DE1793288B1 - Verfahren zur Herstellung von Organogermaniumoxiden - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß das elektrische Potential abnormaler Zellen im lebenden Körper von dem der normalen Zellen unterschiedlich ist.

Bei der Untersuchung von Pflanzen, die für die sogenannten »chinesischen Kräuterarzneien« verwendet werden, von denen bekannt ist, daß sie zur Hemmung des Wachstums von abnormalen Zellen im lebenden Körper geeignet sind, wurde dabei ein hoher Gehalt an Germanium in diesen Kräutern festgestellt: z. B. 320 ppm in Ginseng, 257 ppm in Sterndistel, 124 ppm in bursaria spinosa, 108 ppm in »wisteriaknot«, 50 ppm in Perlgraupensaat, 58 ppm in Erythrorhizon, 76 ppm in Schwarzwurz und 756 ppm in Knoblauch. Diese Tatsache zeigt, daß Germanium in diesen Pflanzen in der Form organischer Verbindungen vorhanden sein kann.

Diese Erkenntnisse führten zu der Annahme, daß organische Germaniumverbindungen verwendet werden könnten, um das elektrische Potential abnormaler Zellen im lebenden Körper zu ändern und ihr Wachstum zu hemmen. Es wurde nun gefunden, daß diese Aktivität tatsächlich bei den nachfolgenden Germaniumverbindungen auftritt: 2-Carboxyläthylgermaniumoxid und 2-Carbamyläthylgermaniumoxid.

2-Carboxyläthylgermaniumoxid wird hergestellt, indem man Acrylnitril mit Trichlorgerman umsetzt, das Reaktionsprodukt sauer hydrolysiert, die so erhaltene /2-Trichlorgermylpropionsäure mit Thionylchlorid in deren Chlorid überführt und dieses mit Wasser hydrolysiert.

2-Carbamyläthylgermaniumoxid erhält man, indem man Acrylnitril mit Trichlorgerman umsetzt, das Reaktionsprodukt sauer hydrolysiert, die so erhaltene /i-Trichlorgermylpropionsäure mit Thionylchlorid in deren Chlorid überführt und dieses mit wäßrigem Ammoniak umsetzt.

Dieses Verfahren wird durch die folgenden Gleichungen und Beispiele erläutert:

-» Cl₃Ge-CH₂CH₂CN
->· Cl₃GeCH₂CH₂COOH

GeHCl₃ -~ CH₂ = CHCN Cl₃Ge — CH₂CH₂CN Hydrolyse Cl₃GeCH₂CH₂COOH + SOCl₂ -> Cl₃GeCH₂CH₂COCl

O = Ge — CHXHX-OOH

2Cl₃GeCH₂CH₂COCl

Hydrolyse

oder

O = Ge — CH₂CH₂COOH
O = Ge — CHoCHXONHo

2CLGeCHoCHoCOCl ■+

wäßriges Ammoniak O = Ge — CHoCHXONH.,

Beispiel 1

18 g Trichlorgerman und 6 g Acrylnitril werden durch Erwärmen unter Stickstoff zu /3-Trichlorgermylpropionitril umgesetzt. Dieses wird durch Zugabe von Salzsäure und Erhitzen in /3-Trichlorgermylpropionsäure umgewandelt. Dieses wiederum wird mittels Zutropfen von 12 g Thionylchlorid in ß-Trichlorgermylpropionylchlorid übergeführt. Nach Destillation unter vermindertem Druck und Hydrolyse mit Wasser erhält man 2-Carboxyäthylgermaniumoxid. Dieses wird mit Wasser bis zum Verschwinden einer Chlorreaktion gewaschen und bleibt als weißes Pulver zurück. Die Ausbeute beträgt ungefähr 6 g.

Errechnet für die Bruttoformel C₆H₁₀O₇Ge₂ (⁰I₀): C 21,17. 0 33,25, H 2,94, Ge 42,64

Gefunden
(⁰I₀): C 21,00, 0 32,91, H 3,00, Ge 42,41

Beispiel 2

Gibt man 22 ml Ammonikwasser zu 13 g /3-Trichlorgermylpropionylchlorid, findet Hydrolyse statt, wobei als weißer Niederschlag 2-Carbamyläthylgermaniumoxid anfällt. Dieses wird mit kaltem Wasser gewaschen, bis die Chlorreaktion verschwunden ist. und getrocknet. Die Ausbeute beträgt ungefähr 6 g.

Errechnet für die Bruttoformel C₀H₁₂O₃N₂Ge₂ °/₀: C 21,18. H 3.53, N 8,23, O 23,53, Ge 42.70

Gefunden
(%): C 21.20, H 3,60. N 8,30, O 23,63, Ge 42,50

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2-Carboxyläthylgermaniumoxid, dadurch gekennzeichnet, daß man Acrylnitril mit Trichlorgerman umsetzt, das Reaktionsprodukt sauer hydrolysiert, die so erhaltene /3-Trichlorgermylpropionsäure mit Thionylchlorid in deren Chlorid überführt und dieses mit Wasser hydrolysiert.

2. Verfahren zur Herstellung von 2-Carbamyläthylgermaniumoxid, dadurch gekennzeichnet, daß man Acrylnitril mit Trichlorgerman umsetzt, das Reaktionsprodukt sauer hydrolysiert, die so erhaltene /3-Trichlorgermylpropionsäure mit Thionylchlorid in deren Chlorid überführt und dieses mit wäßrigem Ammoniak umsetzt.