DE174940C

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Publication number: DE174940C
Application number: DENDAT174940D
Authority: DE

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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 174940 -' KLASSE XIp. GRUPPE

in BERLIN.

Die direkte Alkylierung der Barbitursäure in wässerig alkalischer oder wässerig alkoholischer Lösung gibt nur sehr geringe Ausbeuten. Im Gegensatze hierzu lassen sich bei Anwendung von 2-Imino-4 · 6-dioxypyrimidin (Malonylguanidin) die entsprechenden Alkylderivate in ausgezeichneter Ausbeute gewinnen. Das war nicht vorauszusehen, da auch eine Alkylierung in der Iminogruppe

ίο hätte eintreten können. Es hat sich jedoch aus folgenden Versuchen ergeben, daß dies nicht der Fall ist. Läßt man nämlich gemäß nachstehenden Beispielen Jodäthyl auf 2-Imino-4 · 6-dioxypyrimidin einwirken und kocht man die so erhaltene Diäthylverbindung mit iopro-, zentiger Schwefelsäure, filtriert nach dem Erkalten' von der wässerigen Mutterlauge ab, versetzt mit Chloroform und alkoholischem Kali und kocht auf, so tritt lediglich ein Geruch nach Ammoniak auf. Wäre die 2-Iminogruppe äthyliert worden, so hätte bei der Hydrolyse Äthylamin entstehen müssen, dessen Vorhandensein durch den markanten und widerlichen Geruch von Isonitril sich kund gegeben haben würde. Auch bei der Äthylierung des 2-Imino-4 · 6-dioxypyrimidins mittels Diäthylsulfat und nachheriger Hydrolyse konnte keine Spur von Äthylamin nachgewiesen werden.

Beispiele.

i. Darstellung von 5-Monoäthyl-

2-imino-4 · 6-dioxypyrimidin.
I kg 2-Imino-4 · 6-dioxypyrimidin wird in 35. so viel verdünnter Kalilauge gelöst, daß ι Molekül KOH auf 1 Molekül des Pyrimidinderivates kommt, und mit 1,2 kg Jodäthyl auf ioo° erhitzt. Zweckmäßig setzt man so viel Alkohol hinzu, daß gleich im Anfange eine klare Lösung entsteht. Das ausgeschiedene 5-Monoäthyl-2-imino-4 • 6-dioxypyrimidin ist schwer löslich in Wasser und Alkohol und zeigt keinen bestimmten Schmelzpunkt. Es enthält 2 Moleküle Kristallwasser und kann weiter alkyliert werden.

2. Darstellung von 5-Diäthyl-2-imin 0-4· 6-dioxypyrimidin.

Man löst 1 kg 5-Monoäthyl-2-imiho-4 · 6-dioxypyrimidin in 6,9 1 Normalkalilauge und erhitzt unter gutem Schütteln mit der gleichen Menge Jodäthyl, indem man zweckmäßig etwas Alkohol zusetzt. Das Reaktionsprodukt scheidet sich in fester Form aus und wird durch Lösen in Ammoniak und Fällen mit Essigsäure gereinigt. Es hat ebenfalls keinen bestimmten Schmelzpunkt und ist schwer löslich in Wasser und in Alkohol.

Zur Darstellung anderer Alkylderivate verfährt man in analoger Weise. Die Alkylierung kann auch mit anderen Alkylierungsmitteln bewirkt werden, wie z. B. mit Dialkylsulfat oder alkylschwefelsauren Salzen.

Man kann auch in einer Operation vom nicht alkylierten Pyrimidinderivat zu 5-Dialkyl-2-imino-4 · 6-dioxypyrimidinen gelangen, wenn man das Ausgangsprodukt mit 2 Molekülen Jodalkyl behandelt, doch sind hierbei die Ausbeuten geringer als bei der stufenweisen Alkylierung.

Claims

Die 5 - Mono- und Dialkyl-2-imino-4 · 6-dioxypyirimidine sind wertvolle Ausgangsprodukte für die Darstellung der Dialkylbarbitursäuren, die als gute Hypnotika erkannt worden sind.

Pate nt-A ν Sprüche:

i. Verfahren zur Darstellung von 5-Mono- und Dialkyl-2-imino-4 · 6-dioxypyrimidinen, darin bestehend, daß man 2-Imino-4·· 6-dioxypyrimidin (Malonylguanidin) mit Alkylierungsmitteln behandelt.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 - Imino - 4 · 6 - dioxypyrimidin alkyliert und das entstehende 5 - Monoalkyl - 2-imino - 4 · 6 - dioxypyrimidin der weiteren Alkylierung unterwirft. ■

Berlin, gedrückt in der reichsdruckerei.