DE1795785B2

DE1795785B2 - N-substituierte 4-amino-3-methylthio- 6-phenyl-1,2-4-triazin 5-one, deren herstellung und deren verwendung zur bekaempfung von unkraeutern

Info

Publication number: DE1795785B2
Application number: DE19661795785
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr.; Meiser Werner Dr.; 5600 Wuppertal; Eue Ludwig Dr. 5000 Köln; Hack Helmuth Dr. 5074 Odenthal Westphal
Original assignee: Ausscheidung aus: 15 42 873 Bayer AG, 5090 Leverkusen
Priority date: 1966-11-14
Filing date: 1966-11-14
Publication date: 1976-02-19
Also published as: DE1795785A1

Description

ltilliertem Chloral und 0,2 g ρ-ToluolsuHbsüurc 1 Stun-Je auf dem Wasserbad erhitzt, anschließend noch 15 Minuten unter Rückfluß. Wenig Ungelöstes wird heiß abfiltrien. Aus dem Filtrat kristallisiert das ί - Methyllhio - 4 - {<, - hydroxy - // - trichlor - äthyl)-imino-6-phenyl-l,2,4-triazin-5-on; nach dem Ürrilösen aus Chloroform: F. 147"C (Zers.).

Q₁H₅

N-N=K H
— SCH,

(2)

>5

11,7 g 3-MethyHhio-4-amino-6-phenyl- 1,2,4-triazin-5-on und 5,6 g Cyclohexanon werden in 50 ml Methanol nach Zusatz von 5 Tropfen konzentrierter Salzsäure 1 Stunde gekocht. Die beim Erkalten ausgefallenen Kristalle werden aus Methanol umgelöst. Man erhält des 3-Methylthio-4-cyclohexylidcn-amino-6-phenyl-1.2.4-triazin-5-on vom F. 140C.

In analoger Weise werden erhalten:

■Meth. lthion^-benzyliden-amino-ö-phenyl-.2.4-triazin-5-on (3l. F. 180 C:

-Methylthio-4-(2-furfuryliden)-amino-6-phenyl-.2,4-triazin-5-on (4), F", 172 C;

Methylthio-4-(5-nitro-2-furfuryliden)-amino-■phenyl-1.2.4-triazin-5-on (5), F. 207 C;
•Methylthio-4-( 1 -phenyl-äthylidcn)-amino-■phenyl-1.2.4-triazin-5-on (6), F. 154 C;
Methylthio-4-(2-pyridyl-methylcn)-amino-•phenyl-1.2.4-triazin-5-on (7), F. 205 C;
Methyl) hio^-isopropylidcnamino-fi-phenyl-1.2.4-triazin-5-on (8). F. 152 C;
3-Methylthio-4-isobutylidcnamino-6-phcnyl-1.2.4-tria/in-5-on (9). F. 136 C.

Die Triazinone beeinflussen das Pflanzenwachstum

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und können deshalb als Defoliants, Dcsiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvcrnichtungsmittel verwendet werden.

Unter Defoliants. Dcsiccants und Krautabtötungsmiltcl werden die üblichen Erntchilfsmiltcl verstanden, welche man zum Entblättern und zur Austrocknung der grünen Pflanzenteile vor Einbringung der Ernte verwendet.

Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind.

Die Triazinone können als Totalhcrbizide zur Vernichtung von Unkraut verwendet werden, gleichfalls aber auch als selektive Herbizide zur Vernichtung von Unkraul in landwirtschaftlichen Kulturen. Ob die Trnr'inone als Totalherbizide oder als selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der verwendeten Wirkstoffkonzentration ab.

Triazinonc können z. B. in den folgenden landwirtschaftlichen Kulturen verwendet werden: Getreide. _(x) also /. B. Hafer, Gerste, Reis, Mais und insbesondere Weizen. Baumwolle. Möhren, Bohnen, Erbsen sowie auch Kartoffeln und Rüben.

Als Unkräuter, die vernichtet werden können, seien beispielsweise genannt: Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium). Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria). Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Nrenn-

55 nessel (Urtica), Kreuzkraut (Senccio); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Fesluca). Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Echinochloa).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline. Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionisclic Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäurc-Ester. Polyoxyathylen-Fetlalkohol-Äthcr, z. B. Aikylaryl-polyglykol-äther. Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten hcrbizidcn Wirkstoffen vorliegen, z. B. Harnstoffen. Triazincn, Uracilen, Aminotriazol, Phenoxycarbonsäuren, Benzocsäuren und Picolinsäure.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.

Die Triazinone können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Versprühen, Verspritzen. Gießen, Verstreuen und Verstäuben.

Die Menge der Wirkstoffe pro Flächeneinheit bzw. die Konzentration der Wirkstoffe kann je nach gewünschtem Effekt in größeren Bereichen schwanken.

Beim post-emergence-Verfahren werden im allgemeinen Wirkstoffkonzentrationen zwischen 1.0 und 0,001 Gewichtsprozent verwendet, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,005.

Beim pre-cmcrgence-Verfahren werden im allgemeinen 0,5 bis 20 kg Wirkstoff pro Hektar eingesetzt, vorzugsweise 1 bis 10.

Beispiel 1
pre-emcrgence-Test

Lösungsmittel.. . 5 Gewichtstcile Aceton

Emulgator 1 Gcwichtsleil Benzyloxypoly-

glykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man I Gewichtsteil Wirkstofl

mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gib! die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in r· ormalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirksloffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach 3 Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennzeiffern 0 bis 5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 = Keine Wirkung.

1 = Leichte Schaden oder Wachstums

verzögerung.

2 = Deutliche Schaden oder Wachstums

hemmung.

3 = Schwere Schaden und nur mangelnde Ent

wicklung oder nur 50% aufgelaufen.

4 = Pflanzen nach der Keimung teilweise ver

nichtet oder nur 25% aufgelaufen.

5 = Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht

aufgelaufen.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Tabelle
pre-emergence-Test

Wirkstoff

Wirkstoff-	Hafer	Wei	Baum	Sina-
aufwand		zen	wolle	pis
in kg;h;>

Chcno- Galin- Echino- Avenapodium scma chloa falua

Cl
C

N N
C₂H₅-NH-C C-HNC₂H₅

Simazin
(bekannt)

S-CH₃

/ \
N N

I I!

C₂H₅NH-C C-NH-C(CH₃J₃

Terbutryn
(bekannt)

4

2,5 4

1,25 3

5
4

3-4 3

5	2	1	3	5	5	5	4	->
2,5	2	0	2	4-5	5	5	4	ι
1.25	0	0	2	4	5	4	4	2

S-CH₃

N N

I Il

CH₁NH-C C-NH-CH(CHj)₂

Desmetryn
(bekannt)

1.25

Fortsetzung

Wirkstoff

Wirkstoff-	Hafer	Wei	Baum	Sina-	Chcno-	GaIm-	Echino-	Avcna
aufwanil		zen	wolle	pis	podiiim	sopa	chloa	fatua
in kg/ha

	/ — C	CH, I	N	QH₅	QH₅-C	Il N \	O π	I	(2)
	N \	I C	C-CN	C /			Il C	C-CN
CH,	\		/
		(bekaniH)			/ r-*	N	innt)
	N		N	QH-	Il N \	O
			(bek<			C /
	-\				N-NH-CHOH-C* I
	il N	/		C-SCH₃ (I)
QH.		\ N

	\ / \ N—N=\H>
	C-SCH₃

5	I	ü
2.5	0	0
1.25	0	0

5	O	O	O	O	1	O	O	O
2.5	O	O	O	O	O	O	O	O
1.25	O	O	O	O	O	η	O	O

5 5

2.5 4

1.25 3

4-5

5	4	2	3	5	5	5	5	5
2.5	3	1	2	5	5	5	5	5
1,25	2	0	1	5	5	5	5	4

O C C₁₁H₅-C N-N=CH-*

Ii I

N C-SCH₁

(3)

5 5

2.5 4

1,25 2

4-5

O O

O

5 — 5 — 4-5 —

609 508/488

2

ortsetzung

Wirkstoff

Wirkstoff-	Hafer	Wei	Baum	Sina-	Cheno-	Cialin-	fcxhino-	Avcna
aiifwand		zen	wolle	pis	podium	sojia	chloa	fatua
in kiz/ha

Il c

:,,H₅-C N-N = CH-

N C—SCH,

N (4)

Il

C_hH₅ —C N-N=C

Il I \

N C-SCH, C₁₁H₅

N O

Il

C₁H,-C N — N==CH

(6)

N C-SCH₃

N (7)

5	5	3	3	5	5	5	5
2,5	4	3	1	5	5	5
1.25	3		0	5	5	5	4-5

5	1	1	0	5	5	5	5	5
2.5	0	0	0	5	5	5	4-5	4
1.25	0	0	4-5	5	5	4	3

5	I	1	1	5	5	5	5	5
2.5	O	O	2	5	5	5	5	4
1,25	O	O	O	4	5	4-5	Ui	3

Q,H₅—[| N-N = C(CH₃),

5	5	1	5	5	D	5	5	5
2,5	4	0	5	5	5	5	5	4-5
1.25	3	5	5	5	5	5	4

Q₁H₅ |, M

(9)

5	4	4	5	5	5	5	5	5
2.5	4	4	4-5	5	5	5	5	5
1,25	3	2	3	5	5	5	5	4-5

Beispiel 2 post-emergencc-Test

Lösungsmittel... 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator 1 Gewichtsteil Bcnzyloxypoly-

glycoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubercitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von etwa 5 bis 15 cm haben, gerade taufeucht. Nach 3 Wochen wird dei 55 Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit dei Kennziffern 0 bis 5 bezeichnet, welche die fol gende Bedeutung haben:

0 = Keine Wirkung.
6o 1 = Einzelne leichte Verbrennungsflecken.

2 = Deutliche Blattschaden.

3 = Einzelne Blätter und Stengelteile zum Tei

abgestorben.

4 = Pflanze teilweise vernichtet. 65 5 = Pflanze total abgestorben.

Wirkstoffe, Wiikstoffkonzcntrationcn und Resultat gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Tabelle
post-emergence-Tcst

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Wirkstoff

Wirk-	Hafer	Wei
SlOfT-		zen
aiif-
wand
in
kü.ha

Baum- Sina- Cheno- Galin- Echino- Stella- Dauwolle pis poclium soga chloa ria eus

Cl C

N N C₂H₅-NH-C C-NHC₂H₅

^NN^X

Simazin (bekannt)

S-CH,

N N

C₂H₅NH-C C-NH-C(CH₃),,

0,5

Terbutryn (bekannt)

CH,

/ \ CH₃-C N

Ii i

N C-CN

\ f

(bekannt) QH₅

/ \ C„H₅—C N

" I! I

N C-CN

(bekannt) O

Ii c

C₁₁H₅-C N-NH-CHOH-CCl₃

N C-SCH₃

0,5

3	2	5	5	5	4	3	5	1
1	1	4	5	4	2	2	5	0
I	1	3	5	3	1	1	4	0

4	3	5	5	5	4	4-5	4-5
3		4	4	5	3	4-5	4
->	1	Ί	4	4	->	4	4

1	0	0	1	0	0	0	0	0
0	0	0	0	0	0	0	0	0
0	0	0	0	0	0	0	0	0

2	I	1	0	1	1	1
1	0	0	0	0	0	0
0.5	0	0	U	0	0	0

4 5

2 5

0 5

(D

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