insbesondere können aber die Mittel neben dem Wirkstoff der·Formel (1) auch noch ein
festes oder flüssiges Verdünnungsmittel oder einen festen oder flüssigen Trägerstoff enthalten.
Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
009838/229?
40 Teile Benzyl-bis-(2-hydroxyäthyl)-docecylammoniumchlorid
werden in 70 Teilen Wasser gelöst und bei 55 bis 60°C zu einer Lösung von 13*6 Teilen p-Toluylsäure,
4 Teilen Natriumhydroxyd und 50 Teilen Wasser gegeben.
Man rührt eine Stunde bei der gleichen Temperatur weiter, kühlt auf 100C, wobei das Produkt der Formel (101) gemäss
Tabelle I in Form farbloser Kristalle ausfällt. Nach einmaliger Umkristallisation aus Methanol-Wasser schmilzt das
Analysenprodukt bei 74 bis 75°C.
Eine Lösung von 13*8 Teilen Salicylsäure in 50
Volumenteilen Methanol wird bei 25 C unter Rühren zuerst
mit 8,4 Teilen Natriumbicarbonat und dann mit 40,0 Teilen Benzyl-bis- (2-hydroxyäthyl )-dodecyl-aniwoniumchlorid versetzt,
worauf das Reaktionsgemisch 90 Minuten am Rückfluss gekocht wird. Das ausgefallene Natriumchlorid wird abfiltriert und
das Filtrat im Vakuum (12 mm Hg) eingedampft.
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Es verbleibt das Produkt der Formel (102) gemäss Tabelle I als viskoses OeI, welches beim Stehen kristallisiert.
Die Ausbeute beträgt ungefähr 46 Teile. Das durch Umkristallisation aus Aether oder Acetonitril gereinigte
Produkt zeigt einen Schmelzpunkt von 73 bis 75°C.
Zu 5,0 Teilen Diphenyl-4-carbonsäure und 1,4 Teilen Kaliumhydroxyd in 75 Teilen Wasser wird bei 95°C inner
halb von 10 Minuten eine Lösung von 12,0 Teilen 3-Chlorbenzyl-di-(2-hydroxyäthyl)-dodecyl-ammoniumbromid
in 25 Teilen Wasser gegeben. Das Reaktionsgemisch wird auf 5 C
abgekühlt und das Produkt der Formel (130) gemäss Tabelle II abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute
beträgt 14 Teile; Schmelzpunkt 100 bis 108°C Das W durch Umkristallisation aus Essigsäureäthylester gereinigte
Produkt schmilzt bei 110 bis 111°C.
Gemäss einem der Beispiele 1 bis 3 werden die Verbindungen dor Formeln (103) bis (142) hergestellt, die den
allgemeinen Formeln
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(32)
GH2-CH2OH
-N CH,
CH2-CH2OH
-"η
bzw.
(33)
- O-)rH
U. U,
GmH2rn+l *
3Η,
U„
-O)rH
der Tabellen I und II entsprechen.
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20Ö7A28
A- in Formel (32) η in
Formel (32)
Formel (32)
Schmelzpunkt in OC
74 - 75
HO
73 - 75
HO
—O
Gl
59 - 60
—O
74 - 75
Gl
—CI5
ei—CI5—c—ο
70 - 71
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Tabelle I (Portsetzung)
A_ in Formel (32)
η in
Formel
(32)
Schmelzpunkt in 0C
61 -
-
0 1
Cl—CH, 93 -
O H
Il 0
OeI
OeI
009838/2297
Tabelle I (Fortsetzung)
Nr.
A, in Formel (32)
η in
Formel
(32)
Schmelzpunkt in 0C
111
2 2
OeI
112
H3G C-
85 - 86
113
89 - 95
114
74 - 75
115
O Il
ο—c-
0 il -C-O
< 30
009838/2297
-20Ü7A28
Tabelle I (Fortsetzung)
.A, in Formel (32)
η m
Formel
(32)
Schmelzpunkt in 0C
OeI
CH3—CH=CH-GH=GH-C—O
81,5 - 82,5
. HC
0 y
G-O 70 - 71,5
HO 60,5 - 62
HO
Cl-1* V-C—0
Cl 53 - 54,5
009838/2297
Tabelle I (Fortsetzung)
Nr.
in Formel (32)
η in
Formel
(32)
Schmelzpunkt in oc
121
HO
Br 49,5-51,5
122
HO Jl
Br 55 -56,5
123
CH
2\
CH-
75 - 77
124
t=CH C
0
//
//
89 - 91
125
CH, 3 //
OeI
009838/2297
20U7428
Tabelle I (Fortsetzung)
in Formel η in
Formel
(32)
Schmelzpunkt
in 0G
Cl
OeI
OeI
65,5 - 66,5
OH
σ ο σ ο OeI
009838/2297
20U7A28
Nr. | Bedeutung der Symbole in Formel | 0 | Ul | (33) | U3 | m | r | Schmelzpunkt |
130 | h | xo θ | H | U2 | H | 12 | 1 | in 0C |
131 | Cl | Cl | H | 12 | 1 | 110 - 111 | ||
132 | H | H | Cl | 12 | 1 | 121,5-122,5 | ||
133 | H | H | OH, | 12 | 1 | 122,5-123,5 | ||
134 | 0 | H | H | H | 8 | 1 | 83 - 85 | |
135 | H | H | H | 12 | 2 | 118 - 119 | ||
136 | ο Θ | H | H | H | 12 | 3 | OeI | |
137 | H | H | H | 18 | 1 | OeI | ||
138 |
0
// |
H | H | H· | 8 | 1 | 118 - 119 | |
139 | H | H | H | 12 | 2 | 87 - 88 | ||
140 | H | H | H | 12 | 3 | OeI | ||
141 | H | H | H | 18 | 1 | OeI | ||
142 | Cl | H | H | 12 | 1 | 94,5 - 96 | ||
H | 90 - 91 |
009838/2297
20U7428
Bestimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen
J ) P) Bakterien und Pilze im Gradientenplattentest 'J '
Die Verbindungen der Formel (l) werden in geeigneten
Formulierungen (z.B. als Lösungen in Dimethylsulfoxyd) bestimmter Konzentration mit warmem Brain Heart Infusion-Agar
(Bakterien) resp. Mycoph.il-Agar (Pilze) vermischt. Die
flüssigen Mischungen werden auf eine erstarrte, keilförmige Grundagarschicht gegossen und ebenfalls erstarren gelassen.
Mit einer Pasteurplpette trägt man nun die Testorganismen senkrecht zum Gradienten linienförmig auf. Nach
einer Bebrütung von 24 Stunden bei 37 °C (Bakterien) resp. 72 Stunden bei 3O0C (Pilze) wird die Länge der auf dem
Impfstrich gewachsenen Keime gemessen und in ppm Wirkstoff ausgedrückt.
W. Szybalski et al., Science 116, 26 (1952)
; Nuesch und Knüsel, "Sideromycins", im Buch von
Gottlieb und Shaw, "Antibiotics, Mechanism of Action", Vol. 1 (1967), Springer Verlag.
009838/2297
20U7428
Formel Nr. |
minimale Hemmkonzentration in ppm | Bakteriostase | Escherichia coli |
Fungistase | Trichophyton mentagrophytes · |
|
Staphylococcus aureus |
10 | Aspergillus niger |
20 | |||
101 | 3 | 25 | 6 | 40 | ||
102 | 10 | 30 | 10 | 10 | ||
103 | 10 | 15 | 80 | 10 | ||
104 | 3 | 20 | 6 | 5 | ||
105 | 3 | 25 | 6,5 | 6 | ||
106 | 2,5 | 15 | 7 | 6 | ||
! | 107 | 3,5 | 25 | 5,5 | 8 | |
108 | 3 | 15 | 7 | 8 | ||
109 | 3 | 20 | 10 | 10 | ||
110 | 5 | 25 | 10 | 15 | ||
111 | 5 | 30 | 25 | 7 | ||
112 | 3 | 30 | 10 | > 100 | ||
113 | 4,5 | 15 | > 100 | 7 | ||
114 | 2,5 | 20 | 5 | 6 | ||
115 | 3,5 | 20 | 5 | > 100 | ||
116 | 3,5 | 10 | > 100 | 30 | ||
117 | 2 | 10 | > 100 | 10 . | ||
ι | 118 | 4 | 10 | > 100 | 10 | |
119 | 4 | 10 | 7 | 10 | ||
120 | 3 | W | > .100 | 10 | ||
121 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
122 | 5,5 | 10 | 10 | 10 | ||
123 | 4 | 10 | ||||
009838/2297
20Ü7428
Minimale Hemmkonzentration | Escherichia coli |
in ppm | Trichophyton mentagrophytes |
|
Formel > Nr. |
Bakterlöstase | 10 | Fungistase | •10 |
124 | St aphyIoc οecus aureus |
10 | Aspergillus niger |
10 |
125 | 4 | 10 | 10 | 20 |
126 | 2 | 10 | 20 | 10 |
127 | 3 | 4 | 30 | 20 |
128 | 2,5 | 20 . | 30 | 30 |
129 | .2 | 6 | 30 | 4 |
130 " | 3 | 1 | . 30 | Ul |
131 | 2 | 3 | 10 | 1 |
132 | 1 | 2/5 | 30 | 5 |
• 133 | 2 | 25 . | > 100 | 7 .,. |
135 | 2 . | 60 | 25 | 10 |
136 | 5 | > 100 | 10 | 10 |
137 | 6 | 10 | 20 | 10 |
139 | 1 | 30 | > 100 | 10 |
140 | 3 | > 100 | 10 | 10 |
141 | 4,5 | 5 | 20 | 6 |
142 | 1 | • > loo | ||
2 | 20 |
009^38/2287
Muster von 100 g Baumwoll-Cretonne werden mit
einer l$igen Lösung von Verbindungen der Formel (l) in
Isopropanol bei 20 C am Foulard imprägniert und anschiessend mit einer 100$igen Flottenaufnahme abgequetscht.
In gleicher Weise werden auch Muster von 100 g L· Wollcheviot behandelt.
Die bei 30 bis 40 C getrockneten Gewebe enthalten
1% Wirkstoff, bezogen auf ihr Eigengewicht.
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bakterien werden Rondellen zu 10 mm Durchmesser der imprägnierten Gewebe ungewässert
und nach Wässerung während 24 Stunden bei 29 C auf Brain Heart Infusion-Agar-PIatten gelegt, die mit Staphyloccus
aureus resp. Escherichia coil vorbeimpft sind. Die Platten
werden hierauf l8 Stunden bei 37 C bebrütet.
H Beurteilt wird einerseits die um.die Rondellen auftretende
Hemmzone (HZ in mm) und andererseits das mikroskopisch feststellbare Wachstum (W in #) unter bsw. auf dem Gewebe:
009838/2^7
Mikro organis men ". |
Substrat (mit Ifo Wirkstoff) |
Wirk stoff |
ungewässert | W | gewässert | W) |
Staphylococcus aureus | Baumwolle | 101 102 105 121 |
HZ (mm) |
OO OO | HZ (mm) |
O O O O |
Escherichia coli | Wolle | 101 102 105 121 |
8 8 7 6 |
O OP Ö | 4 4 5 6 |
ο ο ο ο |
Baumwolle; | 101 102 105 121 |
6 6 6 6 . |
O O O O | ■ 3 I 5 ;5 1 |
O OO O | |
Wolle | 101 102 105 121 |
5 5 4 3 |
O O O O | O OHH | O 75 50 O |
|
0 3 3 2 |
O O O O |
009838/2297
Gewebeproben von je 3 kg Baumwoll-Popeline resp.
Baumwoll-Frotte^werden in einer Haushaitwaschmachine im
Flottenverhältnis von 1:8 nach folgendem Programm behandelt:
Behandlung
Temperatur in
0C
0C
Zeit in Minuten
Vorwaschen
Klarwaschen ·
Warmspülen
Klarwaschen ·
Warmspülen
Durchlaufspülen
Veredeln (Plo;ttenzusatz von 50 ml eines
Wäscheweichspülinittels *), das 1,5% einer Verbindung der
Formel (1) enthält)
Schwingen bei 750 Touren/Minute auf ein Gewebegewicht Von 5,7 kg
60
95
60
ca. 20
ca. 20
ca. 20
19 32
4 16
*) enthaltend 7% eines Gemisches von Dioctadecyl- und
Dihexadecyldimethylaiamoniumchlorid.
009838/2297
Die froeknüng erfolgt in einem Trocken-Vollautomat
bei 8o°C während 90 Minuten für Baumwall-Popeline bzw. 6o
Minuten für -Baumwoll-Fro-tte» .
Zur Prüfung der veredelten Gewebe auf ihre Wirkung
gegen Bakterien werden Rondellen zu 20; mm Durchmesser auf
Brain Heart Infusion-Agar-Platten gelegt, die mit Staphylococcus
areus vorbeimpft sind. Die Platten werden hierauf
Stunden bei.57°C bebrütet. \ . .
Beurteilt-wird einerseits die um die Rondellen auftretende
Keirrazone (HZ in mm) und: andererseits das mikroskopische
feststellbare Wachstum {¥ in %} unter bzw. auf dem
Gewebe:
."■■.■■,■■ 00Θ-8.38/2-297
Gewebe | Wirkstoff | HZ (mm) |
V (*) |
Baumwo11-Poρeline | 101 104 105 125 |
1 1 Spur Spur |
ο ο ο ο |
Baumwoll-Frot±6 | 101 104 105 125 |
0 · Spur 0 0 |
ο ο οο |
Das durch die kombinierte Behandlung mit Wäscheweichspülmittel
und Antimikrobikum veredelte Gewebe zeigt einen guten Weichgriff.
009838/2297
Beispiel 7 -
' 350-g SO^iges 3-(Dimethylphosphono)-propionsäuremethylolamid
in 300 ml Wässer, 8o g 60$iger Pentamethylolmelamindimethyläther
in 65 ml Wasser und 20 g einer 20$- igen Polyäthylenemulsion in 40 ml Wasser werden zusammengemischt.
. " - ,
Hierauf wird diesem Bad eine wässrige Lösung, die 30 g 85$ige Phosphorsäure und 12,5 g der Verbindung
der Formel (101) enthält, zugegeben. Zuletzt, wird die ganze Lösung mit Wasser .auf ein Volumen von 1000 ml verdünnt. In
diesem Bad wird ein Baumwollgewebe auf einem 2-Walzenfoulard
bei 20 bis 25°C bis zu einer Flottenaufnähme von 80$ foulardiert.
Das Gewebe wird anschliessend 30 Minuten bei 80 C getrocknet
und 5 Minuten bei l60°C gehärtet, hierauf mit heissem Wasser vorgespült und während 5 Minuten mit einer
Lösung von 1 g wasserfreiem Natriumcarbonat in einem Liter Wasser bei 95 C gewaschen, dann mit Wasser alkalifrei gespült
und getrocknet.
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bakterien werden
Rondellen zu 10 mm Durchmesser der imprägnierten Gewebe,
auf Brain Heart Infusion-Agar Platten gelegt j die mit
Staphylococcus aureus resp. Escherichia poli vorbeimpft
sind, Oie Platten werden hierauf 18, Stunden "bei
37° C bebfütet.00 98 3 87 2197
Die Beurteilung erfolgt wie in den Beispielen 5 und 6 angegeben.
Testorganismus. | HZ (mm) |
¥ |
Staphylococcus aureus | 7 | •0 |
Escherichia coIi | 1 | 0 |
Das durch die kombinierte Behandlung mit Flammschutzmittel und Antimikrobikum veredelte Gewebe zeigt eine
sehr gute Flaramfestigkeit. Das Äntimikrobikum und das Flammschutzmittel
beeinträchtigen sich gegenseitig nicht in ihrer Wirkung.
Anstelle der Verbindung der Formel (101) kann auch eine Verbindung
der Formeln (102) bis (142) verwendet werden, wobei ähnliche antimikrobielle Effekte erzielt werden.
009838/2287
Claims (1)
- PatentansprücheQuaternäre Ammoniumverbindungen der FormelR„—OHΟ—Χworin A einen durch ein Kohlenstoffatom an X gebundenen organischen Rest, X eine -CO-, -SO2- oder -SO,- Gruppe, R, einen höhermolekularen aliphatischen Rest, R2 einen monoeyclisehen Benzolrest, R-. und M1, je einen kurzkettigen zweiwertigen aliphatischen Rest und η eine ganze Zahl im Wert von höchstens 2 bedeuten.Quaternäre Ammoniumverbindungen der FormelR4-OH0—^1Iworin A, einen höchstens bieyclischen aromatischen, einen monoeyclisehen heterocyclischen, einen monoeyclisehen,9 838V2297cycloaliphatischen, einen monocyclischen araliphatischen oder einen aliphatischen Rest bedeutet, und R,, R2, R,, , X und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.Quaternäre Ammoniumverbindungen der FormelR,—OHR2-CH2-N0—X-worin Ap einen durch ein Ringkohlenstoffatom an X gebundenen Benzol- oder Diphenylrest, einen über ein kurzkettiges aliphatisches Brückenglied an X gebundenen Benzolrest, einen geradkettigen aliphatischen Rest oder einen monocyclischen heterocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringgliedern bedeutet und X, R,, Rp, R,, R^, und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.Quaternäre Ammoniumverbindungen der FormelR3-OHCH, NR.R4-OH0—X-009838/2297worin Α., einen durch ein Ringkohlenstoffatom an X gebundenen, gegebenenfalls substituierten Phenyl-, Diphenyl-, Puryl- oder Thienylrest, einen gegebenenfalls substituierten Phenylalkyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Phenylpolyglykol- oder Thiodialkylrest bedeutet und R,,
im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben., R.., R^, X und η dieQuaternäre Ammoniumverbindungen der FormelE5-OH
I©R„—OIL·—N--RR4-OH0—Χworin Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit höchstens 2 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe oder einen monocyclischen Benzolrest, Yp und Y_ je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X, R1, Rp und Ru die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.6. Quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel009838/2297R —OH„—N R.R4-OH0—X-worin X, Y1, Y2^R1, R3, R-, und R^ die im Anspruch 1 und 5 angegebene Bedeutung haben.7· Quaternäre Ammoniumverbindungen der FormelR,—OHI2-CH2-N-R4-OH0—co--1Ilworin A, X, R,, Rp, R,, R^, und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.Quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel0-)rH,—CH„—N R.0—Xworin r eine ganze Zahl im Werte von höchstens 3 bedeutet und R , Rp, X, A und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.009838/2297Quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel0—X-CH2GH2OHCH2GH2OHworin R1- einen 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlen-Dstoffatome enthaltenden Alkylrest bedeutet und Rp, A, X und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.Quaternäre Ammoniumyerbindungen der FormelGH2CH2OHCH2CH2OH0—X-Ilworin R^ einen gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome substituierten Benzolrest bedeutet und Rc, A, X und η die in den An-Sprüchen 1 und 9 angegebene Bedeutung haben.Quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel009838/22970—X-worin G ein Halogenatoin, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen und R1-, X, A_ η und r die in den Ansprüchen 1, 4, 8 und 9 angegebene Bedeutung haben.12.Quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel—Nworin G. eine Methylgruppe, ein Wasserstoffatom oder Chloratom bedeutet und R1., Y, , Y0, Y_ und r die in den Ansprüchen 5, 8 und 9 angegebene Bedeutung haben.13-Quaternäre Ammoniumverbindungen der FormelCH2CH2OHCH2CH2OHo-c009838/2297worin Y^ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Hydroxyl- oder Methylgruppe und Y1- ein Wasserstoff-, . Chlor- oder Bromatom, einen Hydroxyl-, Methyl-, Methoxy-, Butyl- oder Pheriylrest bedeuten und Rn. und Gn die in denO lAnsprüchen 9 und 12 angegebene Bedeutung haben.Quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel-NI2J11-CH3CH2CH2OH0—Χworin A, X und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.Quaternäre Ammoniumverbindungen der FormelCH2CH2OH.—N--CH.o-cworin Y1 und Y2 die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben.009838/2297l6. Die quaternäre Ammoniumverbindung der FormelGH2CH2OH,-CH.,CH2CH2OH0-CO—CI17. Die quaternäre Ammoniurnverbindung der FormelCH2CH2OHC—>—CHn—N-11-CH.CH2CH2OHCH.0-co—CJ;009838/2297l8. Verfahren zur Herstellung quaternärer Ammoniumverbindungen der FormelR3-OHR4-OHo—X--1Ilworin A einen durch ein Kohlenstoffatom an X gebundenen organischen Rest, X eine -CO-,'-SOp- oder -SO,- Gruppe, R, einen höhermolekularen aliphatischen Rest, R? einen monocyclischen Benzolrest, R_ und R^, je einen kurzkettigen zweiwertigen aliphatischen Rest und η eine ganze Zahl im Vierte von höchstens 2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine Verbindung der Formelworin Q ^ ein Kation darstellt und A, X und η die angegebene Bedeutung haben, mitb) einer Verbindung der Formel009838/2297R3-OHR2-CH2-NR4-OHumsetzt, worin Z ein Halogenatom darstellt und R , Rp, R und R2, die angegebene Bedeutung haben.19· Verfahren nach Anspruch l8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a) eine Verbindung der Formelverwendet, worin A, einen höchstens bicyqlischen aromatischen, einen monocyclischen heterocyclischen, einen monocyclischen cycloaliphatischen, einen monocyclischen araliphatischen oder einen aliphatischen Rest bedeutet, und Q, X und η die im Anspruch l8 angegebene Bedeutung haben.009838/229720. Verfahren nach Anspruch 19* dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung a) eine Verbindung der Formel—"η1- ηverwendet, worin Ap einen durch ein Ringkohlenstoffatom an X gebundenen Benzol- oder Diphenylrest, einen über ein kurzkettiges aliphatisches Brückenglied an X gebundenen Benzolrest, einen geradkettigen aliphatischen Rest oder einen monocyclisohen heterocyclischen Rest mit 5 bis 6 Ringgliedern bedeutet und Q, X und η die im Anspruch angegebene Bedeutung haben.21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung a) eine Verbindung der Formel ™-Jverwendet, worin A, einen durch ein Ringkohlenstoffatom an X gebundenen, gegebenenfalls substituierten Phenyl-, Diphenyl-, Furyl- oder Thienylrest, einen gegebenenfalls substituierten Phenylalkyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Phenyl-009838/22 9 7polyglykol- oder Thiodialkylrest bedeutet und Q, X und η die im Anspruch l8 angegebene Bedeutung haben.22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung a) eine Verbindung der FormelTi υ Q© -^ verwendet, worin Y, ein Wasserstoff atom, ein Halogenatorn, eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit höchstens 2 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe oder einen monocyclischen Benzolrest, Y? und Y-. je ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X die im Anspruch 18 angegebene Bedeutung haben.23· Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung a) eine Verbindung der Formelverwendet, worin Y,, Yp, Q und X die in den Ansprüchen l8 und 22 angegebene Bedeutung haben.009838/22972h. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung a) eine Verbindung der Formelο—co-y a' ηverwendet, worin Q, A und η die im Anspruch 18 angegebene Bedeutung haben.25. Verfahren nach einem der Ansprüche l8 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) eine Verbindung der Formel(CH2CH2O-)rHR,— CH0-N--R,verwendet, worin r eine ganze Zahl im Werte von höchstens 3 bedeutet und R,, Rp und Z die im Anspruch l8 angegebene Bedeutung haben.26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) eine Verbindung der Formel009838/2297CH2CH2OH
-N R1.CH2CH2OH.verwendet, worin FL· einen 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest bedeutet und Rp und Z die im Anspruch 18 angegebene Bedeutung haben.27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) eine Verbindung der FormelCH2CH2OHCH2CH2OHverwendet, worin Rg einen gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome substituierten Benzolrest bedeutet und Z und R- die in den Ansprüchen l8 und 26 angegebene Bedeutung haben.28. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) eine Verbindung der Formel009838/2297verwendet, worin G ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und Z, R^ und R die in den Ansprüchen 18, 25 und 26 angegebene Bedeutung haben.29· Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) eine Verbindung der Formel(CH2CH2O-)r H(CH2CH2O-)r Hverwendet, worin G1 eine Methylgruppe, ein Wasserstoff atom oder Chloratom bedeutet und Z, Rj- und r die in den Ansprüchen 18, 25 und 26 angegebene Bedeutung haben.30. Verfahren nach Anspruch 27 und 29, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) eine Verbindung der Formel009838/2297CH2CH2OHC->—CH„—N-CH2CH2OHverwendet, worin Z die in Anspruch 18 angegebene Bedeutung hat.31. Verfahren nach einem der Ansprüche l8 bis 30* dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) als Alkali metallsalz mit einem Halogenid der Komponente b) umgesetzt wird.32. Mittel zur Bekämpfung von schädlichen Mikroorganismen enthaltend als Wirkstoff quaternäre Ammoniumverbindungen der in einem der Ansprüche 1 bis I7 angegebenen Zusammensetzung.33. Mittel gemäss Anspruch 32, welche rieben dem Wirkstoff noch ein festes oder flüssiges Verdünnungsmittel oder einen festen oder flüssigen Trägerstoff enthalten.34. Reinigungsmittel mit desinfizierender Wirkung, enthaltend eine quaternäre Aimnoniurnverbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17 nowie gegebenenfalls noch mindestens einen der folgenden Zusätze: Oberflächenaktive Stoffe wie waschaktive Stoffe, Schaummittel, Emulgier-009838/2297mittel, Dispergiermittel oder Netzmittel, Wasser, organische Lösungsmittel, Lichtschutzmittel, optische Aufheller, weitere fungizide und bakterizide Stoffe.35· Mittel zum Schützen von nicht-textlien Kunststoffen sowie Faserstoffen aus natürlichen und synthetischen Fasern gegen Befall und Schädigung durch Mikroorganismen, gekennzeichnet durch den Gehalt einer quaternären Ammoniumverbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17. j36. Mittel zur Körperpflege mit desinfizierender und desodorierender Wirkung, gekennzeichnet durch den Gehalt einer quaternären Ammoniumverbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis I7.37· Verwendung von quaternären Ammoniumverbindungen der in einem der Ansprüche 1 bis l8 angegebenen Zusammensetzung zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen.38. Verwendung nach Anspruch 37* dadurch gekennzeich- ^ net, dass die quaternären Ammoniumverbindungen erst in situ auf dem ^u schützenden Substrat gebildet werden.39· Verwendung von qualernüren Ammoniumverbindungen der in einem der Ansprüche 1 i i^ 17 angegebenen Zusammensetzung zum antimikrobiellen Ausrüsten bzw. zum Schützen von organischem Material, insbesondere Textilien gegen schädliche Mikroorganismen.009838/229740. Die mit Hilfe von quaternären Ammoniumverbindungen der in einem der Ansprüche 1 bis 17 angegebenen Zusammensetzung antimikrobiell ausgerüsteten bzw. gegen Befall und Schädigung durch Mikroorganismen geschützten Materialien und Gegenstände.41. Verfahren zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man diese mit einer quaternären Ammoniumverbindung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17 behandelt.009838/2297
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