DE1772866B2

DE1772866B2 - Mehrschichtiges farbphotographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1772866B2
Application number: DE19681772866
Authority: DE
Inventors: Yasushi; Yoshida Yoshinobu; Sano Kazuya; Kanagawa Ooishi (Japan)
Original assignee: Fuji Shashin Film KJC., Ashigara, Kanagawa (Japan)
Priority date: 1967-07-18
Filing date: 1968-07-15
Publication date: 1977-04-28
Also published as: DE1772866A1; US3790384A; FR1604052A; BE718038A; GB1201110A

Description

CON

i°

besteht, worin X ein Jod- oder Bromatom, R ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppe und R₁ einen beschwerenden organischen Rest. der wenigstens 8 Kohle.nsloffatome enthält, darstellt.

3. Mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der cyanfarbbildende Kuppler aus einer Verbindung der allgemeiner. Formel

OH

¹ NHCOR,

45

besteht, worin X ein Jod-oder Brom;itom, R₂CO-eine Acylgruppe mit wenigstens 9 Kohlenstoffatomen und R₃ und R₄ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellen. 4. Mehrschichtiges farbphotographisches Auf-Zeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß das der Zwischenschicht einverleibte Silberhalogenid aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid oder Silberjodbromid besteht.

ho

''5

Die Erfindung bezieht sich auf ein mehrschichtiges rbphotouraphisches Aufzeichnungsmaterial. d;;s auf einem Schichtträger eine rotempfindl.che Halogensilberemulsionsschicht. die als Cyankuppler ein Phenol- oder x-Naphtholderivat mit einem Brom- oder Jodatom in p-Stellung zur Oxygruppe enthält eine oriinempfindliche Halogensilberemulsionsschicht mit einem Purpurkuppler und eine blauempfindliche Halogensilberemulsionsschicht mit einem Gelbkuppler

^aUDerartiee mehrschichtige farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien sind z.B. in der US-Patentschrift 32 26 230 beschrieben.

' Bei der Bildung von Farbbildern auf mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial^ wird gewöhnlich ein Farbreproduktionsverfahren angewendet wobei Kuppler in unterschiedlich sensibihsierten Halogensilberemulsionsschichten einverleibt sind und bei Entwicklung des Halogensilbers Farbbilder in Übereinstimmung mit dem Silberbild durch die Umsetzung mit dem Oxydationsprodukt des als Em wickler verwendeten aromatischen primären Amins

' Bei Verwendung des vorstehend angegebenen Cyankupplers gibt der Kuppler bei Reaktion mit dem oxydierten Entwickler ein Jod- oder Bromion frei, das vorwiegend durch in der Nähe befindliche Halogensilberkörner eingefangen wird und demgemäß eire übermäßige Reduktion dieser Körner verzögert. Durch die Ausnutzung dieses Effektes von bildweiser und automatischer Verzögerung der Entwicklung wird eine Regelung der photographischen Gradation und eine Verbesserung der Schärfe und Körnigkeit ohne Erniedrigung der Empfindlichkeit ermöglicht.

Bei Verwendung eines derartigen Cyankupplers in einem mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial wandert ein Teil der bei der Kupplungsreaktion freigesetzten Jod- oder Bromionen aus der rotempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht heraus und verzögert die Entwicklung von benachbarten Schichten in gleicher Weise. Dies führt zu einem unerwünschten Effekt auf die Gradation der letzteren Schichten, wodurch eine Verschlechterung der Farbreproduzierbarkeit erhalten wird.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials, das in einer rotempfindlichen Emulsionsschicht ein Phenol- oder a-Naphtholderivat mit :inem Brom- oder Jodatom in p-Stellung zur Oxygruppe enthält, wobei ein Diffundieren der abgestellten Jod- bzw. Bromatome in andere lichtempfindliche Schichten ausreichend verhindert und damit eine ausgezeichnete Bildschärfe und eine hervorragende Farbwiedergabe erreicht wird.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung dadurch, daß zwischen der rotempfindlichen und der grünempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht des Aufzeichnungsmaterials eine Halogensilberemulsionsschicht mit geringer Lichtempfindlichkeit vorhanden ist.

In der Zwischenschicht sind Halogensilberkörner von niedriger Lichtempfindlichkeit einverleibt, die die wandernden Brom- oder Jodionen in wirksamer Weise abfangen, wodurch die anderen Err.ulsionsschichlcn vor der Halogen freigebenden Schicht isoliert werden. Die Ha!ogeiisiiberkörncr in der Zwischenschicht werden bei einer photographischen Entwicklung nicht reduziert.

Die Zusammensetzung des in der genannten Zwischenschicht zu verwendenden Silberhalogcnids hängt

'on der Art des Substituenten des cyanbildenden •lupplers, der verwendet werden soll, ab. Wenn z. B. ier Substiluent des cyanbildenden Kupplers Jod ist, cönnen Silberjodbromid, Silberbromid, Silberchloriromid oder Silberchlorid verwendet werden. Es gesteht dabei keine Notwendigkeit für eine Ausreifung ies Silberhalogenids, da für diese keine Lichtempfindlichkeit erforderlich ist. Die Menge des Silberhuloiienids. die zugesetzt werden soll, hängt von der Menge an freigesetzten Jod- oder Bromionen ab. In ι ο gebräuchlichen mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien sind 1 χ 10~^h Mol bis 1 χ 10"⁴MoIJe iOOcm² des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials ausreichend.

Zur Sicherstellung der Schärfe der Bilder des farbphotographischen mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterials ist es zweckmäßig und erwünscht, daß die Halogensilberkörner der Zwischenschicht im wesentlichen transparent sind. Somi! sind Halogensilberkörner von geringerer Größe, insbesondere solehe mit einem Durchmesser von 0.5 Mikron oder weniger bevorzugt.

Das der Zwischenschicht einverleibte, wenig empfindliche Halogensilber wird in dem Entwicklungsverfahren nicht entwickelt und wird durch Fixierung entfernt.

Der in den mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendete cyanfarbbildende Kuppler enthält ferner eine Ballastgruppe mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen in o-Stellunp zu der Oxygruppe, um den Kuppler gegenüber Diffusion beständig zu machen. Typische Beispiele der cyanfarbbildenden Kuppler, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, sind nachstehend erläutert.

OH

OH OH

OH

A .

Br

CONHC₁₂H₂₅

,4'

,-C₅H₁₁UI

C₅H₁₁U)

(11!)

\—CONH(CH₂)₄O-

-C₅H₁₁(D

Br C₅H₁₁(I)

(IVi

OH

./■

OH

'CONHCH₁Ch₁NCH₁CH₁NHCO --/' COC₁₇H,

V-CONHCH₂CH₂NHCO(-HC,,,H.,.

SO₃H (Vl

OH

SO₃H

(VIl)

OH

^cl

cn,

Br <; >-c₅H_n(t)

I
C₅H₁₁(D (IX

OH

-NHCC)CH₂O-*' ,. C₅H_n(D (VIII) CJI,,(Il OH

Ul,

NHCONIIc₁SII₃- 0

Diese cyanbildenden Kuppler werden zweckmäßig erhalten, indem man ein Jodatom oder ein Bromatom in die 4-Stellung des entsprechenden 2-subsliluicrten Naphthols oder Phenols durch direkte Halogenierung idcr durch Sandmcycr-Reaktion einführt. Praktische Beispiele für die Herstellung dieser cyanfarbbildenden Kuppler sind nachstehend aufgerührt:

1. Herstellung von l-Hydroxy-4-jod-N-n-dodccyl-2-naphthamid

CONHC₁₂H₂₅

In 500 ml Eisessig wurden 70 g 1-Hydroxy-N-n-dodecyl-2-naphthamid, 28 g wasserfreies Natriumacetat und 35 g wasserfreies Bleiacetat eingebracht. Zu der auf 70 bis 80 C erhitzten Mischung wurden tropfenweise 50 g einer gesättigten Methanollösung von 50 g Jod im Verlauf einer Dauer von 3 Std. unter Rühren und Bestrahlen mit Sonnenlicht zugegeben. Nach einer weiteren Stunde wurde das Produkt abfiltriert, das Filtrat ins Kühle gebracht, und die abgeschiedenen Kristalle wurden gesammelt. Die Kristalle wurden dann aus Aceton umkristallisiert und gündlich getrocknet. Die Ausbeule des Produkts mit einem Schmelzpunkt von 93 bis 94'C betrug 32 g.

Die Kuppler II, V, VII und VIII können ebenfalls aus den entsprechenden Verbindungen nach einer ähnlichen Arbeitsweise hergestellt werden.

2. Herstellung von l-Hydroxy-4-brom-N-n-dodecyl-2-naphthamid

CH

CONHC₁₂H₂₅

In 500 ml Methylenchlorid wurden 70 g 1-Hydroxy-N-n-dodecyl-2-naphthamid gelöst. Unter Rühren und Kühlen der Lösung wurden 100 ml einer Methylenchloridlösung von 32 g Brom tropfenweise zu der sich ergebenden Lösung im Verlaufe von 2 Std. zugesetzt, und nach Rühren des Systems während weiterer 30 Min. wurden die Kristalle des Kupplers ausgefällt und gesammelt. Das Filtrat wurde auf 150 ml konzentriert und gekühlt, um eine zweite Ausfällung abzutrennen. Die beiden Ausfällungen wurden vereinigt und 2mal aus Methanol umkristallisiert, wobei 70 g des reinen Produkts mit einem Schmelzpunkt von 97 C erhalten wurden.

Die Kuppler IV. VI. IX und X können aus den entsprechenden Verbindungen in ähnlicher Weise durch Bromierung in Melhylenchlorid .\ergestellt werden.

Die Kuppler gemäß der Erfindung können der cyanbildenden Emulsionsschicht entweder als solche oder als ein Gemisch davon mit anderen gebräuchlichen cyanbildenden Kupplern, die kein derartiges Halogenatom, wie vorstehend beschrieben, aufweisen, einverleibt weiden, überdies kann durch Einstellen des Mischungsverhältnisses von diesen Kupplern die Bildauflösung oder Bildschärfe in wirksamer Weise geregelt werden.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Die folgenden drei Arten von photographischen Filmen wurden hergestellt.

FiImA

In einer Mischung aus 10,0 mlTri-o-kresylphosphat und 7.0 ml Äthylacetat wurden 5 g l-Hydroxy-4-jod-N-n-dodecylnaphthamid (Kuppler I) gelöst, und die erhaltene Lösung wurde in 50 ml einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert, die 4 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat enthielt. 21 g dieser Emulsion wurden zu 100 g einer rotempfindlichen Halogensilberemulsion gegeben, die 5,0 g Gelatine und 3,0 · IO~² Mol Jodbromsilber enthielt, worauf die Emulsion auf einen Cellu-

2s losetriacetatfilm in einer Trockendicke von 5 Mikron aufgebracht wurde. Auf die Oberfläche der so gebildeten Emulsionsschicht wurde eine Emulsion von feinen Bromsilberteilchen, die keiner chemischen Reifung unterworfen worden waren, in einer Trockendicke von 1,5 Mikron in einem solchen Ausmaß, daß 4- 10~⁵ Mol Bromsilber in 100 cm² der Schicht enthalten waren, aufgebracht. Auf die Oberfläche dieser Zwischenschicht wurden aufeinanderfolgend eine grünempfindliche Jodbromsilberemulsion mit einem Ge- halt von l-(2',6'-dichlor-4'-methoxy)-3-3'-a-(2'",4'"-ditert.-amylphenoxy(-bulyramino-phenylureido-5-pyrazolon als magentabildenden Kuppler, eine Dispersion von gelbem kolloidalem Silber und eine blauempfindliche Emulsion mit einem Gehalt an -k - 3' - [α - (2",4" - di - lert. - amylphenoxy) - acetamidobenzoyl-2-methoxyanilid aufgebracht, wobei der Film A erhalten wurde.

Film B

Ein mehrschichtiger farbphotographischer Aufzeichnungsfilm mit der gleichen Schichtstruktur wie diejenige von Film A wurde in gleicher Weise mit der Abänderung hergestellt, daß die Zwischenschicht, die rotempfindliche Emulsionsschicht und die grün-

so empfindliche kein Silberbromid enthielten.

FiImC

Ein mehrschichtiger farbphotographischer Aufzeichnungsfilm, der im übrigen dem Film A gleich war,

wurde mit der Abänderung, daß keine Zwischenschicht zwischen der rotempfindlichen und der grünempfindlichen Emulsionsschicht vorhanden war, hergestellt. Diese Filme wurden nach Belichtung in einem Farbentwickler (pH = 10,8), der als Entwicklermittel N -Äthyl - N - (ß- sulfamidoäthyl)- 3 - methyl -4 - aminoanilinsulfat enthielt, während 14 Min. bei 2VC entwickelt und dann einer üblichen Fixierung, Bleichung erneuten Fixierung und Waschung unterworfen, wobei gefärbte Bilder erhalten wurden.

fts Jeder der Filme A, B und C wurde getrennt mit blauem, grünem und rotem Licht durch einen optischen Keil belichtet und einer Entwicklungsbehandlung unterworfen, wobei die in der nachstehenden

630

Tabelle 1 gezeigten Gradationen erhalten wurden, die der Gradation von jeder einzelnen lichtempfindlichen Emulsionsschicht der mehrschichtigen farbphologrnphischen Aufzeichniingsfilmc entsprechen.

Tabelle 1
Gamma werte
(getrennte Belichtung)

Dichte
gemessen

Blaudichte

Gründichte

Rotdichte

Kupplungsschicht KiIm

blauempfindliche 1,25
grünempfindliche 1,30
rotempfindliche 1,45

1,20
1,35
1,40

1,22 1,30 1,40

Gemäß einem weiteren Versuch wurden frische Filme A, B und C gemäß den gleichen vorstehend angegebenen Arbeitsweisen hergestellt und mit weißem Licht durch einen optischen Keil belichtet und dann dem nachstehend beschriebenen Entwicklungsarbeitsweisen unterworfen. Die Gradationen von jeder Schicht wurden gemessen, und die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle Il aufgeführt.

Tabelle Il	mit weißem Licht)	KiIm A	B	C
	Kupplungsschicht	1,20 1,20 1,22	1,20 0,90 1,20	1,15 0,85 1,25
Gammawerte	blauempfindlichc grünempfindliche rotempfindliche
(Belichtung ι
Dichlc gemessen
Blaudichte Gründichte Rotdichte

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß, wenn die Filme getrennt belichtet wurden (3-Farben-BelJchtung) und anschließend entwickelt wurden, der Film B und der Film C im wesentlichen die gleiche Gradation wie diejenige von Film A aufweisen, wie dies in Tabelle I gezeigt ist, während jedoch, wenn die Filme mit weißem Licht belichtet wurden, die Gradationen der grünempfindlichen Schicht des Films B und C wesentlich vermindert waren und gleichzeitig die Gradationen der blauempfindlichen und der rotempfindlichen Schicht unausgeglichen waren, wodurch keine richtige Farbwiedergabe erhalten wurde. Andererseits zeigte der Film A mit der Zwischenschicht gemäß der Erfindung eine richtige Farbwiedergabe und war von einer Störung der Gradation der grunempfindlichen Schicht aufgrund der Kupplung in der rotempfindlichen Schicht frei.

überdies wurde ein weiterer Film, nämlich Film D, mit dem gleichen Schichtaufbau wie derjenige des Films A unter Verwendung von l-Hydroxy-4-chIor-N-n-dodecyl-2-naphthamid als cyanfarbbildender Kuppler hergestellt, und die Körnigkeit des Cyanbildes wurde in beiden Fällen verglichen. Die Ergebnisse zeigten, daß der Film A gemäß der Erfindung hinsichtlich der Körnigkdt und der Bildschärfe oder des Bildauflösevermögens dem FiImC überlegen war.

Beispiel 2

Es wurden die folgenden drei Arten von Filmen hergestellt:

^S Film E

Eine biauempfindlichc Chlorb-omsilbei emulsion, die als gelbfarbbildenden Kuppler a-13'-fj*-(2",4"-Ditert.-amylphenoxy)-acetamido]-benzoyl(-2-methoxy- anilid enthielt, wurde auf eine Filmunterlage aufgebracht. Auf die Oberfläche der so gebildeten Emulsionsschicht wurde eine superfeine Emulsion von Silberchlorid, die keiner chemischen Reifung unterworfen worden war, in einer Trockendicke von 1 Mikron und in einem Ausmaß von 2 · 10~⁵ Mol Silber je 100 cm² aufgebracht, um eine Zwischenschicht zu ergeben.

In einer Mischung von 10 ml Di-n-butylphthalat und 5 ml Äthylacetat wurden 5,0 g l-Hydroxy-4-brom-N-n-dodecyl-2-naphthamid (Kuppler II) gelöst, und die erhaltene Lösung wurde in 50 ml einer 10%igen wäßrigen Gelatine-Lösung dispergiert, die 4 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natrium-n-dodecylsulfonat enthielt, um eine Kuppleremulsion herzustellen. 15 g der Kuppleremulsion wurden zu 100 g einei rotempfindlichen Emulsion mit einem Gehalt von 5,0 g Gelatine und 2,0 · IG"² Mol Chlorbromsilbei zugegeben, und die Mischung wurde auf die Oberfläche der Zwischenschicht in einer Trockendicke von 5 Mikrön aufgebracht. Auf die Oberfläche der Emulsionsschicht wurde eine zweite Zwischenschicht aufgebracht die der ersten Zwischenschicht gleich war, und aul die Oberfläche der zweiten Zwischenschicht wurde ferner eine grünempfindliche Chlorbromsilberemusion aufgebracht, die als magentabildenden Kupplei 1 -(2',6' - dichlor-4' - methoxy)- 3 - {3' - [«-(2"',4'" - ditert. - amylphenoxy) - butylamido] - phenylureido}-5-pyrazolon enthielt.

FiImF

Ein mehrschichtiger farbphotographischer Aufzeichnungsfilm mit dem gleichen Schichtaufbau wie Film E wurde mit der Abänderung hergestellt, daß die beiden Zwischenschichten, die der rotempfindlichen Emulsionsschicht benachbart sind, kein Silberchlorid enthielten.

FiImG

Ein mehrschichtiger farbphotographischer Aufzeichnungsfilm mit dem gleichen Schichtaufbau wie Film E wurde mit der Abänderung hergestellt, daß keine Zwischenschichten vorgesehen wurden.

Nach Belichtung wurden die Filme in einem Farbentwickler entwickelt, der als Entwicklermittel N,N-diäthyl - 3 - methyl - aminoanilinhydrochlorid (pH = 10,7) enthielt, wobei die Entwicklung während 14 Min. bei 21⁰C ausgeführt wurde. Anschließend wurden die Filme einer Fixier-, Bleich-, Fixier- und Waschbehandlung in üblicher Weise unterworfen wobei Farbfilme erhalten wurden.

Es wurden dabei zwei Proben von jedem der Filme hergestellt. Dazu wurden von jedem der Filme E, F und G zwei Streifen geschnitten. Zunächst wurden diese mit Rotlicht unter einem optischen Keil belichtet Dann wurde jedem Streifen jeweils eine gleichförmige Blau- und Grünbestrahlung von mittlerer Intensität erteilt. Die Filme wurden dann entwickelt, und derer Blau-, Grün- und Rotdichtewerte wurden gemessen

709 517/13

5630

und das Verhältnis derselben ist in den Fig. 1,2 und 3 der Zeichnung dargestellt. Die Ergebnisse zeigen, daß, obgleich der Film F und der Film G jeweils gleichförmig mit grünem und mit blauem Licht belichtet worden waren, diese Proben keine Gleichförmigkeit in der grünempfindlichen und blauempfindlichcn Schicht aufgrund des die Entwicklung hemmenden Einflusses von der rotempfindlichen Schicht aufwiesen. Demgegenüber zeigte der Film E gemäß der Erfindung eine richtige Gründichte und richtige Blaudichte entsprechend der Belichtung.

Ein weiterer Film, Film H, mit dem gleichen Schichtaufbau wie der Film E wur hergestellt, wobei als Cyanfarbbildungskuppler i-Hydroxy-4-chlor-N-n-dodecyl-2-naphthamid verwendet wurde. Jeder der Filme H und E wurde in innige Berührung mit einem negativen Farbbild gebracht und behandelt, um positive Bilder zu ergeben, die bei Projektion zeigten, daß der Film E eine feinere und schärfere Cyanprojektion ergab als der Film H.

Beispiel 3

Es wurden die folgenden drei Arten von mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsfilmen hergestellt.

Film I

In einer Mischung von 10.0 mlTri-o-kresylphosphat und 7,0 ml Äthylacetat wurden 2,5 g 1-Hydroxy-N-n-dodecyl-2-naphthamid und 2,5 g 1-Hydroxy-4-jod-N-n-dodecyl-2-naphthamid gelöst, und die erhaltene Lösung wurde in 50 ml einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung, die 4 ml einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat enthielt, dispergiert, um eine Emulsion zu erhalten. 25 g der Emulsion wurden zu 100 g einer rotempfindlichen Halogensilberemulsion mit einem Gehalt von 5,0 g Gelatine und 3,0 ■ 10"² Mol Jodbromsilber zugegeben. Die so hergestellte Halogensilberemulsion wurde auf einen Cellulosetriacetatfilm in einer Trokkendichte von 5 Mikron aufgebracht. Auf die Oberfläche der so gebildeten Halogensilheremulsionsschicht wurde eine Emulsion von feinen Silberchloridkörnern, die keiner chemischen Reifung unterworfen worden waren, in einer Trockendicke von 1,5 Mikron aufgebracht, so daß 5 · 10"⁵ Mol Chlorsilber je 100 cm² dieser Zwischenschicht enthalten waren. Auf diese Schicht wurden aufeinanderfolgend eine grünempfindliche Jodbromsilberemulsion, die als magentafarbbildendfcn Kuppler l-(2',6'-dichlor-4' - methoxy) - 3 - {3" - [α - (2"',4'" - di - tert. -amylphenoxy)-butyramido]-phenylureido}-5-pyrazolon enthielt, und dann eine blauempfindliche Emulsion, die als gelbfarbbildenden Kuppler a-{3'-[«-(2",4"-Ditert.-amylphenoxy)-acetamido]-benzoyl}-2-methoxyanilid enthielt, wie in Beispiel 1, aufgebracht.

Film J

Ein mehrschichtiger farbphotographischer Aufzeichnungsfilm mit dem gleichen Schichtaufbau wie Film I wurde mit der Abänderung hergestellt, daß die Zwischenschicht zwischen der rotempfindlichen und der grünempfindlichen Emulsionsschicht aus einer Gclatineschicht mit einer Dichte von 1,5 Mikron, die kein Silberchlorid enthielt, bestand.

Film K

Ein mehrschichtiger farbphotographischer Aufzcichniingsfilm mit dem gleichen Schichiaufbau wie Film 1 wurde mit der Abänderung, daß keine Zwischenschicht /wischen der rotcmpfindlicheii und dci grünempfindlichen Emulsionsschicht vorgesehen war. hergestellt.

ίο Jeder der Filme I, J und K, die vorstehend hergestellt wurden, wurde getrennt mit blauem, grünem und rotem Licht unter einem optischen Keil belichtet und in einem Farbentwickler, der als Entwicklermittel N-Äthyl-N-(/i-mcthansulfonamidoäthyI)-3-me-

thyI-4-aminoanilinsulfat(pH = 10,8)enthielt, während 14 Min. bei 21 "C entwickelt und einer Fixier-, Bleich-, Fixier- und dann einer Waschbehandlung unterworfen, wobei Filme mit den in der nachstehenden Tabelle III aufgeführten Gradationen erhalten wurden. Jede Gradalion entspricht einer Gradation, die durch getrennte Entwicklung von jeder Halogensilberschicht in diesen mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsfilmen erhalten worden wäre.

Tabelle III
Gammawerte
(getrennte Belichtung)

Dichte
gemessen

Kupplcrschichl

IiIm

1,12
1,22
1,29

.1 K

1.10 1.10

1,20 1.19

1,31 1,28

_vs Blaudichte blauempfindliche
Gründichte griinempfindliche
Rotdichte rotempfindliche

Bei einem anderen Versuch wurden die Filme I. J und K mit weißem Licht unter einem optischen Kei

belichtet und dann wie in Beispiel I entwickelt, wöbe

die in der nachstehenden Tabelle IV angegebener

Gradationen erhallen wurden.

45 Tabelle IV	Kupplerschichl	Film 1	j	K
Gammawerte	blauempfindliche grünempfindliche rotempfindliche	1,10 1,18 1,20	1.07 1,01 1,21	1,06 1,00 1.19


(Belichtung mit weißem Licht)
ⁱ⁰ Dichte Bemessen
Blaudichte Gründichte Rotdichte

Bei getrennter Belichtung zeigten der Film J unc no der Film K im wesentlichen die gleichen Gradationer wie der Film I, wie dies aus Tabelle III ersichtlich ist Bei Belichtung mit weißem Licht war jedoch di< Gradation der grünempfindlichen Schicht verminder und die Gradationen der bb-.uempfindlichen und de rotempfindlichen Schicht waren unausgeglichen it den Filmen J und K, so daß diese keine richtige Färb wiedergabe aufwiesen. Demgegenüber war bei den Film I gemäß der Erfindung mit einer Zwischenschicht

5

die wenig empfindliche Silbcrhalogenidkörner enthielt, wobei die Zwischenschicht /wischen der rolempfindlichcn und der grünempfindlichen Emulsionsschicht vorlag, die Gradation der griinempfindlichcn Emulsionsschicht durch die Kupplung in der rotempfindiichen Emulsionsschicht nicht gestört, und es wurde eine richlige Farbwicdergabc erhalten.
Es wurde ein weiterer mehrschichtiger farhphoto-

graphischer Auf/eichnungsfilm. Film L. mit den chcn Schichtaulbau wie Film I, hergestellt, wob cyunbildcndcr Kuppler 1-Kydroxy-N-n-do 2-naphthiimid verwendet wurde. Nach Belichtun Entwicklung wurde die Körnigkeit der Bilder zwi den Filmen I und L verglichen. Der Film 1
eine feinere Körnigkeit und eine bessere Bild: oder Bildauflösung als der Film 1...

ier/.u I Blatt /.eichnuimen

5

Claims

Patentansprüche:

1. Mehrschichtiges farbphotcgraphisehes Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Schichtträger eine rotempfindliche Halogensilberemulsionsschicht. die als Cyankuppler ein Phenol- oder Λ-Naphtholderivat mit einem Brom- oder Jodatom in p-Stellung zur Oxygruppe enthält, eine grünempfindliche Halogensilberemulsionsschicht mit einem Purpurkuppler und eine blauempfindliche Halogensilberemulsionsschicht mit einem Gelbkuppler aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der rotempfindlichen und der grünempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht eine Halogensilberemulsionsschicht mit geringer Lichtempfindlichkeit vorhanden ist.

2. Mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der cyanfarbbildende Kuppler aus einer Verbindung der allgemeinen Formel