DE170132C

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Publication number: DE170132C
Application number: DENDAT170132D
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Es wurde gefunden, daß grüne bezw. graublaue Schwefelfarbstoffe entstehen, wenn Resorcin mit Schwefel und Nitrobenzol oder a-Nitronaphtalin (bezw. techn. Nitronaphtalin) oder einem der drei Chlornitrobenzole in offenem oder geschlossenem Gefäß auf höhere Temperatur erhitzt werden. Die Mengenverhältnisse der einzelnen Bestandteile zueinander können verändert werden.

Beispiel I.

Zwei Teile Resorcin werden mit einem Teil Schwefel und 1,4 Teilen Nitrobenzol etwa 6 Stunden in einem mit Steigrohr versehenen Gefäß auf 170 bis 175° erhitzt. Die nach dieser Zeit vollständig erstarrte schwarzgrüne Schmelze löst sich in Schwefelnatrium mit grüner Farbe. Der Farbstoff wird aus dieser Lösung von ungeheizter Baumwolle zunächst mit grüner Farbe aufgenommen; beim Trocknen an der Luft oder durch Nachbehandlung mit verdünnter Wasserstoffsuperoxydlösung geht die Farbe in Graublau über. Der Farbstoff ist in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in Natronlauge mit grünblauer Farbe löslich; durch verdünnte Schwefelsäure wird er aus der alkalischen Lösung in grünen Flocken gefällt, Kochsalz fällt die schwarzgrüne Natriumverbindung aus.

Durch Veränderung der Mengenverhältnisse der einzelnen Bestandteile bei Einhaltung derselben Temperatur und Dauer des Erhitzens wird die Nuance verschoben.

Wendet man Resorcin, Schwefel und Nitrobenzol im Verhältnisse von 3 : 2,5 : 2 an, so entsteht ein blaugrau färbendes Produkt, während das Mengenverhältnis 1:6:1 einen mehr grünen Farbstoff liefert. Auch bei etwa 3 Y₂ stündigem Erhitzen im geschlossenen Gefäß auf 175 °
teile von 1 : 3
erhalten.

im Verhältnisse der Bestandi werden bläulichgrüne Töne

Beispiel II.

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Ein ungeheizte Baumwolle grün färbender Schwefelfarbstoff wird erhalten, wenn Resorcin (1 Teil) mit Schwefel (2 Teile) und Nitrobenzol (1 Teil) etwa 3Y₂ Stunden auf 220 bis 230⁰ in einem mit Steigrohr versehenen Gefäß erhitzt werden. Die schwarze Schmelze ist in Schwefelnatrium und in Natronlauge mit grüner Farbe, in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löslich; Säuren fällen aus der alkalischen Lösung den Farbstoff in hellgrünen Flocken; gegen Wasserstoffsuperoxydlösung ist er ziemlich beständig.

6 stündiges Erhitzen auf 205 bis 215 ° unter Zusatz von Kupfersulfat (1 Teil) ergibt ein mehr olivgrüne Färbungen lieferndes Produkt, ebenso Erhitzen im geschlossenen Gefäß im Verhältnisse 1 : 2,5 : 1,2 auf 223 bis 224⁰ etwa 3Y₂ Stunden und hierauf noch auf 240⁰ etwa ι Stunde.

Man kann auch in der Weise verfahren, daß man Resorcin (1 Teil) mit Schwefel (2 Teile) zunächst etwa 1Y₂ Stunden lang allein auf 220° erhitzt, dann das Nitrobenzol (1 Teil) zugibt und die Erhitzung noch etwa 4 Stunden fortsetzt. Man erhält auch so ein grün färbendes Produkt.

Beispiel III.

Eine grünschwarze, in Schwefelnatrium mit grüner, in konzentrierter Schwefelsäure mit grünlicher Farbe lösliche Schmelze erhält man bei 6 stündigem Erhitzen auf 150 bis 170⁰ bezw. Y₂ stündigem Erhitzen auf 205 bis 215⁰ von Resorcin (1 Teil) mit Schwefel (2 Teile) und a-Nitronaphtalin (1 Teil). Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle in Schwefelnatriumlösung unter Zusatz von Soda grün, durch Wasserstoffsuperoxyd wird die Farbe etwas dunkler. Zusatz von Kupferpulver (Y₂ Teil), Temperatur 200°, Dauer des Erhitzens 5'/₂ Stunden, gibt einen Farbstoff, der mehr olivgrüne Töne auf Baumwolle färbt.

Bei Änderung der Mengenverhältnisse von Resorcin: Schwefel: Nitronaphtalin in 1 : ^J/₂ : 1, Anwendung einer Temperatur von 200 bis 22O°, Dauer des Erhitzens 2 Stunden, wird dasselbe Resultat erzielt, wie bei dem ersten Versuch ohne Zusatz von Kupferpulver.

Beispiel IV.

Auch die 3 Chlornitrobenzole ergeben, wenn sie mit gleichen Teilen Schwefel und Resorcin auf 200⁰ erhitzt werden, ungeheizte Baumwolle blaugrün färbende Schwefelfarbstoffe. Die Dauer des Erhitzens kann z.B. betragen

beim o-Chlornitrobenzol etwa
mp-

Stunden,

Eigenschaften der erhaltenen Farbstoffe:

aus Resorcin, Schwefel und	in Natronlauge löslich	in konz. Schwefelsäure	in Schwefelnatrium
25 o-Chlornitrobenzol	braungrün	blau	braun
bezw. p-Chlornitrobenzol	grün	blau	grün
bezw. m-Chlornitrobenzol	olivgrün	blau	grün.

Durch Wasserstoffsuperoxydlösung werden die Ausfärbungen beim o- und m-Derivat mehr blaugrau, während die aus der ρ-Verbindung erhaltene Färbung blaugrün bleibt.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von grünen bezw. graublauen Schwefelfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß Resorcin mit Schwefel und Nitrobenzol oder a-Nitronaphtalin oder einem der 3 Chlornitrobenzole im offenen oder geschlossenen Gefäß auf höhere Temperatur erhitzt wird.