DE1695512B2 - Einbrennlack - Google Patents
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Description
HO
CH2-< H V- CH, — O — C —
HO -f- CH, —< H V- CH, — O — C — O ·
1. 10 bis 40 Gewichtsteilen eines Aminoplasts oder deren definierte Vorstufe und
2. 60 bis 90 Gewichtsteilen eines Copolymerisats aus
a) einem ungesättigten Dicarbonsäureester der allgemeinen Formel
CH,
CH,
Il
H ^CH2-O-C-CH
H V-CH2-O-C-CH
H V-CH2-O-C-CH
Il
ο
in der η für 4 bis 12 steht, mit
b) Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern und Acrylsäure,
enthält.
2. Einbrennlack nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Bindemittel als Komponente 2 a) ein Dicarbonsäureester der angeführten
allgemeinen Formel eingesetzt wird, in der η für 5 bis 10 steht.
Die Erfindung betrifft einen Einbrennlack auf der Grundlage von Hydroxylgruppen enthaltenden Polyacrylaten und Aminoplasten in organischen Lösungsmitteln sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen.
Es ist aus der USA.-Patentschrift 2 681 897 bereits
bekannt, Copolymere aus (u-Hydroxyalkylestern von
α,/f-ungesättigten Säuren (z. B. der Acrylsäure) mit
anderen monoäthylenisch ungesättigten Verbindungen herzustellen und diese Copolymeren mit Aminoplasten auszuhärten. Als monoäthylenisch ungesättigte
Verbindungen gelangen dabei z. B. Methacrylsäureester, Acrylsäureester und Styrol zum Einsatz.
hin ein Verfahren bekannt, bei dem der /f-Hydroxypropylester der Acrylsäure (oder einer Alkylacrylsäure) mit einer α,/ί-ungesättigten Carbonsäure (z. B.
Acrylsäure) und mindestens einer anderen äthylenisch
ungesättigten Verbindung copolymerisiert und das
Copolymerisat mit einem Aminoplasten ausgehärtet wird. Als äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen dabei z. B. Methacrylsäureester, Acrylsäureester
und Styrol zum Einsatz.
Aus der Fülle der bekannten Zusammenstellungen lassen sich Kombinationen auswählen, die zu überzügen mit guter Elastizität und relativ guter Härte
führen. Diesen Überzügen fehlt jedoch die wichtige Eigenschaft der Schlagfestigkeit (s. Vergleichsver
suche 1 und 2).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Einbrennlacke zu liefern, welche in ausgehärtetem Zustand große Härte und Elastizität mit hoher Schlagfestigkeit paaren.
Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß der Einbrennlack als Bindemittel eine Mischung aus
1. 10 bis 40 Gewichtsteilen eines Aminoplasts oder deren definierte Vorstufe und
2. 60 bis 90 Gewichtsteilen eines Copolymerisate aus
a) einem ungesättigten Dicarbonsäureester der allgemeinen Formel
40
45
HO -4- CH2 -/HV-CH3-O-C-O A— CH3 —<
H V- CH2 — O — C — CH
HO
CH2
CH2-O-C-O A— CH2
O In
CH2-O-C-CH
P
ο
in der π für 4 bis 12 steht, mit
b) Acrylsäureestern. Methacrylsäureester!! und Acrylsäure,
b) Acrylsäureestern. Methacrylsäureester!! und Acrylsäure,
enthält.
Dicarbonsäureester der obigen allgemeinen Formel sind nach einem noch nicht /um Stand der Technik
gehörenden Verfahren durch Veresterung von Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise von
Fumarsäure, mit den entsprechenden. (arbonatgruppen enthaltenden Dihydroxyvcrbindiintien zuuiinulich.
1''Ur das Verfahren geeignete Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester
sind beispielsweise Methacrylsäuremethylester. Acryisiiureäthylesier und Acrylsäurebutylcster.
Zur Durchführung der Copolymerisation gibt man die Monomeren zweckmäßig in einen als Lösungsmittel
dienenden aromatischen Kohlenwasserstoff.
ζ. B. Benzol, Toluol oder Xylol. Als Initiatoren kommen übliche Peroxide oder Azoverbindungen, ζ. Β.
Benzoylperoxid oder Azodiisobuttersäurenitril, zum Einsatz. Das Reaktionsgemisch wird 6 bis 10 Stunden
lang auf Temperaturen von 70 bis 800C erwärmt.
Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere
Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amidogruppen tragenden Substanzen in Frage, z. B. mit Melamin,
Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyandiamid
und Benzoguanamin. Besonders geeignet sind die mit Alkoholen modifizierten Aminoplaste. An
Stelle dieser harzartigen Vorkondensate können auch deren definierte, gegebenenfalls verätherte Vorstufen,
z. B. Hexamethylolrnelamin, eingesetzt werden. Eine Vielzahl handelsüblicher Aminoplaste steht zur Kombination
mit den erfindungsgemäß eingesetzten Copolymerisaten zur Verfügung.
Zur Herstellung der überzüge werden zunächst Copolymerisat und Aminoplast in den üblichen LacklüsuiigMiiiUeln,
z. B. Xylol oder Butanol, gelöst; dabei kann das Gewichtsverhältnis Copolymerisat zu
Aminoplast zwischen 60:40 und 90:10 schwanken. Der resultierende Lack wird dann gegebenenfalls
pigmentiert, aufgetragen und bei Temperaturen von 100 bis 2000C eingebrannt. Die dabei ablaufenden
Vernetzungsreaktionen werden durch Säuren katalytisch beschleunigt. Aus diesem Grunde empfiehlt es
sich, dem Lack saure Substanzen zuzusetzen. Beim Zusatz von beispielsweise 0,5% p-Toluolsulfonsäure
(bezogen auf das Gesamtbindemittel) verläuft die Vernetzung bei 120 bis 130°C ausreichend schnell.
Bei ausreichend hohen Anteilen Acrylsäure im Copolymerisat reicht die Acidität der Carboxylgruppen
zur Katalyse des Vernetzungsvorganges aus, so daß auch ohne den Zusatz einer Säure bei etwa 130 C
gehärtet werden kann. Durch einen Vorversuch kann leicht festgestellt werden, ob ohne zusätzlichen Katalysator
gearbeitet werden kann.
Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke haben im ausgehärteten Zustand eine Fülle von guten Eigenschaften.
Sie sind hochglänzend und beständig gegenüber Lösungsmitteln, wie Xylol, Benzin-Benzol-Gemischen,
Estern und Ketonen. Darüber hinaus weisen sie eine ausgezeichnete Säure- und Alkalibeständigkeit
auf (s. Beispiele 9 und 10). Bei Salzsprühversuchen, Tropentests und Prüfungen im Weatheromether zeigten
sie eine hervorragende Wetterbeständigkeit.
Die herausragendste Eigenschaft der ausgehärteten Einbrennlacke ist jedoch die Paarung von großer
Härte und Elastizität mit hoher Schlagfestigkeit.
Das elastische Verhalten von überzügen wird gewöhnlich
dadurch beschrieben, daß man den Erichsen-Tiefungstest (nach DlN 53 156) ausführt und als Maß
für Elastizität die Tiefung des lackierten Bleches in Millimeter angibt, bei der die Lackschicht zu reißen
beginnt. Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es, daß die Verformung des Überzugs langsam erfolgt
(Vorschub: 0.2 min see). Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von überzügen bei plötzlich auftretender
Verformung sucht man durch eine sogenannte Schlagtiefungsmessung
zu bekommen. Diese Messung kann beispielsweise mit dem Schlagtiefungsgerät 226 D
der Firma Erichscn. Hcmcr-Sundwig. durchgeführt werden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel mit
einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gewicht in das Blech (nicht lackierte Seile oben) eingedrückt.
Durch Veränderung der Fallhöhe laut sich die Tiefung
variieren. Es wird der Tiefungswert (in Millimeter) angegeben, bei dem die Lackschicht zu reißen
beginnt. (Die in der Tabelle angegebenen Werte wurden auf diese Weise erhalten.)
Wie bei der Schilderung des Standes der Technik bereits ausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche
belegt wird, sind bereits Überzüge aus Polyacrylaten und Aminoplasten bekannt, die elastisch
und relativ hart sind; diese Überzüge sind aber einer Schlagbeanspruchung nicht gewachsen. Demgegenüber
weisen die aus den erfindungsgemäßen Einbrennlacken erhaltenen überzüge sowohl große Härte
und Elastizität als auch eine hohe Schlagfestigkeit auf. Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den überzügen eine
vielseitige Anwendung. Sie sind besonders geeignet für Oberflächen, die plötzlichen Verformungen unterworfen
werden. Das ist beispielsweise der Fall, wenn eine Autoemaille dem Steinschlag ausgesetzt wird oder
wenn lackierte Metallbänder nachträglich gestanzt werden.
Eine Mischung aus 100Teilen Xylol, 29 Teilen
Methylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters
der obigen allgemeinen Formel (n = 4) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 75° C
6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und
mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis
von Copolymerisat zu Melaminharz wie 70: 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert
(Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1 :0,6). auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden
Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden Überzüge gemessen (s. Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester,
1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n = 5) wird in
Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 75 C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlö-
' sung wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines
Melamin-Formaldehyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch
(1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz
wie 70:30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert
(Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1 :0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann
werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden überzüge gemessen (s. Tabelle 1).
Fine Mischung aus 100 Teilen Xylol. 19 Teilen Methylmelhacrylat. 1 Teil Acrylsäure und SO Teilen
eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (/1 = 5) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril
bei 75 C ft Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol auf einen
Gehalt von 40"/ή verdünnt und mit einer käuflichen 55"iiigcn Lösung eines Mclamin-Formaldehyd-Kondensates
in einem Xylol-Butanol-Gcmisch (1:1) vermischt,
so daß ein Bindemittelverhaltnis von Copoly-
merisat zu Melaminharz wie 70:30 resultiert. Der
Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1:0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität
und Schlagtiefung der resultierenden überzüge ge-'messen (s. Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 19 Teilen Methylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil
Acrylsäure und 60 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n = 10) wird in Gegenwart von
2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 75° C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit
Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelvcrhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz wie
70: 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert
(Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1:0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden
Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden überzüge gemessen (s. Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester,
1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n = 10) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei
75° C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines
Melamin-Formaldehyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz
wie 70: 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1:0,6),
auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden überzüge gemessen (s. Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester,
1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n = 5) wird in Gegenwart
von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 75° C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird
mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 60%igcn Lösung eines Hamstoff-Formaldchyd-Kondcnsales
in Butunol vermischt, s^.
daß ein Bindemittelvcrhältnis von Copolymerisat
zu Melaminharz wie 70 : 30 resultiert. Der Lack wird
mil TiC)2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu
Pigment = 1 :0.6). au! Probeblcche aufgestrichen und
gehärtet: dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung uci1 resultierenden überzüge gemessen. Die
überzüge weisen eine bemerkenswerte Beständigkeit ihrer Eigenschaften beim überbrennen auf, wie das
die folgenden Werte zeiucn:
Härte nach DlN 53 157
(Sek.)
(mm)
Einbrennbedingungen
30 Min.
130° C
130° C
149
9,3
>5
>5
30 Min.
160°C
160°C
156
9,6
>5
30 Min.
190-C
190-C
176
9,0
EineMischungausl00TeilenXylol,29TeilenMethylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil
Acrylsäure und 50 ~~rilen eines Fumaresters der obigen
allgemeinen Formel (n = 5) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 75° C 6 Stunden
lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit
Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit
einer 40%igen Lösung von Hexa-(methoxymethyl)-mtlamin in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz wie 80:20 resultiert. Dann wer-
den noch 0,35% p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das
Bindemittel) zugesetzt. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1:0,6),
auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resul
tierendenüberzügegemessen.DieUberzügeweiseneine
bemerkenswerte Beständigkeit ihrer Eigenschaften beim Uberbrennen auf, wie das die folgenden Werte
zeigen:
(Sek.)
(mm)
Einbrennbedingungen
30 Min.
130'C
130'C
140
9,6
30 Min.
1600C
1600C
158
9,0
4,8
30 Min.
190°C
190°C
158
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Methylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n = 5) wird in
Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 750C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene
Polymerlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen
Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) und einer käuflichen 62%igen Lösung eines Benzoguanamin-Formaldehyd-Kondensates
in Butanol vermischt, so daß
c>o ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz
zu Benzoguanaminharz wie 70:15 :15 resultiert.
Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1 :0.6), auf Probebleche aufgestrichen
und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden überzüge
gemessen. Die überzüge weisen eine bemerkenswerte Beständigkeit ihrer Eigenschaften beim Uberbrennen
auf, wie das die folgenden Werte zeigen:
Härte nach DIN 53 157
(Sek.)
(Sek.)
Tiefung nach DIN 53 156
(mm)
(mm)
Schlagtiefung (mm)....
Einbrcnnbedingu | 30 Min. |
30 Min. | IW) (.' |
130 C | 156 |
154 | 8,0 |
9,2 | 4,0 |
5 |
30 Min.
190 C"
190 C"
158
Der wie im Beispiel 7 hergestellte Klarlack wird mit 50 Teilen Titandioxid pigmentiert, auf Probebleche
aufgestrichen und 30 Minuten lang bei 130° C eingebrannt. Die resultierenden überzüge zeigten nach
achtstündiger Einwirkung von 10%iger Schwefelsäure bei 50° C sowie nach achttägiger Einwirkung von
10%iger Salzsäure bei Raumtemperatur keine sichtbaren Beschädigungen.
Der wie im Beispiel 8 hergestellte Klarlack wird mit 50 Teilen Titandioxid pigmentiert, auf Probebleche
aufgestrichen und 30 Minuten lang bei 130°C eingebrannt. Die resultierenden überzüge zeigten nach
achtstündiger Einwirkung von 10%iger Schwefelsäure bei 50° C sowie nach achttägiger Einwirkung von
10%iger Salzsäure bei Raumtemperatur keine sichtbaren Beschädigungen.
Vergleichsbeispiel 1
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 45 Teilen Methylmethacrylat,
39 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Acrylsäure und 15 Teilen Propylenglykolmonoacrv
lat wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril
bei 75'C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol auf einen
Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igcn Lösungeines Mclamin-Formaldehyd-Kondcnsatcs
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1 : Ii
vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz wie 70:30 resultiert.
Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis
Bindemittel zu Pigment = 1 :0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität
und Schlagtiefung der resultierenden überzüge gemessen (s. Tabelle 1). Wie die Ergebnisse zeigen,
weisen die überzüge zwar eine sehr gute Elastizität und eine mittlere Härte auf; die Schlagfestigkeit ist
jedoch sehr schlecht.
Vergleichsbeispiel 2
(s. deutsche Auslegeschrift 1 183 617, Beispiel E)
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 44,75 Teilen Methylmethacrylat, 44,75 Teilen Acrylsäureäthylester,
0,5 Teilen Methacrylsäure und 10 Teilen Propylenglykolmonoacrylat wird in Gegenwart von 2 Teilen
Azodiisobuttersäurenitril bei 75° C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol
auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis
von Copolymerisat zu Melaminharz wie 70:3C resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis
Bindemittel zu Pigment = 1:0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte
Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden überzüge gemessen (s. Tabelle 1). Wie die Ergebnisse zeigen
sind die überzüge zwar hart, aber weder elastisch noct
schlagfest
Tabelle 1
Eigenschaften der erfindungsgemäß und zum Vergleich hergestellten überzüge
Eigenschaften der erfindungsgemäß und zum Vergleich hergestellten überzüge
ώ τ ■■■■ * ι. τ /ι/.. | Dicarbonsäureester | Zur Copolymerisation eingesetzte Monomere (Gewichtsteile) |
Acrylsäure
butylester |
Acrylsäure |
Acrylsäure
äthylester |
Styrol | Propylen- gjykol- monoacrylat |
Beispiel/Ver
gleichsbeispiel |
50 (n = 4) |
Methacrylsäure
methylester |
20 | 1 | |||
1 | 50 (n = 5) | 29 | 20 | 1 | |||
2 | 80 (n = 5) | 29 | 1 | ||||
3 | 60 (n = 10) | 19 | 20 | 1 | |||
4 | 50 (n = 10) | 19 | 20 | 1 | |||
5 | 50 (n = 5) | 29 | 20 | 1 | |||
6 | 50 (π = 5) | 29 | 20 | 1 | |||
7 | 50 (π = 5)* | 29 | 20 | 1 | |||
8 | 29 | 39 | 1 | 15 | |||
1 | 45 | 0,5 | 44,75 | 16 | |||
2 | 44,75 | ||||||
209 534/51
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Aminoplast | nach H;ir Härte*) |
ung bei 130 C Tiefung**) |
liigensdiafien | der überzüge | erung hei 90 Tiefunt'**l |
C 2.5 Tg. Schlag tiofun; |
|
Beispiel Ver- glcichsbeispiel |
(see) | I mm) | ' 30 Min. Schlag- |
nach Al Harte*) |
(mm I | (mm | |
Melamin-Formaldehyd- | 160 | 7 | I mm ι | (see) | 7 | 5 | |
1 | Kondensat | 5 | 160 | ||||
desgl. | 145 | 7 | 7 | 5 | |||
2 | desgl. | 175 | 7 | 5 | 160 | 7 | 4 |
3 | desgl. | 150 | 8 | 4 | 176 | 7 | 5 |
4 | desgl. | 150 | 8 | 5 | 136 | 7 | 4 |
5 | Harnstoff-Formaldehyd- | 149 | 9.3 | 5 | 136 | ||
6 | Kondensat | >5 | |||||
Hexa-(melhoxymethyl)- | 140 | 9,6 | |||||
7 | melamin | 5 | |||||
Melamin-Formaldehyd- | 154 | 9,2 | |||||
8 | Kondensat -1- Benzo- | ||||||
guanamin-Formalde- | |||||||
hyd-Kondensat | |||||||
Melamin-Formaldehyd- | 100 | 9 | 9 | < 1 | |||
1 | Kondensat | <! | 105 | ||||
desgl. | 126 | 0 | 0 | ||||
2 | <i | 134 | |||||
Anmerkungen: | ♦) Pendelhärte nach DIN 53 157. | ||||||
**) Erichsentiefung nach DIN 53 156. | |||||||
Claims (1)
1. Einbrennlack auf der Grundlage von Hydroxylgruppen enthaltenden Polyacrylaten und
Aminoplasten in organischen Lösungsmitteln sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen, dadurch
gekennzeichnet, daß er als Bindemittel eine Mischung aus
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC0040943 | 1966-12-10 |
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---|---|
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DE1695512B2 true DE1695512B2 (de) | 1972-08-17 |
DE1695512C3 DE1695512C3 (de) | 1974-02-28 |
Family
ID=7024375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1695512A Expired DE1695512C3 (de) | 1966-12-10 | 1966-12-10 | Einbrennlack |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3548027A (de) |
DE (1) | DE1695512C3 (de) |
GB (1) | GB1199620A (de) |
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---|---|---|---|---|
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DE2862332D1 (en) | 1977-12-30 | 1983-11-10 | Ciba Geigy Ag | Stabilisation of heat-curable metallic enamel paints against the action of light, humidity and oxygen by the addition of polyalkylpiperidine derivatives |
US4396675A (en) * | 1982-09-22 | 1983-08-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Storable, crosslinkable pressure-sensitive adhesive tape |
GB2144752B (en) * | 1983-08-18 | 1987-01-07 | Nippon Paint Co Ltd | Coloured base composition and paint composition containing the same |
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US3227680A (en) * | 1961-03-07 | 1966-01-04 | Eastman Kodak Co | Heat stabilization of polyesters with built-in stabilizers |
US3248416A (en) * | 1963-01-16 | 1966-04-26 | Pittsburgh Plate Glass Co | Method of preparing high molecular weight polycarbonates |
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US3449467A (en) * | 1965-06-03 | 1969-06-10 | Union Carbide Corp | Hydroxyl terminated polyester oligomers |
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-
1966
- 1966-12-10 DE DE1695512A patent/DE1695512C3/de not_active Expired
-
1967
- 1967-12-08 US US688979A patent/US3548027A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-12-08 GB GB55934/67A patent/GB1199620A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1695512A1 (de) | 1970-12-23 |
US3548027A (en) | 1970-12-15 |
GB1199620A (en) | 1970-07-22 |
DE1695512C3 (de) | 1974-02-28 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |