DE1239422B

DE1239422B - Verfahren zur Herstellung von waermehaertbare UEberzuege bildenden Anstrichmitteln und Lacken

Info

Publication number: DE1239422B
Application number: DER30420A
Authority: DE
Inventors: David Henry Clemens; Dominic Richard Falgiatore
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1960-09-01
Filing date: 1961-05-27
Publication date: 1967-04-27
Also published as: NL122197C; GB986921A; BE605273A; US3235622A; NL267152A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09d

Deutsche Kl.: 22 g-10/01

Nummer: 1 239 422

Aktenzeichen: R 30420IV c/22 g

Anmeldetag: 27. Mai 1961

Auslegetag: 27. April 1967

In der USA.-Patentschrift 2 681 897 sind Überzugsmassen auf der Basis von alkylierten Aminoplasten und Mischpolymeren aus Hydroxyalkylestern α,^-ungesättigter Carbonsäuren mit primären endständigen Hydroxylgruppen und monoäthylenisch ungesättigten Verbindungen beschrieben. Es wurde jedoch festgestellt, daß Mischpolymerisate dieser Art, die unter Verwendung von 5 bis 30 Gewichtsprozent des hydroxylgruppenhaltigen Monomeren hergestellt worden sind, in Kombination mit einem butylierten Melamin-Formaldehyd-Harz nur Überzüge von geringer Güte ergeben, da sich der Aminoplastbestandteil nicht mit dem Mischpolymeren verträgt. Diese Unverträglichkeit wird oft auch dann beobachtet, wenn das aus Mischpolymeren! und Aminoplast bestehende Gemisch vor dem Aufbringen auf das zu überziehende Material verträglich erscheint. Versuche, die Unverträglichkeit durch Änderung der Bedingungen beim Einbrennen und Härten der Überzüge zu beseitigen, waren nicht erfolgreich. Die in der deutschen Auslegeschrift 1183 617 vorgeschlagenen Überzugsmassen, bei denen der hydroxylgruppenhaltige Bestandteil des Mischpolymeren keine primären, sondern nur sekundäre Hydroxylgruppen enthält, sind in dieser Hinsicht deutlich verbessert. Doch auch diese Überzüge entwickeln manchmal Unverträglichkeit, wenn auch nicht in dem Maße wie die Überzugsmassen gemäß der USA.-Patentschrift 2 681 897.

Es wurde nun gefunden, daß die Unverträglichkeit butylierter Melamin-Formaldehyd-Harze mit Mischpolymeren, die unter Verwendung von mindestens 5 bis 30 Gewichtsprozent einer hydroxylgruppenhaltigen Verbindung der Formel

H₂C = C — (CH₂)n-iH

COOROH

hergestellt worden sind, in der η = 1 oder 2 und R eine Alkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, die die benachbarten Sauerstoffatome durch mindestens 2 Kohlenstoffatome trennt, vermieden werden kann, wenn man das Gemisch aus butyliertem Polymethylolamin und Mischpolymeren, das im Verhältnis 15 bis 60 Gewichtsprozent zu 85 bis 40 Gewichtsprozent verwendet wird, in einem organischen Lösungsmittel ¹Z₂ bis 24 Stunden unter Erwärmen auf 50 bis 140°C zur Erreichung einer Verträglichkeit der beiden Bestandteile im eingebrannten Film umsetzt. Dieses Verfahren ermöglicht die Herstellung von Anstrichmitteln und Lacken, die außergewöhnlich haltbare, gegen Hitze, Alkalien und Reinigungsmittel beständigere und schneller härtende Überzüge ergeben. Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbare
Überzüge bildenden Anstrichmitteln und Lacken

Anmelder:

Rohm & Haas Company,

Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff,

Rechtsanwälte,

Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:
David Henry Clemens, Willow Grove, Pa.;
Dominic Richard Falgiatore, Philadelphia, Pa.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität: .
V. St. v. Amerika vom 1. September 1960
(53 379)

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel kommen Mischpolymere zur Anwendung, die unter Verwendung von 5 bis 30 Gewichtsprozent /J-Hydroxyäthyl-, /J-Hydroxypropyl- oder y-Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat oder Gemischen dieser hydroxylgruppenhaltigen Monomeren, gegebenenfalls bis 4 Gewichtsprozent α,/3-ungesättigter Carbonsäuren und weiteren monoäthylenisch ungesättigten, hydroxylgruppenfreien Verbindungen erhalten worden sind.

Als α,/3-ungesättigte Carbonsäuren können Maleinsäure, Fumarsäure, Akonitsäure, Citraconsäure sowie Crotonsäure verwendet werden. Bevorzugt kommen Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itakonsäure zur Anwendung. Als monoäthylenisch ungesättigte, mit den hydroxylgruppenhaltigen Monomeren zu polymerisierende Verbindungen eignen sich Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit Cyclohexanol, Benzylalkohol oder 1 bis 18 C-Atome enthaltenden Alkanolen wie Äthylenacrylat, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat,

2-Äthylhexylacrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Styrol, Vinyltoluol und a-Methylstyrol. Härte, Biegsamkeit, Zähigkeit und Haftfähigkeit der erfmdungsge-

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mäßen Anstrichmittel können durch Änderung der Verträglichkeit kann V₂ Stunde bis 24 Stunden oder

Mengenanteile der für die Mischpolymerisation ver- mehr betragen, je nachdem bei welcher Temperatur

wendeten Monomeren variiert werden. Zum Beispiel sie stattfindet. In keinem Falle wird die Umsetzung so

ergibt die Verwendung eines Mischpolymeren aus weit durchgeführt, daß das Produkt geliert, d. h. das

94 Gewichtsprozent eines Esters der Acrylsäure, wie 5 Umsetzungsprodukt aus Aminoplast und Mischpoly-

Methyl-, Äthyl- oder Butylacrylat, 5 Gewichtsprozent meren muß sich noch in löslichem Zustand befinden.

/3-Hydroxypropylacrylat oder -methacrylat und 1 Ge- Als Reaktionsprodukt erhält man ein klares, homo-

wichtsprozent einer der erwähnten Säuren Überzüge genes Gemisch, das nach dem Aufbringen in Form

von außerordentlicher Biegsamkeit und sehr guter einer dünnen Schicht und nach deren Brennen einen

Haftfähigkeit. Die Verwendung eines Mischpolymeren io verträglichen Überzug bildet.

aus 94 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 5 Ge- Es kann im Lösungsmittel in einer Konzentration wichtsprozent ß-Hydroxypropylacrylat oder -meth- von 1 bis 60 Gewichtsprozent vorliegen, jenach der acrylat und 1 Gewichtsprozent einer der genannten Art der Aufbringung und der gewünschten Überzugs-Säuren führt dagegen zu einem äußerst harten Über- dicke. Wird ein Pigment eingearbeitet, so kann die zug, der sich für verhältnismäßig starre Substrate 15 Konzentration der Gesamtfeststoffe 7 bis 75 Gewichtseignet, jedoch nicht genügend biegsam ist, um auf sehr prozent betragen. Das Mengenverhältnis von Pigment flexible Substrate, wie Papier, Leder oder Textilien, zu Bindemittel (Mischpolymeren plus Aminoplast) aufgetragen zu werden. beträgt zwischen 1: 20 und 20: 1.

Die Mischpolymeren können in jeder geeigneten Das im Lösungsmittel vorliegende Umsetzungspro-Weise hergestellt werden und sollten ein Molekular- 20 dukt kann unmittelbar darauf verwendet oder vorher gewicht zwischen etwa 10 000 und 130 000, ent- mit einem anderen Lösungsmittel verdünnt werden, sprechend einer Viskositätszahl von 0,105 bis 0,460 Gegebenenfalls kann ein saurer Katalysator zugegeben haben. Vorzugsweise verwendet man Mischpolymere, werden. Dies ist jedoch im allgemeinen nicht notdie durch Lösungspolymerisation erhalten wurden. wendig, da das butylierte Melamin-Formaldehyd-Harz Bei dieser wird zweckmäßig ein Lösungsmittel ver- 25 normalerweise Restsäure und manchmal auch das wendet, das sich für die Aufbringung des Überzuges Mischpolymere Säure in gebundener Form enthält,
eignet. Falls ein Härtungskatalysator verwendet wird, kann

Als alkyliertes Aminoplast kommt ein butyliertes dieser in einer Menge von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent,

Melamin-Formaldehyd-Harz zur Anwendung, in dem bezogen auf das Gewicht des Aminoplasts zugesetzt

zwei bis vier Methylolgruppen durch n-Butanol oder 30 werden. Die Verwendung eines Härtungskatalysators

Isobutanol alkyliert sind. Vor der Alkylierung kann ist dann zu empfehlen, wenn niedrige Härtungstem-

das Melamin-Formaldehyd-Harz drei bis sechs Me- peraturen erforderlich sind. In Gegenwart eines Här-

thylolgruppen enthalten. tungskatalysators kann die Unlöslichmachung einfach

Das Mengenverhältnis von butyliertem Melamin- durch Trocknen und Altern bei Raumtemperatur er-Formaldehyd-Harz zu Mischpolymeren! beträgt, wie 35 folgen. Als Härtungskatalysator sind organische und erwähnt, 15 bis 60 Gewichtsprozent Aminoplast zu 85 anorganische Säuren geeignet. Zum Beispiel können bis 40 Gewichtsprozent Mischpolymerem. Bevorzugt katalytische Mengen von Schwefelsäure, Salzsäure wird ein Verhältnis von 25 bis 50 Gewichtsprozent oder von sauren Salzen dieser Säuren, wie Ammonium-Aminoplast zu 75 bis 50 Gewichtsprozent Mischpoly- sulfat und Ammoniumchlorid, zugesetzt werden, ferner merem. 40 organische Säuren, wie Essigsäure, Phthalsäure, Ben-

Das butylierte Aminoplast und das Mischpolymere zoesäure, Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure können in beliebiger Weise in einem Lösungsmittel ge- und das Monosalz von Maleinsäure mit Triäthylamin. mischt werden. Die Konzentration des Gemisches aus Für die erfindungsgemäß herstellbaren Anstrich-Mischpolymerem und Aminoplast kann 1 Gewichts- mittel geeignete Pigmente sind anorganische Pigmente, prozent bis zur Sättigung betragen. Geeignete Lösungs- 45 wie Chromgelb, Preußischblau, Mineralblau, Titanmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, pigmente, Zinksulfid, Lithopone, Zinkoxyd und Anti-Xylol und aromatische Naphthas oder Gemische der- monoxyd oder organische Pigmente, d. h. organische artiger Lösungsmittel; Ester, wie Äthyl-, Butyl-, Farbstoffe, die frei von Sulfongruppen, Carboxyl-Amyl-, Äthoxyäthyl- oder Methoxyäthylacetat, -lactat gruppen und anderen wasserlöslichmachenden Grup- oder -propionat; Ketone, wie Aceton, Methylisopro- 50 pen sind, ferner andere, nicht in Wasser lösliche organipylketon, Methylisobutylketon, Dioxan, Isophoron sehe Farbstoffe, wie Calcium- oder Bariumlacke von und Cyclohexanon; Alkohole, wie n-Butanol, t-Buta- Azo-Lackfarbstoffen.

nol, Isopropylalkohol, n-Propylalkohol, Amylalkohole Die erfindungsgemäß herstellbaren Anstreichmittel und Cyclohexanol; Äther, wie Diäthyläther, der und Lacke können auf beliebige Weise auf die zu über-Monoäthyl-, Monomethyl- und Monobutyläther von 55 ziehenden Substrate aufgetragen werden, z. B. durch Äthylenglycol; außerdem die verschiedensten anderen Aufbürsten, Aufsprühen, durch Eintauchen, durch Lösungsmittel, wie Diäthylformamid, Dimethylacet- Aufwalzen usw. Sie werden dann getrocknet und geamid, Acetonitril, Nitromethan, Nitropropan und härtet. Das Trocknen kann bei erhöhten Temperaturen Nitrobutan sowie Gemische von zwei oder mehr von z. B. 60 bis 104° C erfolgen, die Härtung bei 82 bis Lösungsmitteln aus der gleichen Gruppe, aus mehreren 60 232° C, gleichgültig ob ein Katalysator zugesetzt oder aus allen der genannten Gruppen. Das Gemisch wurde oder nicht. Die Härtungsdauer beträgt ^Minute aus Mischpolymerem und Aminoplast im Lösungs- bis 2 Minuten im oberen angegebenen Temperaturmittel wird auf eine Temperatur von 50 bis 140⁰C bereich und 1 bis 2 Stunden im unteren Temperaturerhitzt und auf dieser Temperatur gehalten, bis es ver- bereich. Besonders günstig ist eine Härtungstempeträglich geworden ist, was durch Aufsprühen einer 65 ratur von 149°C bei einer Härtungszeit von etwa 15 bis dünnen Schicht des Gemisches auf ein geeignetes 30 Minuten.

Substrat und 30 Minuten langes Härten bei 150° C Die gegebenenfalls Pigmente, Farbstoffe und Verfeststellbar ist. Die Umsetzung durch Erhitzen bis zur dickungsmittel enthaltenden erfindungsgemäß erhält-

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lichen Überzugsmassen können zum Überziehen der B e i s ρ i e 1 2 verschiedensten Substrate verwendet werden, z. B. von

Papier, Textilien, Leder, Holz, keramischen Mate- Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 1,

rialien, Ziegeln, Stein, Beton und von Metallen. Beson- verwendet aber 730 g der 50°/₀igen Lösung von

ders wertvoll sind sie für die Autolackierung und für 5 butyliertem Melamin-Formaldehyd-Harz und erhitzt

Metallüberzüge, z. B. bei Blechdosen und anderen 8 Stunden.

Behältern. Man erhält eine klare, viskose Harzlösung mit einer Die folgenden Beispiele erläutern das erflndungs- Viskosität von 7,4 Poises bei einem Harzfeststoffgehalt gemäße Verfahren. Für die beschriebene Herstellung von etwa 50°/„ in einem Lösungsmittelsystem aus der butylierten Polymethylolmelamine und der Misch- io Xylol/n-Butanol/2-Methoxyäthanol (Gewichtsverhältpolymeren wird im Rahmen der vorliegenden Erfin- nis 51,7/33,3/15,0). Das fertige Gemisch in einer dung kein Schutz begehrt. Die angegebenen Teile und Dicke von 0,635 mm auf Glas aufgetragen, ergibt nach Prozentsätze beziehen sich, wenn nichts anderes ange- dem Härten einen hellen Überzug; er besteht praktisch geben ist, auf das Gewicht. aus' dem Umsetzungsprodukt von 50,0 Gewichts-. 15 prozent des Mischpolymeren mit 50,0 °/₀ des alkylierten ^{B e x s} P ¹ ^{e ]} ¹ Aminoplasts.

a) Aus 126 Teilen Melamin, 405,5 Teilen Formalin B e i s t> i e 1 3 (37°/₀ige wäßrige Formaldehydlösung) und 440 Teilen

n-Butanol wird in einem mit Thermometer, Rührer Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 1,

und Rückfiußkühler versehenen Reaktionsgefäß in an 20 verwendet aber bei der Herstellung des Mischpoly-

sich bekannter Weise ein butyliertes Methylolmelamin- nieren an Stelle des Methylmethacrylats 270,0 g

harz hergestellt. Das Reaktionsgemisch wird 6 bis Styrol. Aus diesem Mischpolymeren und dem buty-

8 Stunden bei Atmosphärendruck auf etwa 91 bis 93⁰C lierten Melamin-Formaldehyd-Harz erhält man eine

gehalten. Dabei wird das Reaktionswasser durch azeo- helle, viskose Harzlösung mit einer Viskosität von

trope Destillation entfernt. Die Dampftemperatur 25 3,5 Poises bei einem Harz-Feststoffgehalt von etwa

liegt bei etwa 100 bis 105⁰C. Dann wird der Druck so 50°/₀ in einem Lösungsmittelsystem aus Toluol und

weit gesenkt, daß die Dampftemperatur auf etwa 85 n-Butanol (Gewichtsverhältnis 77,7/22,3).

bis 9O⁰C sinkt, und die Harzlösung durch Vakuum- Die fertige Überzugsmasse ergibt auf Glas einen

destillation auf einen Feststoffgehalt von etwa 50% 0,635 mm dicken, hellen Überzug, der im wesentlichen

eingeengt. 30 aus dem Umsetzungsprodukt von 75,0 Gewichts-

b) Aus 263,5 g (36,1 Gewichtsprozent) Methylmeth- prozent des Mischpolymeren mit 25,0 Gewichtsacrylat, 263,5 g (36,1 Gewichtsprozent )Styrol, 108,1 g prozent des alkylierten Aminoplasts besteht.

(14,8 Gewichtsprozent) Äthylacrylat 80,3 g (11,0 Ge-

wichtsprozent) /3-Hydroxypropylmethacrylat, 14,6g Beispiel4

(2,0 Gewichtsprozent) Itakonsäure, 10,95 g (1,5 °/o der 35 a) 535,5 g (76,5 Gewichtsprozent) Äthylacrylat, gesamten Monomerbeschickung) Benzoylperoxyd und 157,5 g (22,5 Gewichtsprozent) /S-Hydroxyäthylmeth-164,0 g 2-Methoxyäthanol wird ein Mischpolymeres acrylat, 7,0 g (1,0 Gewichtsprozent) Methacrylsäure hergestellt. Die Bestandteile werden innerhalb von und 14 g (2,0 % der gesamten Monomerbeschickung) 2 Stunden in ein Reaktionsgefäß eingeführt, in dem Benzoylperoxyd werden innerhalb von 2 Stunden in sich 566,0 g Xylol befinden, das von außen auf 105 bis 40 ein Reaktionsgefäß eingeführt, in dem sich 700,0 g 107⁰C erhitzt wird. Das Gemisch wird während der Toluol befinden, das von außen auf 105 bis 107⁰C Zugabe der Einzelbestandteile und der anschließenden erhitzt wird. Das Gemisch wird während der PolyUmsetzung gerührt und unter Stickstoff auf 105 bis merisation gerührt und unter Stickstoff auf 105 bis 107⁰C gehalten. 2¹I₂ Stunden, nachdem die Polymeri- 107⁰C gehalten. 2V₂ Stunden nach Beginn der PoIysation eingesetzt hat, wird die Umsetzung mit Hilfe 45 merisation wird die Polymerisation durch Zugabe von zusätzlichen 0,73 g Benzoylperoxyd neu angeregt von weiteren 0,70 g Benzoylperoxyd neu angeregt und die Temperatur auf 109 bis 110⁰C eingestellt. und die Temperatur auf 109 bis 110°C gehalten. Nach Nach 4 Stunden werden nochmals 0,73 g Benzoylper- 4 Stunden werden nochmals 0,70 g Benzoylperoxyd oxyd zugesetzt. Insgesamt erhitzt man 12 Stunden, bis zugesetzt. Insgesamt wird 12 Stunden gerührt und die Polymerisation beendet ist. 50 erhitzt. Dann ist die Polymerisation beendet.

c) Das nach b) erhaltene Reaktionsgemisch wird b) Das nach a) erhaltene Mischpolymere wird unsofort auf 8O⁰C gekühlt und im Reaktionskolben mit verzüglich auf 8O⁰C gekühlt und mit 433,6 g einer 486,6 g der 50°/₀igen Lösung von butyliertem Melamin- 53,8°/oigen Lösung von butyliertem Melamin-Form-Formaldehyd-Harz nach a) vermischt. Unter Rühren aldehyd-Harz [hergestellt nach Beispiel 1, a)] gewird die Temperatur auf 8O⁰C gehalten. Nach einer 55 mischt. Man rührt darauf wieder und hält die Tempe-Stunde ist das Mischpolymere mit dem alkylierten ratur auf 8O⁰C. Verträglichkeit zwischen dem Misch-Aminoplast verträglich, wie an einem hellen, nassen polymeren und dem alkylierten Aminoplast ist innerÜberzug von 0,635 mm auf Glas festgestellt wurde, halb von 7 Stunden erreicht. Man stellte dies an den man anschließend 1 Stunde bei 150⁰C härtete. einem auf Glas aufgetragenen, 0,635 mm dicken, Aus einem in kaltem Zustand vereinigten Gemisch 60 klaren, nassen Überzug fest, der 1 Stunde bei 15O⁰C entstand dagegen ein trüber Überzug. Das fertige An- gehärtet wurde. Dagegen wurde aus einem im kaltem Strichmittel ist klar, hat eine Viskosität von etwa Zustand hergestellten Gemisch der erwähnten Bestand-10 Poise und in einem Lösungsmittelsystem aus Xylol/ teile ein trüber Überzug erhalten. Die fertige Überzugs-2-Methoxyäthanol/n-Butanol (Gewichtsverhältnis 58,2/ masse stellt bei einem Harzfeststoffgehalt von etwa 16,7/25,0) einen Harzfeststoffgehalt von etwa 50°/„. 65 50% in einem Lösungsmittelsystem aus Toluol und Sie enthält ein Umsetzungsprodukt aus 75 Gewichts- n-Butanol (Gewichtsverhältnis 77,8 : 22,2) eine viskose prozent des Mischpolymeren und 25 % des alkylierten Lösung mit einer Viskosität von ungefähr 2,7 Poises Aminoplasts. dar. Sie besteht im wesentlichen aus dem Umsetzungs-

produkt von 75,0 Gewichtsprozent des Mischpolymeren mit 25,0 Gewichtsprozent des alkyliertem Aminoplasts.

Beispiel5

a) 50,75 g (7,25 Gewichtsprozent) Methylmethacrylat, 50,75 (7,25 Gewichtsprozent) Styrol, 381,5 g (54,5 Gewichtsprozent) Äthylacrylat, 210,0 g (30,0 Gewichtsprozent) jß-Hydroxyäthylmethacrylat, 70,0 g (1,0 g Gewichtsprozent) Methacrylsäure und 14,0 g (2,0 % der gesamten Monomerbeschickung) Benzoylperoxyd wurden innerhalb von 2 Stunden in ein Reaktionsgefäß gegeben, das 490,0 g Toluol und 210,0 g Diacetonalkohol enthielt, wobei man von außen auf 105 bis 107⁰C erhitzte. Während der Zugabe der Einzelbestandteile und der anschließenden Umsetzung wurde unter Stickstoff gerührt und auf einer Temperatur von 105 bis 107 ° C gehalten. 2¹Z₂ Stunden nach Beginn der Polymerisation wurde die Umsetzung durch Zugabe von weiteren 0,70 g Benzoylperoxyd neu angeregt und die Temperatur auf 109 bis 110⁰C gehalten. Nach 4 Stunden wurden nochmals weitere 0,70 g Benzoylperoxyd zugesetzt. Insgesamt wurde 12 Stunden erhitzt und gerührt. Dann war die Polymerisation beendet.

b) Das nach a) erhaltene Mischpolymere wurde sofort auf 8O⁰C gekühlt und mit 433,6 g einer 53,8%-igen Lösung von butyliertem Melamin-Formaldehyd-Harz [hergestellt nach Beispiel 1, a)] vermischt. Dann wurde weiter auf 8O⁰C erhitzt und gerührt. Vertraglichkeit zwischen dem Mischpolymeren und dem alkylierten Aminoplast war innerhalb von 10 Stunden erreicht. Dies wurde an einem auf Glas aufgetragenen klaren, nassen Überzug mit einer Dicke von 0,635 mm festgestellt, der 1 Stunde bei 15O⁰C gehärtet wurde. Ein trüber Film entstand dagegen, wenn die Einzelbestandteile in kaltem Zustand gemischt wurden. Die fertige Überzugsmasse stellt eine klare, viskose Lösung dar, die bei einem Harzfeststoffgehalt von etwa 50°/₀ in einem Lösungsmittelsystem aus Toluol—Diacetonalkohol—n-Butanol (Gewichtsverhältnis 54,4: 23,4: 22,2) eine Viskosität von etwa 10 Poises besitzt. Der Harzfeststoff besteht im wesentlichen aus dem Umsetzungsprodukt von etwa 75,0 Gewichtsprozent des Mischpolymeren mit 25 Gewichtsprozent des alkylierten Aminoplasts.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbare Überzüge bildenden Anstrichmitteln und Lacken auf der Grundlage von verätherten Melaminformaldehydkondensaten und hydroxylgruppenhaltigen Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus a) 15 bis 60 Gewichtsprozent butyliertem Polymethylolmelamin und b) 85 bis 40 Gewichtsprozent eines Mischpolymeren, das unter Verwendung von mindestens 5 bis 30 Gewichtsprozent einer hydroxylgruppenhaltigen Verbindung der Formel

H₂C = C — (CH₂)}}—jH

[
COOROH

hergestellt worden ist, in der η — 1 oder 2 und R eine Alkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, die die benachbarten Sauerstoffatome durch mindestens 2 Kohlenstoffatome trennt, in einem organischen Lösungsmittel */₂ bis 24 Stunden unter Erwärmen auf 50 bis 140⁰C zur Erreichung einer Verträglichkeit der Bestandteile im eingebrannten Film umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Melaminderivat mit einem Mischpolymerisat umsetzt, das unter Verwendung der hydroxylgruppenhaltigen Verbindung und mindestens eines Esters einer Säure der Formel

H₂C - C-(CH₂V₁H

COOH

mit einem einwertigen 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohol und gegebenenfalls etwa 1 bis 4 Gewichtsprozent einer «,/^-ungesättigten Carbonsäure hergestellt worden ist, wobei η in der Formel die oben angegebene Bedeutung hat.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Melaminderivat mit einem Mischpolymeres umsetzt, das unter Verwendung der hydroxylgruppenhaltigen Verbindung, des Esters, gegebenenfalls der ungesättigten Carbonsäure und Styrol oder Vinyltoluol hergestellt worden ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Wärmebehandlung der Lösung einen Härtungskatalysator und/oder, bezogen auf die Gesamtmenge an Melamin-Formaldehyd-Harz und Mischpolymerem, ein Pigment im Verhältnis 1:20 bis 20:1 zusetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 681 897.

709 577/327 4.67

ι Bundesdruckerei Berlin