DE2111331B2 - Einbrennlacke - Google Patents
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Description
wobei η Zahlenwerte zwischen 2 und 6 darstellt, R Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und die
Verbindung der Formel (I) oder ihre Gemische Hydroxylzahlen von 100 bis 200 besitzen und
wobei die Summe der Prozentzahlen der mit a) bis f) bezeichneten Verbindungen jeweils 100 ist.
2. Einbrennlacke nach Anspruch 1, dadurch w oder Hydroxypropylacrylat, c) 1 bis 3 Gewichtsprozent
Acrylsäure oder Methacrylsäure, d) 12 bis 30 Gewichtsprozent eines Äthers des N-Methylolacryl-
oder -methacrylamide mit einem gesättigten Alkanol, der 1 bis 8 Kohlenstoffatome
besitzt, e) 10 bis 55 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem 1 bis
10 Kohlenstoffatome aufweisenden gesättigten Alkanol bzw. eines Gemisches solcher Ester und
0 2 bis 15 Gewichtsprozent Hydroxyalkylester der Methacrylsäure oder Acrylsäure folgender
Formel
— CH2
CH,
OH
gekennzeichnet, daß ein weiteres Bindemittel auf Aminoplastbasis in Mengen von 5 bis 35 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Bindemittel, enthalten ist.
3. Verwendung der Einbrennlacke nach einem der Ansprüche 1 oder 2 als überzugsmittel für
die Anfertigung von Einschichtlackierungen.
Gegenstand der Erfindung sind Einbrennlacke. *5
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 102 410 sind Einbrennlacke bekannt, die
I. organische Lösungsmittel und
II. Mischpolymerisate aus 4c
II. Mischpolymerisate aus 4c
A. Estern der Acryl- bzw. Methacrylsäure mit Alkanolen,
B. Äthern des N-Methylolacryl- bzw. -methacrylamids mit Alkanolen oder Phenylalkanolen,
C. Monoestern der Acryl- bzw. Methacrylsäure mit mehrwertigen Hydroxyverbindungen
sowie gegebenenfalls zusätzlich
D. anderen, eine äthylenisch ungesättigte, copolymerisierbare
Gruppe aufweisenden Verbindungen, wie Acrylnitril, Acryl- und Methacrylsäure, höhere Ester von Äthylencarbonsäuren,
Styrol und Vinylacetat
enthalten. Solche Einbrennlacke zeichnen sich durch eine Reihe wertvoller Eigenschaften aus. ^5
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Einbrennlacke auf der Grundlage von organischen Lösungsmitteln
und Copolymerisaten aus Styrol, Acrylsäure, NAlkoxyalkylmethacrylsäureamiden, Hydroxy-
H,C = C — C
CH1
0-CH2-CH O —CH,-CH
alkylmethacrylaten und Alkylacrylaten durch spezielle
Auswahlmaßnahmen weiter in mechanischer Hinsicht zu verbessern.
Gegenstand der Erfindung sind Einbrennlacke auf der Grundlage von organischen Lösungsmitteln und
Copolymerisaten aus Styrol, Acryl- oder Methacrylsäure, N-Alkoxyalkylacrylsäureamiden oder N-AIkoxyalkylmethacrylsäureamiden,
Hydroxyalkylacrylaten, Hydroxyalkylmethacrylaten und Alkylacrylaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate
aufgebaut worden sind aus:
a) 15 bis 65 Gewichtsprozent Styrol, b) 2 bis 12 Gewichtsprozent
Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxypropylacrylat,
c) 1 bis 3 Gewichtsprozent Acrylsäure oder Methacrylsäure, d) 12 bis 30 Gewichtsprozent
eines Äthers des N-Methylolacryl- oder -methacrylamids mit einem gesättigten Alkanol, der
1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt, e) 10 bis 55 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- oder Methacrylsäure
mit einem 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisenden gesättigten Alkanol bzw. eines Gemisches solcher
Ester und 0 2 bis 15 Gewichtsprozent Hydroxyalkylester
der Methacrylsäure oder Acrylsäure folgender Formel
CH3
CH3
O —CH,-CH
O —CH,-CH
(I)
OH
wobei μ Zahlenwerte zwischen 2 und 6 darstellt, R Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und die
2 1 I 1
Verbindung der Formel (I) oder ihre Gemische Hydroxylzahlen von 100 bis 200 besitzen und wobei
die Summe der Prozentzahlen der mit a) bis 0 bezeichneten Verbindungen jeweils 100 ist.
Eine spezielle bevorzugtere Ausführungsform der s
Erfindung betrifft Einbrennlacke, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate aufgebaut worden
sind aus: a) 30 bis 45 Gewichtsprozent Styrol.
b) 5 bis 10 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,
c) 1 bis 2 Gewichtsprozent Acrylsäure, d) 18 bis 22 Gewichtsprozent des Äthers des N-Methylolmethacrylamids
mit n-ButanoI oder Isobutanol oder deren Mischung, e) 25 bis 35 Gewichtsprozent Butylacrylat
oder 2-Äthylhexylacrylat oder deren Mischung und
0 5 bis 10Gewichtsprozent Hydroxyalkylester der ις
Methacrylsäure mit Hydroxylzahlen von etwa 130 bis etwa 150.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft solche Einbrennlacke der vorstehend
beschriebenen Art, dadurch gekennzeichnet, daß diese solche Copolymerisate enthalten, bei deien Herstellung
als Äther des N-Methylolmethacrylamids mn
n-Butanol oder Isobutanol das Reaktionsgemisch aus der Umsetzung von Methacrylamid. Paraformaldehyd,
Butanol und/oder Isobutanol, wobei die Molverhält- 2s nisse. bezogen auf 1 Mol Methacrylamid, 1 bis 1,5 Mol
Paraformaldehyd sowie I bis 3 Mol n-Butanol oder Isobutanol betragen haben, und eine Saure oder
eine säurespendender Katalysator bei der Herstellung anwesend gewesen ist, eingesetzt worden ist. w
Eine spezielle weitere Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen
solchen Äther des N-Methylolmethacrylamids mit n-Butanol oder Isobutanol eingesetzt hat. welcher in
seiner Lösung den Katalysator bzw dessen Veresterungsprodukte enthält, und wobei Maleinsäureanhydrid
als Katalysator eingesetzt worden isi.
Die besonders bevorzugten Äther des N-Melhylolmethacrylamids
mit n-Butanol oder Isobutanol werden durch eine besonders geeignete Umsetzung im MoI-verhältnis
von 1 Mol Methacrylamid, 1 bis 1.5 Mol Paraformaldehyd mit 1 bis 3 Mol n-Butanoi oder
Isobutanol und Maleinsäureanhydrid in der Wärme unter Wasserabscheidung erhalten. Am besten eignet
sich ein Umsetzungsprodukt mit einem Molverhältnis 4<;
von 1 Mol Methacrylamid, 1,2 Mol Paraformaldehyd und 2 MoI n-Butanol oder Isobutanol und 0,0! Mol
Maleinsäureanhydrid. Die erhaltenen Umsetzungsprodukte aus Methacrylamid, Paraformaldehyd, n-Butanol
und Maleinsäureanhydrid liefern nach der so beendeten Umsetzung etwa 65 ± 3 Gewichtsprozent
Äther des N-Methylolmethacrylamids mit n-Butanol und etwa 35 ± 3 Gewichtsprozent n-Butanol, während
bei der Umsetzung aus Methacrylamid, Paraformaldehyd, Isobutanol und Maleinsäureanhydrid
Umsetzungsprodukte aus etwa 64 ± 3 Gewichtsprozent Äther des N-Methylolmethacrylamids mit Isobutanol
erhalten werden und etwa 36 ± 3 Gewichtsprozent Isobutanol erhalten werden.
Als Komponente d) werden Äther des N-Methylolacryl-
oder -methacrylamide mit gesättigten Alkanolen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome wie Methanol, Äthanol,
Propanol, n-Butanol, Isobutanol, Pentanol. Hexanol, Heptanol, Octanol oder 2-Äthylhexanol enthalten,
eingesetzt.
Bevorzugt werden Äther des N-Methylolacryl-
oder -methacrylamids mit Isobutanol oder n-Butanol. Art und Menge der bevorzugtesten Äther der Komponente
d) sind schon an früherer Stelle spezifisch erläutert worden. Als Komponente e) werden Ester
der Acryl- oder Methacrylsäure mit einem 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisenden gesättigten Alkanol.
wie Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat,
2-Äthylhexylmethacrylat, Methylacrylat,
Äthylacrylat, Butylacrylat, Isobutylacrylat, sek.-Isobutylacrylat oder 2-Äthylhexylacrylat eingesetzt.
Bevorzugt werden Butylacrylat, Isobutylacrylat oder 2-Äthylhexylacrylat eingesetzt.
Als Komponente 0 werden Hydroxyalkylester der Methacrylsäure oder Acrylsäure, die Veresterungsprodukte aus Methacrylsäure oder Acrylsäure und
Polypropylenglykol darstellen, eingesetzt.
Die in der Komponente 0 enthaltenen Polypropylenglykolreste
haben ein Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 500. Diese Hydroxyalkylester der Methacrylsäure
oder Acrylsäure besitzen Hydroxylzahlen von etwa 100 bis etwa 200. Die besonders bevorzugten
Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäure haben Hydroxylzahlen von etwa 130 bis etwa 150.
Die durch eine quantitative sowie auch spezielle qualitative Auswahl der Komponenten a) bis 0 der
Copolymerisate erzielten Verbesserungen der Einbrennlacke waren überraschend und nicht verhersehbar.
Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke zeichnen sich insbesondere dadurch aus, daß sie ein verbessertes
Pigmentbindevermögen haben und die aus ihnen hergestellten Lackierungen schon bei relativ niederen
Einbrenntemperaturen ihre wertvollen Eigenschaften praktisch voll entwickeln. Ferner sind aus solchen
Einbrennlacken Lackierungen mit verbesserter Haft- und Stoßfestigkeit zu erhalten sowie Lackierungen
mit besonders ausgeprägter Elastizität, Wetterbeständigkeit, Härte und Verseifungsbeständigkeit. Falls
gewünscht, können darüber hinaus Lackierungen erhalten werden, die auch andere Eigenschaften, wie
Lichtbeständigkeit, Biegefestigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und Temperaturbeständigkeit in besonderem
Maße besitzen.
Als Lösungsmittel für die erfindungsgemäßen Einbrennlacke eignen sich die üblichen, etwa Alkylbenzole,
wie Toluol und Xylol, Alkohole, wie n- und i-Butanole, Monoäther von Diolen, wie Äthandiolmonomethyläther,
Ester von Alkanolen, wie Essigsäureäthylester, und Monoäther-monoester von Diolen,
wie Äthandiolmonomethyläther-monoessigsäureester, sowie Gemische solcher Stoffe untereinander
oder mit Benzinkohlenwasserstoffen.
Als Copolymerisate, die 50%ig in einem Gemisch aus Xylol/Butanol oder Xylol/lsobutanol gelöst sind,
sind solche besonders geeignet, die eine Viskosität bei 20 C von I bis Z nach Gardner-Holdt
besitzen.
Das Herstellen der Copolymerisate kann auf übliche Weise erfolgen, im allgemeinen zweckmäßigerweise
durch Lösungspolymerisation in solchen Lösungsmitteln, die auch Bestandteile der fertigen Einbrennlacke
sein sollen. Die Polymerisation kann zweckmäßigerweise durch die üblichen Initiatoren bzw.
Initiatorsysteme aus Initiatoren und Aktivatoren initiiert werden. Als solche sind beispielsweise zu
nennen Azoverbindungen, Peroxyverbindungen. Durch M it verwenden der üblichen Regler, wie Merkaptane
und Aldehyde, kann der Polymerisationsgrad und damit die Viskosität der Copolymerisate auf das
gewünschte Maß eingestellt werden.
2 1 I I 331
Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke können, falls gewünscht, die bei Einbrennlacken üblichen Zusatzstoffe,
wie Pigmente, lösliche Farbstoffe, optische Aufheller, sowie Mittel zur Förderung des Verlaufs
und des Glanzes enthalten. Insbesondere können die Einbrennlacke zusätzlich zu den Copolymerisaten
übliche andere Lackbindemittel, wie Alkydharze, Aminoplastharze, Phenoplastharze, Epoxydharze, Cellulosederivate
sowie Polymerisate, die nicht mit den Copolymerisaten identisch sind, gelöst und/oder dispergiert
enthalten. Das Gewichtsverhältnis der Copolymerisate zu den zusätzlichen anderen Lackbindemitteln
soll dabei im allgemeinen zweckmäßigerweise größer als 1, insbesondere größer als 2 sein.
Der Zusatz der üblichen anderen Lackbindemittel zu den Copolymerisaten muß nach Art und Menge so
abgestimmt sein, daß man klare Lösungen und nach dem Einbrennvorgang klare Filme erhält. Es hat
sich ferner im allgemeinen als zweckmäßig erwiesen, wenn das Gewichtsverhältnis der Lösungsmittel zu
dem gesamten Bindemittelanteil in den Einbrennlacken etwa von 0,4 bis 3, insbesondere etwa von 0,6
bis 1,5 beträgt.
Zum Herstellen von Lackierungen können die Einbrennlacke unter Verwendung der üblichen Methoden
auf die zu lackierenden Gegenstände aufgebracht werden, z. B. durch Aufsprühen, Aufstreichen,
Aufgießen, Aufwalzen, Fluten, Tauchen oder Tränken. Das Einbrennen der Lackierungen kann im allgemeinen
zweckmäßigerweise bei Temperaturen etwa von 120 bis 18O0C, insbesondere etwa von 130 bis
1500C und, in Abhängigkeit von der Temperatur, über eine Zeitspanne etwa von 5 bis 120 Minuten,
insbesondere etwa von 20 bis 40 Minuten erfolgen. Da die wertvollen Eigenschaften der Lackierungen
insbesondere auf Metallen, wie Eisen, Aluminium, Magnesium und Legierungen dieser Metalle zur
Geltung kommen, eignen sich die Einbrennlacke vor allem zum Lackieren von Gegenständen aus
Blechen, z. B. Teilen von Karosserien, Schiffen, Waschmaschinen und Eisschränken, ferner von Dosen,
Kannen, Bottichen sowie Geräten für Industrie und Haushalt. Die Einbrennlacke lassen sich dabei gleichermaßen
zum Herstellen von Grund- und Deckschichten verwenden; wegen ihrer Haftfestigkeit eignen sie sich
ferner sehr gut zum Herstellen von Einschichtlackierungen auf Metallen, wobei der hohe Oberflächenglanz
im allgemeinen ein Nachpolieren entbehrlich macht.
Wenn die Lackierungen bei möglichst niederen Temperaturen eingebrannt werden sollen und/oder
Einbrennlacke verwendet werden, die im Copolymerisat relativ wenig Acryl- bzw. Methacrylsäure einpolymerisiert
enthalten, kann es zweckmäßig sein, die Einbrennlacke in Gegenwart von Härtungsmitteln
einzubrennen. Als solche eignen sich zum Härten von Polymeren übliche Säuren oder säureabspaltende
Stoffe, wie p-Toluolsulfonsäure, Phosphorsäure, Maleinsäure
oder Weinsäure. Die Menge der Härtungsmittel soll dabei im allgemeinen zweckmäßigerweise
etwa 0,01 bis 5, insbesondere etwa 0,1 bis 2 Gewichtsprozent der Copolymerisate betragen.
Die Einbrennlacke werden bevorzugt mit dem gekennzeichneten Copolymerisat als Alleinbindemittel
für Einschichtlacke verwendet. Wenn jedoch Einbrennlacke oder Mehrschichteinbrennlacke mit besonders
hoher Lösungsmittelbeständigkeit und hervorragender Oberflächenhärte sowie Glanzbeständigkeit
bei der Bewitterung gefordert werden, werden die gekennzeichneten Copolymerisate in Kombination
mit Aminoplasten verwendet.
Bevorzugte Aminoplaste sind Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Melamin, wobei pro Mol
Melamin etwa 4 bis 6 Mol Formaldehyd entweder schwach sauer oder schwach basisch zur Umsetzung
gelangt sind und mit Butanol, Isobutanol oder Methanol nahezu vollständig etwa 80 bis 100%
ίο veräthert sein sollen. Die daraus resultierenden Umsetzungsprodukte
sollen ein Molekulargewicht von etwa 300 bis 1200 besitzen und in organischen Lösungsmitteln
wie Xylol und n-Butanol, Isobutanol, Methanol oder Glykoläthern und anderen Alkoholen
löslich sein. Rezepturen für geeignete Melaminharze sind als Beispiele in der schweizerischen Patentschrift
480380 und in der deutschen Auslegeschrift 1 127083
zu finden.
Das Copolymere und das Aminoplastharz werden im Verhältnis von 65 bis 95 Gewichtsteilen des Copolymeren
und von 5 bis 35 Gewichtsteilen des Aminoplastharzes im organischen Lösungsmittel gelöst.
Die Mengenverhältnisse der Copolymeren und des alkylierten Aminoplasts sind so zu wählen, daß
2s sich die beiden Komponenten sowohl in der Uberzugslösung
als auch im fertigen Film vertragen. Es kann jede geeignete Konzentration des Copolymeren und
des Aminoplasts im Lösungsmittel von z. B. 1 bis 50 Gewichtsprozent unter dieser Voraussetzung zur
ίο Anwendung kommen. Ist ein Pigment anwesend,
so liegt der Gesamtgehalt der Feststoffe in der überzugsmasse zwischen 5 und 75 Gewichtsprozent. Das
Verhältnis von Pigment zu Bindemittel (Copolymere plus Aminoplast) kann zwischen 1 :20 und 1 :2 liegen.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Herstellung der Copolymerisatlösung 1
In einem mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer ausgestatteten Kolben wird in ein Gemisch,
bestehend aus 317 g Xylol und 163 g n-Butanol, unter Sieden in vierstündigem gleichmäßigem Zulauf folgendes
Gemisch hinzugefügt: 225 g Styrol, 11 g Acrylsäure,
30 g Hydroxyäthylmethacrylat, 175 g 2-Äthylhexylacrylat, 9 g tert.-Dodecylmercaptan, 8 g Di-tert.-Butylperoxyd,
43 g einer 70gewichtsprozentigen Xylol-Lösung
des Hydroxyalkylesters der Methacrylsäure, der ein Veresterungsprodukt aus Methacrylsäure und
Polypropylenglykol mit einer Hydroxylzahl von etwa 130 darstellt, und 184 g einer 65 gewichtsprozentigen
Butanol-Lösung von N-Butoxymethylolmethacrylamid,
welche als Anteil von einem Reaktionsansatz vorliegt, hergestellt aus 4 Mol Methacrylamid,
4,67 Mol Paraformaldehyd, 8 Mol n-Butanol und 0,03 Mol Maleinsäureanhydrid unter Wasserabscheidung.
Anschließend wird noch weitere 8 bis 10 Stunden unter Sieden polymerisiert, bis die Lösung einen
Körpergehalt von 50 Gewichtsprozent und die Viskosität W bis Y gemessen nach Gardner-H oldt
beträgt.
200 g dieser Copolymerisatlösung 1 werden mit 120 g Titandioxydpigment (Rutil) und 50 g Xylol
24 Stunden auf einer Kugelmühle homogenisiert.
Nach anschließender Verdünnung auf Spritzviskosität mit einem Gemisch aus Xylol und Äthylglykol wird
2 1 1 I 331
der spritzfähige Einbrennlack auf ein zinkphosphatiertes Stahlblech aufgetragen, abgelüftet und bei 1500C
in 30 Minuten eingebrannt.
Mit dem Einbrennlack gemäß Beispiel 1 hergestellte überzüge wurden unter verschiedenen Bedingungen
eingebrannt und geprüft. Die erzielten Ergebnisse werden in den folgenden Tabellen wiedergegeben.
Härte
Einbrenntemperaluren und -zeilen
Pendelhärte nach König
Buchholzhärte
Kratzfestigkeit
30' 150 C
143"
125
1-2
15 180 C
30' !80 C
148" 133 gO Keine Blasen,
g I :Mit Augen gerade noch sichtbare Blasen,
g 2: Etwas größere Blasen,
m: Menge Blasen,
— ίο m0:Keine Blasen,
m: Menge Blasen,
— ίο m0:Keine Blasen,
m 1:20% Blasen auf der Fläche. m2:40% Blasen auf der Fläche.
147" 133
1: Lackoberfläche ist durch Ritzprobe mit dem Fingernagel
nicht verletzbar, 2: Lackoberfläche ist durch Ritzprobe mit dem Fingernagel ankratzbar.
Elastizität
Xylol 0: Nicht angegriffen,
I: Oberfläche ankratzbar, keine Quellung, 2: Oberfläche ankratzbar, leichte Quellung.
3: Lackfilm ankratzbar, leichte Quellung.
Salzsprühtest nach ASTM B 117-64
Einbrenntemperaluren und -zeilen
Erichsen-Tiefung Tiefziehblech .... Erichsen-Tiefung Bonderblech 97 ..
Dornbiegeversuch ASTM D 522 Erichsenblech .... Dornbiegeversuch ASTM D 522 Bonderbech 97 ...
30' 150 C | 15' 180 C |
7,7 mm | 7,2 mm |
4,5 mm | 4,9 mm |
0 | 0 |
0 | 0 |
30' 180-C
6,8 mm Einbrenntemperaturen
und -zeilen
und -zeilen
Bonderblech 97
4,0 mm 30
blech 97
BeIa-
StUIIgS-
dauer
240
Std.
Std.
500
Std.
Std.
30' 150 C
Obis
1,0 mm
1,0 mm
1,0 bis
2,0 mm
2,0 mm
15' 180 C
Obis 1,0 mm
Obis 1,0 mm
30' 180 C
Obis 1,0 mm
Obis 1,0 mm
Unterwanderung am Andreaskreuz wird in Millimeter angegeben.
Kesternichtest
0: Einwandfrei, 1:0,l bis 0,5 cm eingerissen.
Einbrenntemperaturen und -zeilen
Glanz nach Lange, gemessen im Winkel
30' !50'C
103%
15' 180X
108"',, Bonderblech 97 ...
5 Runden
Blasen
Blasen
Blasen
30' 180 C
99%
Beständigkeiten
40 bis 45 μ | 30' 140 C | 30 | 150 C |
Schichl- | |||
starke | |||
Trocken | 0 | 0 | |
film | |||
Belast | |||
dauer | 0 | ||
3 Runden | mO-m I | ||
4 Runden | I | 0 | |
6' | |||
Die Bleche werden in eine Kammer mit 3001
Rauminhalt eingehängt, in dem eine Temperatur von 40 ±3° C und 100% relative Luftfeuchtigkeit
herrscht. Zusätzlich werden 21 Schwefeldioxyd in die abgeschlossene Kammer eingeleitet (cabinet accor-
so ding to Kesternich).
1 Runde 8 Stunden Belastung wie oben beschrieben und 16 Stunden bei Raumtemperatur.
Einbrenn-
temperaturcn und -zeilen
Waschlauge
Waschlauge Xylol
1 Runde:2,5%ige Waschmittellösung, 8 Stunden kochen,
16 Stunden in Lauge bei Zimmertemperatur
15' IWC 55
Tlierm Alterung
bei 140' C
bei 140' C
0 0 Glanz nach
Lange 45C
Gilbung...
0 Stun den |
100 Stun den |
200 Stun den |
300 Slun- den |
4(X) Stun den |
102 | 105 | 104 | 105 | 104 |
-11 | -11,5 | + 1 | + 15 | + 21 |
500 Stunden
Die Gilbung wird mit dem Leukometer im Vergleich 6s zu Magnesiumoxyd als Normal-Weiß gemessen.
Der Wert 0 = Mg 0.
Minuswerle weißer als MgO.
Pluswerle gelber als MgO.
Minuswerle weißer als MgO.
Pluswerle gelber als MgO.
3C9 526-49/
2 I 1 1 33!
Verträglichkeit mit Alkydharzen
Mischungsverhältnis. Mischpolymerisat Alkyd
90:10
75:25
50:50
25:75
10:90
50:50
25:75
10:90
verträglich
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Im eingebrannten Film
verträglich
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
2-) In Losung
verträglich
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Im eingebrannten Film
verträglich
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
I1) Alkydharz, bestehend aus 33% Ricinenol. Trimelhylolpropan
und Phthalsäureanhydrid,
22) Alkydharz.bestehend aus 40% Ricinenol. Glyzerin und Phthalsäureanhydrid.
Vergleichsversuch
In einem Vergleichsversuch wird genauso verfahren, wie im Beispiel 1 angegeben, jedoch mit der Ausnahme,
daß beim Herstellen des Copolymerisats an Stelle des Hydroxyalkylesters aus Methacrylsäure und PoIypropylenglykol
die gleiche Menge Hydroxyäthylmethacrylat eingesetzt wird. Die Daten sind auf einem
gebonderten Stahlblech (Bonder 97) mittels eines pigmentierten Lackes ermittelt worden und in der
Tabelle wiedergegeben.
Einbrennbedingungen
150 C 30'
150 C 30'
Erichsen-Tiefung ....
Dornbiegeprobe nach
ASTM D 522 über
einem 6 mm Dorn .
ASTM D 522 über
einem 6 mm Dorn .
Erfindungsgema ße·. Beispiel I
4,5 mm
einwandfrei
Vergleichsversuch
2,3 mm
Lackierung platzt ab
Verwendung des Copolymerisates in einem Einschichtlack
Bestandteile
Gewichtsteile
52,00
Mischpolymerisat 1
Epoxidharz auf der Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit
einem Epoxid - Äquivalentgewicht von 450 bis 525, einem Epoxidwert von 0,19 bis 0,22 und einem Erweichungspunkt
nach D u r r a η s
, 5 von 65 bis 75° C
Titandioxid (Rutil)
Xylol
Solvesso 150 (Lösungsmittel)
Sthylglykolacetat
Siliconöl L 050 1 %ig in Xylol
Bentone 34-Paste 10%ig in Xylol ...
Viskosität nach Gardner-Holdt »J« bei 20° C.
Verhältnis Bindemittel: Pigment etwa 1 : 1,2. Einstellung mit Lösungsmittelgemisch auf Spritzviskosität.
Lösungsmittelgemisch 35,00 Xylol.
20,00 Butanol.
30,00 Solvesso 150.
15,00 Äthylglykolacetat.
30,00 Solvesso 150.
15,00 Äthylglykolacetat.
Einbrennbedingungen
Min.—140 bis 150°C.
Min.—170 bis 1800C.
Min.—170 bis 1800C.
Es wurden Einbrennlacke gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch fanden die in den folgenden Tabellen
angegebenen Mischpolymerisate Verwendung.
Copoljmerisal
Komponente (;i)
Ml (icwuhtsprozent
Ml (icwuhtsprozent
15-35
Styrol
Styrol
15 30
St) rol
St) rol
15 -30
Stj rol
Stj rol
15-30
Styrol
Styrol
Komponente (b)
in Gewichts
prozent
in Gewichts
prozent
2—4 Hydroxyathylmeth-
acrylat
acrylat
2 -5Hydroxypropylmethacrylat
5 -lOHydroxypropylacrylat
5--IOHvdro\yathylmethacrylat
Komponente Ic) in Gewichts prozent
I -2 Acrylsäure
2 -3 Methacrylsäure
I —2 Acrylsäure
2-3 Methacrylsäure
Komponente (di in Gewichts prozent
12 — 15 Methylather von N-Methylolacrylumid
14-18 n-Propylather
von N-Melhylolacrylumid
18-25 n-Butylalher von N-Methylolacrylamid
15-20 Methylalher von N-Methylolacrylamid
Komponente (e)
in Gewichts
prozent
in Gewichts
prozent
40--70Äihylacrylat
-65 Mcthylacrylal
5-ISMethylmeihacrylai
- 65 Äthylacrylat
- 65 Äthylacrylat
10-30 Mcthylmethacrylat
- 50
2-Äihylhexylacrvlat
- 50
2-Äihylhexylacrvlat
Komponente (0
in Gewichts
prozent
in Gewichts
prozent
—5 Hydroxyalkylester
der Methacrylsäure
gern Formel (1)
Hydroxylzahl 150
der Methacrylsäure
gern Formel (1)
Hydroxylzahl 150
-5 Hydroxyalkylester
der Methacrylsäure
gern Formel (I)
Hydroxylzahl 150
der Methacrylsäure
gern Formel (I)
Hydroxylzahl 150
—8 Hydroxyalkylester
der Methacrylsäure
gern Formel (I)
Hydroxylzahl 150
der Methacrylsäure
gern Formel (I)
Hydroxylzahl 150
K)--15 Hydroxyalkylester der Acrylsäure
gern Formel (I)
Hydroxylzahl 110
gern Formel (I)
Hydroxylzahl 110
Viskosität nach
Gardner-Holdt
50gewichts-
prozentig in
Xylol Butanol
im Gewichts-
verhaltnis I I
bei 20 C
gemessen
U-W
W-Y
W-Y
X-Z
11
Fortsetzung
Copolymere! t
Komponente la) in Ge- \ulIikpro/enl
JO- 65 Styrol
35-50 Styrol
30 -45 Styrol
15- 35 Stvrol
25 -55 Stvrol
30 -65 Stvrol
30 - 50 Styrol
35—45 Stvrol
30 45 Styrol
35 - 45 Slvrol
Komponente ι b| in Gewu.htspro/cnt
4 -8 Hydroxypropylmeihacrylat
4 ■■ X Hydroxyathylmeth- acrylat
4 -8 Mydroxypropylacrylal
5 8 Hydroxyathylacryl.it
5- -8 Hydroxyathylacrylat
4 - 10 Hydroxypropylacrylai
5 -10 Hydroxy athylmelh- acrylal
5 -lOHydroxyäthylmethacrylat
4 lOHydroxyathylmethacrylat
5 -8 Hydroxyalhylmeihacrylal
Komponente (C) in GewidUspro/cm
I 2 Acrylsäure
2-3 Methacrylsäure
I -2Acrylsäure
I -!'Acrylsäure
2-.3 Methacryl-: saure I
I 2 Acrylsäure
1.5 -2.5 Acrylsäure
I- -2 Acrylsäure
I- 2 Acrylsäure
2Ai.i\lsaure
Komponente (d) in Ge-
ttk'hispro/eni
12- 25n-Butylather
von N-Mcthylolmethacrylamid
18-27 n-Butylatlier
von N-Methylolmethacrylamid
15- -25 n-Butylather von
N-Methylolmethacrylamid
12-25 n-Butylalher von N-Mettnlolmethacrylamid
15 -JOOctylather
von N-Melhylolacrylamid
15- 30 Octylather von N-Methylolacrylamid
IX--22n-Butylather von N-Methylolroethacrylamtd
18 -22n-Bulylathcr von N-Melhylolmethacrylamid
18 -22i-But\lather
von N-Methylolmethacrylamid
18 22i-Butylather von N-MeIh)IoI-mclluitrylamid
Komponente (e) in Ge-
pro/ent
15- 50 2-Älhylhexylacrylat
2<l 40 Buiyiacrvlal
20 -45 Octylacrylal
IO-40 Ocl yl-
itcrylat 10 -40Äih>l-
acrylat
20 50n-Butylacrvlat
20 50 Decylacrvlal
25- 35 n-Bulylacrylat
25 35 2-Äthylhexylacrylat
25 -35 H-BuI)I-acrvlat
25 3i2-«thylhe\yliiciylat
Komponente (f) in Gewichts
prozent
3- 8 Hydroxyalkylester der Acrylsäure gern Formel (I) Hvdroxylzahl 150
- 10 Hydroxyalkylester der Methacrylsäure gem. Formel (1)
HydroxyUahl 150
4-15 Hydroxyalkylester der Methacrylsäure gem Formel (1)
Hydroxylzahl 150
-12 Hydroxyalkylester der Methacrylsäure gern Formel (1)
Hydroxylzahl 180
15 Hydroxyalkylester der Methacrylsäure
gem. Formel (I) Hydroxylzahl 150
8 Hydroxyalkylester von Acrylsäure gern Formel (I) Hydroxylzahl 200
8 Hydroxyalkylester der Methacrylsäure gern Formel (I) Hydroxybahl 150
10 Hydroxyalkylester der Methacrylsäure gem. Formel (I) Hydroxybahl 151)
5-10 Hydroxyalkylester der Methacrylsäure gern Formel (I) Hydroxylzahl 150
8 Hydroxy lalkylester der Methacrylsäure gem. Formel (1)
Hydroxyl/ahl 150
Viskosität nach
Gardner-Holdt
50gewichl!.-
pro7entig in
Xylol Bulanol
im Gewichts-
verhallnis 1
bei 20 C
gemessen
R-V
T-X
U-Y
T-X
TX
T-Y
U-X
U-Y
T-X
T-Y
Die die neuen Mischpolymerisate enthaltenden Embrennlacke der vorliegenden Erfindung zeigen im lacktechnischen
Verhalten bei allen bisher bekannten Bindemitteln eine Summe von hervorragenden Eigenschaften,
die im allgemeinen nur durch mehrere Bindemittel und dann auch nur auf Teilgebieten beim Oberflächenschutz
von Blechen in Betracht kommen. Das mechanische Verhalten sowie die Oberflächenhärte, Elastizität und
Beständigkeit gegenüber Waschlauge und Lösungsmittel, wie auch die kaum auftretende Vergilbung zeigt, daß
hier Bindemittel mit völlig überraschenden, unerwartet optimalen Eigenschaften vorliegen.
Claims (2)
1. Einbrennlacke auf der Grundlage von organischen Lösungsmitteln und Copolymerisaten aus
Styrol, Acrylsäure oder Methacrylsäure, N-AIkoxyalicylacrylsäureamiden
oder N-Alkoxyalkylmethacrylsäureamiden,
Hydroxyalkylacrylaten, Hydroxyalkylmethacrylaten und Alkylacrylaten,
dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate aufgebaut worden sind aus:
a) 15 bis 65 Gewichtsprozent Styrol, b) 2 bis 12 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,
Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat ι s
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CH414970A CH543574A (de) | 1970-03-19 | 1970-03-19 | Einbrennlacke |
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Family Applications (1)
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DE3628119A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-02-25 | Herberts Gmbh | Fremdvernetzende bindemittelkombination, diese enthaltende waessriges ueberzugsmittel und dessen verwendung |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3453345A (en) * | 1967-03-06 | 1969-07-01 | Scm Corp | Heat hardenable resin compositions containing hydroxypolyoxyalkylene ester polymers and metal articles coated therewith |
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- 1970-03-19 CH CH414970A patent/CH543574A/de not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-03-10 DE DE19712111331 patent/DE2111331C3/de not_active Expired
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- 1971-03-18 NL NL7103629A patent/NL7103629A/xx not_active Application Discontinuation
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- 1971-03-18 JP JP1480971A patent/JPS5040133B1/ja active Pending
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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