DE1695512C3 - Einbrennlack - Google Patents
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Description
HO-J-CH2
HO-I-CH2
HO-I-CH2
H -CH2-O-C-O
H >— CH, — O — C —
Il ο CH,
CH,
ii
CH2-O-C-CH
Il
CH,-O —C-CH
Ii ο
in der η für 4 bis 12 steht, mit
b) Acrylsäureester^ Methacrylsaureestern und Acrylsäure,
b) Acrylsäureester^ Methacrylsaureestern und Acrylsäure,
enthält.
2. Einbrennlack nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet,
daß in dem Bindemittel als Komponente 2 a) ein Dicarbonsäureester der angeführten
allgemeinen Formel eingesetzt wird, in der η für
5 bis 10 steht.
Die Erfindung betrifft einen Einbrennlack auf der Grundlage von Hydroxylgruppen enthaltenden Polyacrylaten
und Aminoplasten in organischen Lösungsmitteln sowie gegebenenfalls übHchen Zusätzen.
Es ist aus der USA.-Patentschrift 2 681 897 bereits bekannt. Copolymere aus ci-Hydroxyalkylcstern von
«,//-ungesättigten Säuren (z. B. der Acrylsäure) mit
anderen monoäthylenisch ungesättigten Verbindungen herzustellen und diese Copolymeren mit Aminoplasten
auszuhärten. Als monoäthylenisch ungesättigte Verbindungen gelangen dabei z. B. Methacrylsäureester,
Acrylsäureester und Styrol zum Einsatz.
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 ist weiterhin
ein Verfahren bekannt, bei dem der ,-{-Hydroxypropylester
der Acrylsäure (oder einer Alkylacrylsäure) mit einer «,/{-ungesättigten Carbonsäure (z. B.
Acrylsäure) und mindestens einer anderen äthylenisch
ungesättigter. Verbindung copolymerisiert und das Copolymerisat mit einem Aminoplasten ausgehärtet
wird. Als äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen dabei z. B. Methacrylsäureester. Acrylsäureester
und Styrol zum Einsatz.
Aus der Fülle der bekannten Zusammenstellungen lassen sich Kombinationen auswählen, die zu Überzügen
mit guter Elastizität und relativ guter Härte führen. Diesen überzügen fehlt jedoch die wichtige
Eigenschaft der Schlagfestigkeit (s. Vergleichsversuche 1 und 2).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde. Einbrennlacke zu liefern, welche in ausgehärtetem Zustand
große Härte und Elastizität mit hoher Schlagfestigkeit paaren.
Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß der Einbrennlack
als Bindemittel eine Mischung aus
1. IO bis 40 Gewichtsteilen eines Aminoplasts odei deren definierte Vorstufe und
2. 60 bis 90 Gewichtsteilen eines Copolymerisate aus
a) einem ungesättigten Dicarbonsäureester dei allgemeinen Formel
40
45
HO -HCH, —C H >—CH, — O —C--O CH, -<
H V-CH, — O — C — CH
— CH, —< H Υ- CH, — O — C — O H— CH
H V-CH,— O —C-CH
HO
in der η für 4 bis 12 steht, mit
b) Acrylsäurcestern. Methacrylsäureester!! und Acrylsäure.
b) Acrylsäurcestern. Methacrylsäureester!! und Acrylsäure.
enthält.
Dicarbonsäureester der obigen allgemeinen Formel sind nach einem noch nicht zum Stand der Technik
gehörenden Verfahren durch Veresterung von Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise von
Fumarsäure, mit den entsprechenden. Carbonatgruppen
enthaltenden Dihydroxyverbindurmen zu«iinü
lieh.
Für das Verläluen geeignete Acrylsiiure- b/w. Meth
aer\ !säureester sind beispielsweise Methacrylsäure
ineiliylesler. Acrylsäureäthylester und Acrylsäurebii
tylester.
Zur Durchführung der Copolymerisation gibt mai die Monomeren zweckmäßig in einen als Lösungs
mittel dienenden aromatischen Kohlenwasscrstoi
ζ. Β. Benzol, Toluol oder Xylol. Als Initiatoren kommen übliche Peroxide oder Azoverbindungen, z. B.
Benzoylperoxid oder Azodiisobuttersäurenitril. zum Einsatz. Das Reaklionsgemisch wird 6 bis 10 Stunden
lang auf Temperaturen von 70 bis 8OC erwärmt.
Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten Umsetzungsproduktc von Aldehyden, insbesondere
Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amidogruppen tragenden Substanzen in Frage, z. R. mit Melamin,
Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoft. Dicyandiamid
und Benzoguanamin. Besonders geeignet sind die mit Alkoholen modifizierten Aminoplaste. An
Stelle dieser harzartigen Vorkondensate können auch deren definierte, gegebenenfalls verätherte Vorstufen.
z. B. Hexamelhylolmelamin, eingesetzt werden. Eine
Vielzahl handelsüblicher Aminoplaste steht zur Kombination mit den erfindungsgemäß eingesetzten Copolymerisaten
zur Verfugung.
Zur Herstellung der überzüge werden zunächst Copolymerisat und Aminoplast in den üblichen Lacklösungsmitteln,
z.B. Xylol oder Butanol. gelöst; dabei kann das Gewichtsverhältnis Copolymerisat zu
Aminoplast zwischen 60:40 und 90: 10 schwanken. Der resultierende Lack wird dann gegebenenfalls
pigmentiert, aufgetragen und bei Temperaturen von 100 bis 200 C eingebrannt. Die dabei ablaufenden
Vernetzungsreaktionen werden durch Säuren katalytisch beschleunigt. Aus diesem Grunde empfiehlt es
sich, dem Lack saure Substanzen zuzusetzen. Beim
Zusatz von beispielsweise 0,5% p-Toluolsulfonsäure
(bezogen auf das Gesamtbindemittel) verläuft die Vernetzung bei 120 bis 13QC* ausreichend schnell.
Bei ausreichend hohen Anteilen Acrylsäure im Copolymerisat reicht die Acidität der Carboxylgruppen
zur Katalyse des Vernetzungsvorganges aus. so daß auch ohne den Zusatz einer Säure bei etwa 130 C
gehärtet werden kann. Durch einen Vorveisueh kann leicht festgestellt werden, ob ohne zusätzlichen Katalysator
gearbeitet werden kann.
Die erfindungsgcmäßcn Einbrennlacke haben im ausgehärteten Zustand eine Fülle von guten Eigenschaften.
Sie sind hochglänzend und beständig gegenüber Lösungsmitteln, wie Xylol. Benzin-Benzol-Gemischen.
Estern und Ketonen. Darüber hinaus weisen sie eine ausgezeichnete Säure- und Alkalibeständigkeit
auf (s. Beispiele 9 und 10). Bei Salzsprühvcrsuchen. Tropentests und Prüfungen im Weatheromether zeigten
sie eine hervorragende Wetterbeständigkeit.
Die herausragendste Eigenschaft der ausgehärteten Einbrennlacke ist jedoch die Paarung von großer
Härte und Elastizität mit hoher Schlagfestigkeit.
Das elastische Verhalten von überzügen wird gewöhnlich
dadurch beschrieben, daß man den Erichsen-Tiefungstest (nach DlN 53 156) ausführt und als Maß
für Elastizität die Tiefung des lackierten Bleches in Millimeter angibt, bei der die Lackschicht zu reißen
beginnt. Wesentlich tür dieses Prüfverfahren ist es. daß die Verformung des Überzugs langsam erfolgi
(Vorschub: 0,2 mm see). Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von überzügen bei plötzlich auftretender
Verformung sucht man durch eine sogenannte Schlagtiefungsmcssung
zu bekommen. Diese Messung kann beispielsweise mil dem Schlagtiefungsgcrät 226 D
der Firma Erichscn, Hemcr-Sundwig. durchgeführt werden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel mit
einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gewicht in das Blech (nicht lackierte Seite oben) eingedrückt.
Durch Veränderung der Fallhöhe läßt sich die Tiefung variieren. Es wird der Tiefungswert (in Millimeter)
angegeben, bei dem die Lackschicht zu reißen beginnt. (Die in der Tabelle angegebenen Werte wurden
auf diese Weise erhalten.)
Wie bei der Schilderung des Standes der Technik bereits ausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche
belegt wird, sind bereits Oberzüge aus Polyacrylaten
und Aminoplasten bekannt, die elastisch und relativ hart sind; diese überzüge sind aber
ίο einer Schlagbeanspruchung nicht gewachsen. Demgegenüber
weisen die aus den erfindungsgemäßen Einbrennlacken erhaltenen überzüge sowohl große Härte
und Elastizität als auch eine hohe Schlagfestigkeit auf. Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den überzügen eine
:_s vielseitige Anwendung. Sie sind besonders geeignet
Tür Oberflächen, die plötzlichen Verformungen unterworfen
werden. Das ist beispielsweise der Fall, wenn eine Autoemaille dem Steinschlag ausgesetzt wird oder
wenn lackierte Metallbänder nachträglich gestanzt werden.
Eine Mischung aus 100!eilen Xylol. 29 Teilen
Methylmethaerylat. 20 Teilen Acrylsäurcbulylester.
1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (11 = 4) wird in Gegenwart
von 2 Teilen Azodiisobutiersäurenitril bei 75 C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung
wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40"» verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates
.in einem Xylol-Butanol-Gemisch
(1:1) vermischt, so daß ein BindemiUelverhältnis von Copolymerisal zu Melaminhaiv wie
70: 30 resultiert. Der Lack wird mit TiC)2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1:0.61. auf
Probebleche aufgestrichen und gehärtet: dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden
überzüge gemessen (s. Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol. 29 Teilen Methylmethaerylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylcster.
1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (/1 = 5) wird in
Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 75 C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung
wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55" »igen Lösung eines
Melamin-Formaldchyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch
(1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz
wie 70 : 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO, pigmentiert
(Verhältnis Bindemittel zu Pigment = l:0.6|. auf Probcbleclic aulgestrichen und gehärtet: dann
werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung dor resultierenden überzüge gemessen (s. Tabelle 11.
Line Mischung aus 100 Teilen Xylol. 19 Teilen ί,υ MethylnielhacrykU. 1 Teil Acrylsäure und SO 1 eilen
eines I umareslers der obigen allgemeinen Formel
()i =- 5) wird in Gegenwart von 2 I eilen Azodiisohuttersäurenitril
bei 75 C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol auf einen
ds Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55"'oigen Lösung eines Ylelainin-Formaldehul-Kondensates
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) vermischt,
so daß ein Bindemittelverhältnis von ( opoly-
merisat zu Melaminharz wie 70:30 resultiert. Der
Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1 :0,6). auf Probebleche aufgestrichen
und gehärtet; dann werden Härte. Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden überzüge gemessen
(s. Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol. 19 Teilen Methylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester. 1 Teil
Acrylsäure und. 60 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n = 10) wird in Gegenwart von
2 Teilen AzodiisobuUersäurenitril bei 75 C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit
Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates
in einem Xylol-Hutanol-Gemisch
(1:1) vermischt, so daß ein Bindcmittelvcrhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz wie
70: 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1:0.6). auf
Probebleche aufgestrichen und gehärtet: dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden
überzüge gemessen (s. Tabelle 1).
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol. 29 Teilen Methylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester.
1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresiers der obigen allgemeinen Formel (n = 10) wird in Gegenwart
von 2 Teilen AzodiisobuUersäurenitril bei 75 C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymcrlösung
wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen Lösungeines
Mclamin-Formaldchyd-Kondensates in einem XyIoI-Butanol-Gemisch
(1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz
wie 70 : 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert
(Verhältnis Bindemittel zu Pigment = I : 0.6). auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann
werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden überzüge gemessen (s. Tabelle I).
Kine Mischung aus 100 Teilen Xylol. 29 Teilen Melhylmcthacrylat. 20 Teilen Acrylsäurebutylester.
1 Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (/i = 5) wird in Gegenwart
von 2 Teilen Azodiisobuttcrsäurenitril bei 75 C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird
mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 60%igen Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates
in Butanol vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat
zu Melaminharz wie 70: 30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu
Pigment = I :0,6). auf Probcblcchc aufgestrichen und
gehärtet; dann werden Härte. Elastizität und Schlagliefung der resultierenden überzüge gemessen. Die
überzüge weisen eine bemerkenswerte Beständigkeit ihrer Eigenschaften beim überbrennen auf. wie das
die folgenden Werte zeigen:
Härtenach DIN 53 157
(Sek.)
Tiefung nach DIN 53 156
(mm)
Schlagtiefung (mm)
Einbrennbedingungen
30 Min.
130 C
130 C
149
9,3
>5
>5
30 Min.
1600C
1600C
156
9,6
>5
>5
30 Min.
190 C
190 C
176
9,0
9,0
Eine Mischungaus lOOTeilenXylol,29TeilenMethyl-
methacrylat. 2θΓ Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil
Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters der obigen allgemeinen Formel (n = 5) wird in Gegenwart von
2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 75° C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit
;o Xyfof auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit
einer 40%igen Lösung von Hexa-{methoxymcthyl)-melamin
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisal
zu Melaminharz wie 80:20 resultiert. Dann werden
noch 0,35% p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das
Bindemittel) zugesetzt. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert
(Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1:0.6). auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann
werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierendenDberzügegemessen.Dieüberzügcwciseneine
bemerkenswerte Beständigkeit ihrer Eigenschaften beim überbrennen auf, wie das die folgenden Werte
zeigen:
Härte nach DIN 53 157
(Sek.)
(Sek.)
TiefungnachDIN53 156
(mm)
Schlagtiefung (mm)....
Uinb | rcnnbedingu |
30 Min. | 30 Min. |
130 C | 160 C |
140 | 158 |
9,6 | 9,0 |
5 | 4,8 |
30 Min.
190 C
190 C
158
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 29 Teilen Melhylmethacrylat, 20 Teilen Acrylsäurebutylester.
.se ! Teil Acrylsäure und 50 Teilen eines Fumaresters
der obigen allgemeinen Formel (n = 5) wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril
bei 75ÜC 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene
Polymerlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen
Lösung eines Melamin-Formaldchyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) und einer käuflichen
62%igen Lösung eines Benzoguanamin-Formaldehyd-K.ondensates
in Butanol vermischt, so daß
(.: ein Bindemittelverhältnis von Copolymerisat zu Melaminharz
zu Benzoguanaminharz wie 70:15:15 resultiert.
Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis Bindemittel zu Pigment = 1 :0,6), auf Probebleche aufgestrichen
und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden überzüge
gemessen. Die überzüge weisen eine bemerkenswerte Beständigkeit ihrer Eigenschaften beim Uberbrennen
auf. wie das die folgenden Werte zeigen:
Härte nach DIN 53 157
(Sek.)
(Sek.)
TiefungnachDIN53 156
(mm)
(mm)
Schlagtiefung (mm)....
Einbrennbedingungen
30 Min. | 30 Min. |
130 Ο | 160 C |
Ι 54 | 156 |
9,2 | 8,0 |
5 | 4,0 |
30 Min.
190 C
190 C
158
Der wie im Beispiel 7 hergestellte Klarlack wird mit 50 Teilen Titandioxid pigmentiert, auf Probebleche
aufgestrichen und 30 Minuten lang bei 130° C eingebrannt. Die resultierenden überzüge zeigten nach
achtstündiger Einwirkung von 10%iger Schwefelsäure bei 50 C sowie nach achttägiger Einwirkung von
10%iger Salzsäure bei Raumtemperatur keine sichtbaren Beschädigungen.
Der wie im Beispiel 8 hergestellte Klarlack wird mit 50 Teilen Titandioxid pigmentiert, auf Probebleche
aufgestochen und 30 Minuten lang bei 130C eingebrannt. Die resultierenden überzüge zeigten nach
achtstündiger Einwirkung von 10%iger Schwefelsäure bei 50 C sowie nach achttägiger Einwirkung von
10%iger Salzsäure bei Raumtemperatur keine sichtbaren Beschädigungen.
Vergleichsbeispiel 1
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol. 45 Teilen Methylmethacrylat, 39 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil
Acrylsäure und 15 Teilen Propylenglykolmonoacrylat
wird in Gegenwart von 2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril bei 750C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene
Polymerlösung wird mit Xylol auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen
55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1)
vermischt, se daß ein Bindemittelverhältnis; von Copolymerisat zu Melaminharz wie 70:30 resultiert.
ίο Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis
Bindemittel zu Pigment= 1:0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte, Elastizität
und Schlagtiefung der resultierenden überzüge gemessen (s. Tabelle 1). Wie die Ergebnisse zeigen,
weisen die überzüge zwar eine sehr gute Elastizität und eine mittlere Härte auf; die Schlagfestigkeit ist
jedoch sehr schlecht.
Vergleichsbeispiel 2
(s. deutsche Auslegeschrift 1 183 617. Beispiel E)
(s. deutsche Auslegeschrift 1 183 617. Beispiel E)
Eine Mischung aus 100 Teilen Xylol, 44,75 Teilen Methylmethacrylat, 44,75 Teilen Acrylsäureäthylester,
0,5 Teilen Methacrylsäure und 10 Teilen Propylenglykolmonoacrylat wird in Gegenwart vcn 2 Teilen
Azodiisobuttersäurenitril bei 75°C 6 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Polymerlösung wird mit Xylol
auf einen Gehalt von 40% verdünnt und mit einer käuflichen 55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kondensates
in einem Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) vermischt, so daß ein Bindemittelverhältnis
von Copolymerisat zu Melaminharz wie 70:30 resultiert. Der Lack wird mit TiO2 pigmentiert (Verhältnis
Bindemittel zu Pigment = 1 :0,6), auf Probebleche aufgestrichen und gehärtet; dann werden Härte,
Elastizität und Schlagtiefung der resultierenden Uberzüge gemessen (s. Tabelle 1). Wie die Ergebnisse zeigen.
sind die überzüge zwar hart, aber weder elastisch noch schlagfest.
Tabelle 1
Eigenschaften der erfindungsgemäß und zum Vergleich hergestellten überzüge
Eigenschaften der erfindungsgemäß und zum Vergleich hergestellten überzüge
Dicarbonsäureester | Zur Copolymerisation eingesetzte Monomere (Gewichtsteile) | Acrylsäure butylester |
Acrylsäure | Acrylsäure- äthylester |
1 j | 44.75 | Styrol | r | I | |
Beispiel Ver gleichsbeispiel |
50 (11 = 4) | Methacrylsäure methylester |
20 | 1 | 1 | I | ||||
1 | 50 (π = 5) | -ig | 20 | 1 | ||||||
T | 80 (ι? = 5) | 2° | 1 | 1 | ||||||
3 | 60 (π = 10) | 19 | 20 | 1 | ||||||
4 | 50 (π = 10) | 19 | 20 | 0.5 | ||||||
5 | 50 (H = 5) | -10 | 20 | I | ||||||
6 | 50 (π = 5) | 29 | 20 | |||||||
7 | 50 (π = 5)" | 29 | 20 | |||||||
8 | 29 | 39 | ||||||||
1 | 15 | |||||||||
■> | 44.75 | |||||||||
Propylen-
glykolrnonoacrvlal
15
16
16
609/4!
9 | 1 6£ | Ιδ 512 | Eigenschaften der überzüge | nach Al Härte*) |
terung bei 90 Tiefung** I |
C- 2.5 Tg. Schlag- tiefung |
|
_" 30 Min. Schlag- tiefung |
(sec) | (mm) | (mm) | ||||
Tabelle 1 | (mm) | 160 | 7 | 5 | |||
Aminoplast | (Fortsetzung) | 5 | |||||
Beispiel Vcr- äleichsbeispiel |
nach Här Härte*) |
160 | 7 | 5 | |||
Melamin-Formaldehyd- | (see) | tung bei 1.10'( Tiefung*·) |
5 | 176 | 7 | 4 | |
I | Kondensat | 160 | (mm) | 4 | 136 | 7 | 5 |
desgl. | 7 | 5 | 136 | 7 | 4 | ||
2 | desgl. | 145 | 5 | ||||
3 | desgl. | 175 | 7 | >5 | |||
4 | desgl. | 150 | 7 | ||||
5 | HarnstofT-Formaldehyd- | 150 | 8 | 5 | |||
6 | Kondensat | 149 | 8 | ||||
Hexa-(methoxymethyl)- | 9,3 | 5 | |||||
7 | melamin | 140 | |||||
Melamin-Formaldehyd- | 9,6 | ||||||
8 | Kondensat + Benzo- | 154 | 105 | 9 | <1 | ||
guanamin-Formalde- | 9,2 | <1 | |||||
hyd-Kondensat | 134 | 0 | <1 | ||||
Melamin-Formaldehyd- | <1 | ||||||
1 | Kondensat | 100 | |||||
desgl. | 9 | ||||||
2 | 126 | ||||||
0 |
Anmerkungen:
*) Pendelhärte nach DIN 53 157. **) Erichsenticfung nach DIN 53 156.
Claims (1)
1. 10 bis 40 Gewichtsteilen eines Aminoplasts
oder deren definierte Vorstufe und 1 60 bis 90 Gewichtsteilen eines Copolymerisats
aus
a) einem ungesättigten Dicarbonsäureester der allsemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC0040943 | 1966-12-10 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1695512A1 DE1695512A1 (de) | 1970-12-23 |
DE1695512B2 DE1695512B2 (de) | 1972-08-17 |
DE1695512C3 true DE1695512C3 (de) | 1974-02-28 |
Family
ID=7024375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1695512A Expired DE1695512C3 (de) | 1966-12-10 | 1966-12-10 | Einbrennlack |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3548027A (de) |
DE (1) | DE1695512C3 (de) |
GB (1) | GB1199620A (de) |
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DE2862332D1 (en) | 1977-12-30 | 1983-11-10 | Ciba Geigy Ag | Stabilisation of heat-curable metallic enamel paints against the action of light, humidity and oxygen by the addition of polyalkylpiperidine derivatives |
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-
1966
- 1966-12-10 DE DE1695512A patent/DE1695512C3/de not_active Expired
-
1967
- 1967-12-08 US US688979A patent/US3548027A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-12-08 GB GB55934/67A patent/GB1199620A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1695512B2 (de) | 1972-08-17 |
DE1695512A1 (de) | 1970-12-23 |
US3548027A (en) | 1970-12-15 |
GB1199620A (en) | 1970-07-22 |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |