DE1669033A1 - Treibstoffbestaendige Einbrennlacke auf Basis thermoplastischer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate und Aminoplaste - Google Patents

Treibstoffbestaendige Einbrennlacke auf Basis thermoplastischer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate und Aminoplaste

Info

Publication number
DE1669033A1
DE1669033A1 DE19661669033 DE1669033A DE1669033A1 DE 1669033 A1 DE1669033 A1 DE 1669033A1 DE 19661669033 DE19661669033 DE 19661669033 DE 1669033 A DE1669033 A DE 1669033A DE 1669033 A1 DE1669033 A1 DE 1669033A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
stoving enamels
melamine
hydroxyl groups
dissolved
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19661669033
Other languages
English (en)
Other versions
DE1669033B2 (de
Inventor
Dipl-Chem Dr Horst Dalibor
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reichhold Albert Chemie AG
Original Assignee
Reichhold Albert Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reichhold Albert Chemie AG filed Critical Reichhold Albert Chemie AG
Publication of DE1669033A1 publication Critical patent/DE1669033A1/de
Publication of DE1669033B2 publication Critical patent/DE1669033B2/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08Copolymers of styrene
    • C09D125/14Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/20Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

DR. WALTFR NIELSCH
2'ihmbu^1!«» 1669Q33
16Q33
L-u 112 · i'osiiaJT 10914 Akte: 2065 Pat
Fernruf: 652 97 07
Anmelder: Reichhold Chemie Aktiengesellschaft Hamburg 70, Iversstr. 57
Treibstoffbeständige Einbrennlacke auf Basis thermoplastischer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate um Aminoplaste. ' '■
Gegenstand der Erfindung sind treibstoffbeständige und korrosionsbeständige Einbrennlacke auf der Grundlage von .
A) 20 bis 35 Gewichtsprozent eines in organischen Lösungsmitteln gelösten mit niedrigen aliphatischen Alkoholen yon C. bis C Atomen verätherten Melaminformaldehydharzes und
B) 65 bis 80 Gewichtsprozent eines in organischen Lösungsmitteln gelösten Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat wobei dieses aus 5 bis 60 Gewichtsprozent Metbacrylsäureoütor von niederen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, 0 bis 50 Ge.-Wichtsprozent Styrol und/oder Vinyltoluol, 10 bis 30 Gewichtsprozent Acrylsäureester, Maleinsäure- oder Fumarsäureester, die im Alkohol- t rest 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen, 16 bis 28 Gewichtsprozent eines Hydroxyalkylesters mit primärer Hydroxylgruppe einer a, ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure folgender Formel:
O
H-C = C -C -0-CH0-CH15-OH, wobei R = H oder CH_ ist,
al a Ct ο
5,0 bis 8,0 Gewichtsprozent einer α, ß-äthylenisch ungesättigten Carbonoäure folgender Formel:
-2-
009840703Ao BADORlGlNAt
HC= C-C-OH, wobei R1 und R_ - H und/oder CH0 ist, wobei
. * I 12 3
R1R2
die Säurezahlen der Mischpolymerisate bei etwa 33 bis 60 liegen und die Hydroxylzahlen der primären Hydroxylgruppen im Mischpolymerisat etwa 70 bis 135 betragen.
Anstrichmittel auf dieser Basis werden vornehmlich als sogenannte 90 C Einbrennemaille in 30 Minuten auf grundierten oder nicht grundierten Eisenblechen in der Automobilindustrie eingesetzt. Die Problematik solcher Ein-r brennemaillen liegt in der niedrigen Einbrenntemperatur und in der kurzen. Einbrennzeit, wobei solche Autolacke gegenüber den bekannten benzolhaltigen Superkraftstoffen beständig sein sollen. Die erfindungs gem äßen Bindemittel erfüllen diese Forderungen. Außerdem zeigen die erfindungs gemäßen Bindemittel eine gute Haftfestigkeit, gute Glanzhaltung, keine Vergilbung, . gute Elastizität und gute Korrosionsbeständigkeit in pigmentierten und unpigmentierten Lacken.
Es ist aus der USA-Patentschrift 2681 897 bekannt, Überzugsmittel auf der Grundlage eines primäre Hydroxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisats, welches aus den Acrylat- und Methacrylat-Estern aufgebaut ist, herzustellen, und mit Aminoplasten zu mischen. Die Mischungen werden bei erhöhten Tem peraturen eingebrannt und ergeben klare Filme.
Die Überzugsmittel gemäß der USA-Patentschrift 2 681 897 sind den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln in der Treibstoffbeständigkeit und Korrosions -
009840/0340 "3"
BAD ORlGiNAC "^
beständigkeit unterlegen. Weiterhin sind aus der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 Überzugsmittel auf der Grundlage sekundärer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltender Mischpolymerisate bekannt, welche aus Acrylat- und Methacrylat-Estern aufgebaut sind und mit Aminoplasten gemischt werden. Die Mischungen werden bei erhöhten Temperaturen eingebrannt und ergeben klare Filme.
Die Überzugsmittel gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 sind den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln in der Treibstoffbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit unterlegen.
Besonders bevorzugte Einbrennlacke enthalten als Komponente A) 30 Gewichtsprozent eines in organischen Lösungsmitteln gelösten isobutanol- oder butanolveräthertes Melaminformaldehydharzes und als Komponente .
6) 70 Gewichtsprozent eines in orgecisehen Lösungsmitteln gelösten primäre Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat be-Ftehendaus:
20 bis 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat 0 bis 30 Gewichtsprozent Butylmethaerylat 0 bis 40 Gewichtsprozent Styrol
15 bis 25 Gewichtsprozent Butylacrylat oder 2-Äthylhexylacrylat
16 bis 28 Gewichtsprozent Hydroxyäthylacrylat oder Hydr oxyäthyl -
methacrylat
5jO bis 6, 5 Gewichtsprozent Acrylsäure
■--.. 009840/0340
Für die Herstellung des Mischpolymeren, welches als Komponente B im Einbrennlack enthalten ist, können als mischpolymerisierbare ungesättigte Säuren Crotonsäure, Methacrylsäure oder Acrylsäure verwendet werden, wenn nur die Säurezahlen von etwa 33 bis 60 im Mischpolymerisat eingehalten werden. Bevorzugt verwendet man Acrylsäure.
Als α, ß -äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die primäre Hydroxylgrup-™ pen enthalten, wird Hydroxyäthylacrylat und/oder Hydroxyäthylmethacrylat verwendet. Die Hydroxylzahlen im Mischpolymeren sollen 70 bis 135 betragen. Bevorzugte Hydroxylzahlen sind 100 bis 120.
Als α, ß-äthylenisch ungesättigte aromatische Verbindungen kommen Styrol und/oder Vinyltoluol in Betracht.
Als α. ß-äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die Estergruppen enthalten, ^ kommen in Betracht: Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Isobutyl-
acrylat, 2 -Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat, Di-methylmaleinat, Di-butylmaleinat und die entsprechenden Fumaratester.
Besonders bevorzugt sind Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacry-. lat, Äthylacrylat sowie 2-Äthylhexylacrylat. Die Polymerisation der Mischpolymerisate wird in aromatischen Lösungsmitteln wie Toluol und Xylol sowie-Ketonen, Methylisobutylketon und Alkoholen wie Isobutanol, Butanol, Äthylglykol bzw. Butylgykol durchgeführt. Bevorzugte Lösungsmittelgemische
009840/0340 ν C* "5"
BADORlGiNAL
— ο —
sind Xylol und Isobutan©!. Die Polymerisation wird immer im Lösungsmittel in einer Konzentration zu 30 bis 60 Gew. % durchgeführt. Für die dia Polymerieatioo auslösenden Initiatoren kommen die Perverbindungen, wie Benzoylperoxyd, Di. -tert* -ButylperOxyd» Cumolhydroperoxyd oder auch Azokatalysatoren in Frage.
Die erfindungsgemäßen Mischpolymerisate sind in Kombination mit MeIaminformaldehydharzen, mischbar und verträglich, als Überzugsmittel
ο ο
verwendbar und ergeben nach dem Einbrennen bei 90 C bis ISO C Filme mit ausgezeichneten Beständigkeitseigenschaften gegenüber Chemikalien aller Art, wie Lösungsmittel, Säuren und Laugen sowie Super-Kraftstoffen.
Das Trocknen der Einbrennlacke kann, bei Raumtemperaturen erfolgen. Das Härten braucht nicht unbedingt bei SO C im 3d Minuten: vor genommen zu werden. Bei 120 C z. B„ verringert sieht die Einbrennzeit auf etwa TS Minuten.
Die Lösung des fertiggestellten; Mischpolymer ent wird gekühlt und die Aminoplastlösting eingebracht, wobei der Lösungsmjttelgghalt so* eingestellt wird, daft die gewünschte Konzentration erreicht wird. Dann, könne» Pigmente zugesetzt werden;«
Bevorzugte AesinoplaSite sind Kondensationsprodukte aas Formaldehyd und Melaiaän, wobei prot Mut Melamin etwa 4 bis 6 Mole Formaldehyd entweder schwacfit sauer oder se&waefc bsasisel» zur ifesetzong gelangt siad wtä mit cfder Isobutanol nafe^zm vofEsfändig etwa S@ bis tÖO> % veräthert sein.
-6-
sollen. Die daraus resultierenden ümsetzungsprodukte sollen ein Molekulargewicht von 400 bis 1200 besitzen und in organischen Lösungsmitteln wie Xylol und Butanol oder Isobutanol und anderen Alkoholen löslich sein.
Das Mischpolyniere und das Aminoplast werden im Verhältnis von 65 bis 80 Teilen des Mischpolymeren und von 20 bis 35 Teilen des Aminoplasts im organischen Lösungsmittel gelöst. Die Mengenverhältnisse des Mischpolymeren und des alkylierten Aminoplasts sind so zu wählen, daß sich die beiden Komponenten sowohl in der Überzugslösung als auch im fertigen Film ver tragen. Es kann jede geeignete Konzentration des Mischpolymeren und des Aminoplasts im Lösungsmittel von z. B-. 1 bis 50 Gew. % zur Anwendung kommen. Ist ein Pigment anwesend, so liegt der Gesamtgehalt der Feststoffe in der Überzugsmasse zwischen 5 und 75 Gew. %. Das Verhältnis; vom Pigment zu Bindemittel (Mischpolymere plus Aminoplaste kann zwischen 1 r 2Ci unds 1 : 1 liegen.
Als Lösungsmittel können verwendet werden:
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol* Töliaoi* Xylole; undi aromatisch© MapMhsne oder Gemische solehßr Lösungsmitteln Estern wie Üthyl->t Butyl-* Amyl-, ÄthOxyäthy/1- oder Methoa^äthy/l-acetate, -laetate odsr-propfonatei Keton- wie Aceton, MethyJisopropyJketon, Methyttsobutylketonv Dioxane Isophoron oxfer yr-' ^lo'canorti Alkohole,, wie m-Butanol, t -Butanol, isopropylalkoiEoI^, a-Pr©- pylalkohol, Amylatkohole uodi Cyclohexanol fither*, wie Diäthyläfiher^ der Woaoälthyl;-ft Moßomethyl- und: Mbiiobutyläther von Äthy/lenglykol, und \rer-
BAD
schiedene andere Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Acetonitril, Nitronoe than, Nitroäthan, Nitropropan oder Nitrobutan, sowie Gemische von zwei oder mehreren Lösungsmitteln der gleichen Gruppe, sowie von mehreren oder von allen der vorstehend aufgeführten Gruppen.
Als Pigmente können zugesetzt werden; anorganische Pigmente, wie Chrom gelb, Preuesischblau, Braunschweiger Grün; Titanpigmente, z.B. Titandioxyd, gestreckte Titanpigmente (die entweder mit gefällten oder natürlichen Streckmitteln gestreckt sind, wie Erdalkalisulfaten, z. B. Calciumsulfat und Bariumsulfat); getonte Titanpigmente, Titanate, wie Barium-, Zink-, Blei- und Magnesiumtitanate. Auch andere Arten anorganischer Pigmente können verwendet werden, z.B. Zinksulfidpigmente, wie Zinksulfid, Lithopon, gestreckte Zinksulfidpigmente, wie Lithopon auf Calciumgrundlage, mit natürlichen Streckmitteln gestrecktes Zinksulfid, Zinkoxyd oder Äntimonoxyd oder organische Pigmente, d.h. organische Farbstoffe, die frei von Sulfonsäuren-, Carbonsäure- oder anderen wasserlöslich machenden Gruppen sind. Unter Begriff "Pigment" fallen auch andere wasserunlösliche organische Farbstoffe, z.B. die Calcium- oder Bariumlacke von Azolackfarbstoffen.
Die neuen Überzugsmassen können auf beliebige Weise auf die Substrate aufgebracht werden, z.B. durch Streichen, Aufsprühen, Eintauchen, Walzen. Sie werden dann getrocknet und durch Erhitzen gehärtet.
0 0 9840/0340 BAD ORKSiNAl.
Beispiel 1 A) Herstellung des in der Überzugsmasse enthaltenen neuen Mischpolymerisats.
In einem mit Rückflußkühler, Rührer und Thermometer ausgestatteten Kolben werden 470 g Xylol und
230 g Isobutanol zum Sieden erhitzt und folgendes Gemisch bestehend aus 45 g Acrylsäure
210 g Styrol
127 g Methylmethacrylat
150 g Hydrpxyäthylaerylat
176 g Butylacrylat
und 8 g Benzoylperoxyd „
in 4 Stunden hinzugefügt und 2 Stunden polymerisiert. Unter anteilweiser Zugabe von weiteren 6 g Benzoylperoxyd und anschließender Polymerisation wird ein Körpergehalt der Lösung von ca. 50 % ermittelt. Die Viskosität betrug 500 Din. Sekunden.
B) Herstellung der Überzugsmasse
70% Mischpolymerisat : 30 % Melaminharz
1400 g des in der Überzugsmasse enthaltenen Mischpolymerisats gemäß Beispiel 1 A) werden bei Zimmertemperatur mit 600 g einer 50 %igen Lösung eines isobutanolverätherten Melaminformaldehydharzes, hergestellt gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 127 083, gemischt. - . ■
Dae verwendete Melaminharz wurde gemäß dem in der deutschen Auslegeschrift 1 127 083 beschriebenen Verfahren nach Beispiel 1 in der Weise her-
-d-009840/0340
BAD ORIGINAL
gestellt, daß nach der Wasserabscheidung eine Viskosität nach Gardner-Holdt von A bis B vorlag, und das überschüssige Isobutanol soweit ab destilliert und durch Xylol ersetzt wurde, wobei die Lösung einen Fest körpergehalt Von 50 bis 52 Gew. % hatte und die Viskosität 50 bis 70 Din. Sekunden bei 20 C betrug.
Diese Mischung wird mit 690 g TiO2 (Eutil) zu einem Lade angerieben und auf Spritzviskosität von 20 Din. Sekunden mit Butylazetat verdünnt und nach Ij
dem Auftragen und Ablüften auf Eisenbleche in 30 Minuten bei 90 C eingebrannt. Die eingebrannte Überzugsmasse zeigte gegenüber benzolhaltigen Super-Kraftstoffen nach einer Einwirkungszeit von 15 Minuten keinen Glanz verlust und keinen Filmangriff.
Beispiel 2
A) Herstellung; des in der Überzugsmasse enthaltenen neuen Mischpolymerisats. In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 A beschrieben» werden in 470 g Xylol t
und 23® g Isobutanoli ein Gemisch bestehend aus: ^ 36i gj Acrylsäure;
2&0)g. Styrol
im
150; g
vmw
und' & g Benzoylperojsydj unter Zusatz von weiteren 6 g Benzoylper Oi^yd
aut einenEörps rgehatfc: von ca. 50 % rnischpolymerisiert. Die Viskosität betrug: et wa^ 410 Din* Sekunden
B) Herstellung der Überzugsmasse
66,66% Mischpolymerisat : 33, 33% Melaminharz
1400 g Mischpolymerisat gemäß Beispiel 2 A werden mit 700 g des in Beispiel 1 verwendeten Melaminharzes in Form einer 50 %igen Lösung eines isobutanolverätherten Melaminformaldehydharzes, welches nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 127 083, Beispiel 1, beschriebenen Verfahren hergestellt worden war, gemischt und auf Tief ziehbleche aufgetragen und bei 90 C in fe 30 Minuten eingebrannt. Ss wurden Filme mit außerordentlich hoher Pendelhärte, guter Flexibilität und guter Beständigkeit gegenüber Super-Kraftstoffen erhalten.
Beispiel 3
A) Herstellung; des in der Überzugsmasse enthaltenen neuen Mischpolymerisats. In der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 A werden in 470 g Xylol und 230 g Is©- butanol ein Gemisch, bestehend aus
36 g Acrylsäure
350 g Methylmethacrylat
150 g Hydroxyäthylaerylat,
175 g Butylacrylat
und 8 g B'enzoylperoxyd, unter Zusatz- von weiteren 6 g BenzoyJperoxyd;
auf einen Korpergehalt von. ca. 50 % mischpo^merisiert. Die Viskosität betrug etwa 460 Bm.
B) Herstellung der Überzugsmasse.
70 % Mischpo%merfsafe : 30 % Melaminharze
140Ö g Mischpolymerisat gemäß Beispiel 3 A) werden mit 600 g des in Beispiel 1 verwendeten Melaminharzes in Form einer 50 %igen Lösung eines isobutanolverätherten Melaminformaldehydharzes und 690 g TiO0 (Rutil) zu einem Lack angerieben und auf Spritzviekosität von 20 Din. Sekunden mit Butylazetat verdünnt und nach dem Auftragen auf phosphatierte Bleche in 15 Minuten bei 120 C eingebrannt« Die Lackierung war gegenüber benzolhaltigen Super -Kraftstoffen beständig und zeigte eine gute Korrosionsbeständigkeit gegenüber einer 3 %igeh Kochsalzlösung.
Beispiel 4
A) Herstellung dee in der Überzugsmasse enthaltenen neuen Mischpolymerisats In der gleichen V/eise, wie in Beispiel 1 A werden in 470 g Xylol und
230 g Isobutanol ein Gemisch, bestehend aus 40 g Acrylsäure
160 g Hydroxyäthylacrylat
180 g Butylmethacrylat
217 g Methylmethacrylat
110 g 2-Äthylhcxylacrylat
und 8 g Benzoylperoacyd, unter Zusatz von weiteren 4 g Benzoylperoxyd
auf einen Körpergehalt von ca. SO % mischpolymerisiert. Die Viskosität betrug etwa 300 bin. Sekunden.
B) Herstellung der Überzugsmasse.
70 % Mischpolymerisat : 30 % Melaminharz.
1400 g Mischpolymerisat gemäß Beispiel 4 A werden mit 600 g der in
0098A0/0340 Λ2~
Beispiel 1 beschriebenen 50 %igen Lösung eines isobutanolverätherten MeIaminforznaldehydharzes und 690 g TiO. (Rutil) zu einem Lack angerieben und auf Spritzviskosität von 20 Din. Sekunden mit Butylazetat verdünnt und nach dem Auftragen auf phosphatierte Bleche in 30 Minuten bei 900C eingebrannt.
Filme, zeigton eine gute Beständigkeit .gegenüber benzolhaltigen Super«' Kraftstoffen, ■jl Nachweis des technischen Fortschrittes.
Für die Vergleichsversuche wurden Gemieche hergestellt, bei denen jeweils das gleiche butylierte Melaminformaldehydharz eingesetzt wurde. Folgende Mischpolymerisate wurden hergestellt.
Es wurde ein Mischpolymeres gemäß der USA-Patentschrift 2 681 897, ein Mischpolymerisat gemäß der deutschen Auslegeechrift 1 183 617 und ein Mischpolymerisat der vorliegenden Erfindung unter äquivalenten Bedingungen mit gleichen Hydroxylzahlen hergestellt. Die Mischpolymerisate wurden 50 %ig gelöst in Xylol Isobutanol in der Weise hergestellt, daß die Lösung» -mittelgemische Xylol/Isobutanol im Verhältnis 2 : 1 unter Rückflußtemperatur erhitzt wurden und die Monomerengemische gemeinsam mit 1,1 % Benzoylperoxyd 75 %ig bezogen auf das Monomerengemisch in 4 Stunden hinzugefügt wurden. Anschließend wurde unter Rückflußtemperatur polymerisiert und eventuell noch 0,5 % Benzoylperoxyd 75 %ig hinzugefügt, bis der theoretisch zu erreichende Festkörpergehalt erreicht war. Mischpolymerisat gemäß USA-Patentschrift 2 681 897 30 Gtew. % Styrol
20 Gew. % Methylmethacrylat
009840/0340 ""'■
20 Gew. % Hydroxyäthylacrylat
30 Gew. % Butylaerylat
Mischpolymerisat gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 30 Gew. % Styrol
20 Gew. % Methylmethacrylat
23,6 Gew. % Butylaerylat
22,4 Gew. % Hydroxypropylacrylat
4 Gew. % Acrylsäure
Erfindungsgemäßes Mischpolymerisat
30 Gew. % Styrol
20 Gewichtsprozent Methylmethacrylat
23* 6 Gew. % Butylaerylat
20 Gew. % Hydrosyätbylaerylat
β, 4 Gew. % Acrylsäure
Die Mischpolymeren wurden mit butyliertem Melamin-Formaldehydharz im Gev/ichtsVerhältni^ 70 : 3Ö gemischt. Aus den Amihoplast-Mischpolymer-Lösungen wurden Lacke hergestellt, wobei das Verhältnis Titandioxyd zu Bindemittel Q166 : Ix 00 betrug. Die Lacke wurden auf Glasplatten mit einer liaßfilmschichtdicke von 90 ft aufgezogen. Nach^ Lufttrocknung wurden die s FÜme 30 Minuten bei 90 C eüigebrannt.
HacK dem Erkalten wurden die Fflme mit einem benzolhaltigen Superkraft· getränkten Wattebausch etwa 2 cm Durchmesser belastet und mit einer Petriechals etwa 5 cm Durchmesser abgedeckt und 10 Minuten einwirken
BAD
lassen. Nach dieser Zeit zeigte sich, daß die nach der USA-Patentschrift
2 681 897 und nach der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 hergestellten eingebrannten Filme durch den Treibstoff gelöst waren und der Lack bis auf die Glasplatte leicht abwischbar war, während der Film nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht gelöst und auch nicht abwischbar war. Dabei zeigte sich daß das erfindun ge gemäße Produkt bei niedrigen Einbrenntemperaturen als Autodecklack zu verwenden ist. Selbstverständlich beziehen sich die erfindungs gemäßen Einbrennlacke nicht nur als bei 90 C einbrennbar. Sie
lassen sich auch bei höheren Temperaturen,bis 180 C, bei verkürzter Einbrennzeit gut anwenden.
Das bei den Vergleichen eingesetzte butyiierte Melamin-Formaldtehydharz;
ist mit dem im Beispiel 1 genannten isobutanolverätherten Melaminförmaldehydharz gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 127 083 identisch.

Claims (4)

Akte: 2085 Pat .πιelder: Reichhold Chemie Aktiengesellschaft Hamburg 70, Iversstr. 57 PATENTANSPRÜCHE
1.) Treibstoffbeständige und korrosionsbeständige Einbrennlacke auf der Grundlage von
A) 20 bis 35 Gew. % eines in organischen Lösungsmitteln gelösten mit niede -ren aliphatischen Alkoholen vcn C bis Cfi Atomen veräthcrton Melaminformaldehydhorzes und
B) 65 bi<3 80 Gew. % eines in organischen Lösungemitteln gelösten primäre Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B) ein Mischpolymerisat aus - 60 Gew. % Methacrylsäureester von niederen aliphatischen
Alkoholen mit 1 - 4 C Atomen» 0-50 Gevr-Vo Styrol und/oder Vinyltoluol,
- 30 Gew. % Acrylsäureester, Maleinsäure oder Fumarsäureester, die im Alkoholrest 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen, - 28 Gew. % eines Hydroxyalkylester mit primärer Hydroxylgruppe einer α , ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure folgender Formel:
H2C ■ C -C-O- CH2 - CH2 - OH, R
wobei R = H oder CH ist,
-2-
009840/0340
■ ■...·■ Λ
5, O- 8, 0 Gew. % einer α »8 -äthylenisch ungesättigten Carbonsäure folgender Formel:
I!
HC-C - C, wobei R1 sowie R0 a H und/oder CH ISt7 R1 R2 OH
enthält, wobei die Säurezahlen der Mischpolymerisate 33 bis 60 und die Hydroxylzahlen der primären Hydroxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisate etwa 70 bis 135 betragen.
2.) Einbrennlacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A) 30 Gew. % eines in organischen Lösungsmitteln gelöstes isobutanol oder butanolveräthertes Melaminformaldehydharzes und
B) 70 Gew. % eines in organischen Lösungsmitteln gelösten primäre Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat bestehend aus
20 - 40 Gew. % Methylmethacrylat 0-30 Gew. % Butylmethacrylat 0'- 40 Gew. % Styrol
15 - 25 G3W. % Butylacrylat oder 2-Äthylhexylacrylat
16 - 28 Gew. % Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxyäthylmethacrylat 5, 0 - 6, 5 Gew. % Acrylsäure
enthalten sind.
3.) Einbrennlacke nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B) Hydroxylzahlen von 100 bis 120 besitzt.
009840/0340
BAD ORIGIN!*^ ,irio :^=|
4.) Einbrennlacke nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A) ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und Melamin ist, wobei pro Mol Melamin etwa 4 bis 6 Mole Formaldehyd entweder schwach sauer oder schwach basisch zur Umsetzung gelangen und mit Butanol oder Isobutanol nahezu vollständig etwa BO bis 100 % veräthert sein sollen und ein Molekulargewicht von 4QO bis 1200 besitzt und in organischen Lösungsmitteln wie Xylol oder Butanol löslich ist.
BAD
DE19661669033 1966-08-16 1966-08-16 Einbrennlacke Ceased DE1669033B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DER0043923 1966-08-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1669033A1 true DE1669033A1 (de) 1970-10-01
DE1669033B2 DE1669033B2 (de) 1973-07-26

Family

ID=7407127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661669033 Ceased DE1669033B2 (de) 1966-08-16 1966-08-16 Einbrennlacke

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE1669033B2 (de)
GB (1) GB1126307A (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2410028A1 (fr) * 1977-11-25 1979-06-22 Kansai Paint Co Ltd Procede d'application de peintures metallisees
EP0531058A2 (de) * 1991-08-29 1993-03-10 Bee Chemical Company Verwendung einer flexiblen Beschichtung auf Stahl zur Verleihung einer hervorragenden Kraftfestigkeit und Abblätterungswiderstandsfähigkeit
WO1998012237A1 (en) * 1996-09-18 1998-03-26 Eastman Chemical Company Self-crosslinking aqueous dispersions
US5869589A (en) * 1997-07-17 1999-02-09 Raynolds; Peter Webb Self-crosslinking aqueous dispersions

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2410028A1 (fr) * 1977-11-25 1979-06-22 Kansai Paint Co Ltd Procede d'application de peintures metallisees
EP0531058A2 (de) * 1991-08-29 1993-03-10 Bee Chemical Company Verwendung einer flexiblen Beschichtung auf Stahl zur Verleihung einer hervorragenden Kraftfestigkeit und Abblätterungswiderstandsfähigkeit
EP0531058A3 (en) * 1991-08-29 1993-03-31 Bee Chemical Company Utilization of flexible coating on steel to impart superior scratch and chip resistance
WO1998012237A1 (en) * 1996-09-18 1998-03-26 Eastman Chemical Company Self-crosslinking aqueous dispersions
US5919716A (en) * 1996-09-18 1999-07-06 Eastman Chemical Company Self-crosslinking aqueous dispersions
US5869589A (en) * 1997-07-17 1999-02-09 Raynolds; Peter Webb Self-crosslinking aqueous dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
DE1669033B2 (de) 1973-07-26
GB1126307A (en) 1968-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1183617B (de) Waermehaertbare UEberzuege bildende Anstrichmittel
DE2943030A1 (de) Verfahren zur herstellung einer waessrigen emulsion eines mischpolymers
DE4027594A1 (de) Wasserverduennbares copolymerisat, dessen herstellung und verwendung, sowie waessrige ueberzugsmittel
DE3713511C2 (de)
DE1595243C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Lösungen neuer Mischpolymerisate
DE2633267A1 (de) Modifizierte vinylpolymere, sie enthaltende zusammensetzungen und herstellungsverfahren
DE1669033A1 (de) Treibstoffbestaendige Einbrennlacke auf Basis thermoplastischer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate und Aminoplaste
DE1669026A1 (de) Waermehaertbare Bindemittel fuer UEberzugsmassen
DE2851616C2 (de)
DE1284004B (de) Loesungsmittelhaltige ueberzugsmittel auf acrylatharzbasis
DE2623081A1 (de) Einbrennlacke auf der grundlage hydroxylfunktioneller copolymerisate und blockierter polyisocyanate
DE2345114B2 (de) Ueberzugsmittel und lacke auf der basis von aminoplast- und/oder phenoplastharzen
DE2858097C2 (de) Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE1695512C3 (de) Einbrennlack
DE2851613C2 (de) Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten
DE2228642C3 (de) Überzugsmittel
DE2515705C2 (de) Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten
DE2851614C2 (de) Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten
DE2531802A1 (de) Beschichtungszusammensetzungen auf wasserbasis
DE1239422B (de) Verfahren zur Herstellung von waermehaertbare UEberzuege bildenden Anstrichmitteln und Lacken
DE2936623C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten
DE2012810A1 (en) Cross-linked polyoxazolines for lacquers adhesives - and moulding compns
DE2424953C3 (de) Bindemittellösungen für Einbrennlacke
DE2111331B2 (de) Einbrennlacke
DE1520830A1 (de) Verfahren zur Herstellung von fuer Beschichtungszwecke geeigneten haertbaren Polymeren

Legal Events

Date Code Title Description
BHV Refusal