DE1595243C3 - Verfahren zum Herstellen von Lösungen neuer Mischpolymerisate - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von Lösungen neuer Mischpolymerisate

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DE1595243C3
DE1595243C3 DE19651595243 DE1595243A DE1595243C3 DE 1595243 C3 DE1595243 C3 DE 1595243C3 DE 19651595243 DE19651595243 DE 19651595243 DE 1595243 A DE1595243 A DE 1595243A DE 1595243 C3 DE1595243 C3 DE 1595243C3
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Description

einsetzt.
6. Verwendung der nach den Ansprüchen 1 bis 5 hergestellten Mischpolymerisate allein oder in Kombination mit Alkydharzen, Harnstofformaldehydharzen, Phenolformaldehydharzen und Epoxidverbindungen, wie auch harzartigen Epoxidverbindungen als Überzugsmittel.
a) 10 bis 50 Gewichtsprozent Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen C9-n-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, C0- und C10-Olennen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde,
b) 20 bis 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,
c) 20 bis 50 Gewichtsprozent Alkylacrylat, wobei der Alkylrest 4 bis 18 Kohleustoffatome enthält,
d) 5 bis 20 Gewichtsprozent Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxyäthylmethacrylat einzeln oder im Gemisch und
e) 0 bis 6 Gewichtsprozent einer mischpolymerisierbaren α,/J-äthylenisch ungesättigten Mono-, Di- und/oder Polycarbonsäure sowie deren Partialester
polymerisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponente a) in Mengen von etwa 10 bis 40 Gewichtsprozent der Vinyl-Ester-Verbindung zusammen mit den anderen unter b) bis e) genannten Monomeren in den angegebenen Mengen einsetzt.
3..Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als mischpolymerisationsfähige Komponente e) Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, Phenylacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure und Crotonsäure sowie deren Partialester, soweit diese durch Umsetzung mit einwertigen Alkanolen von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen erhalten werden können, . einzeln oder im Gemisch einsetzt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als mischpolymerisationsfähige Komponente c) Butylacrylat, Isobutylacrylat, Hexylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Decylacrylat, Dodecylacrylat und Acrylsäureester, die im Alkoholrest 13 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, einzeln oder im Gemisch einsetzt.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein Gemisch, bestehend aus:
a) 18 bis 28 Gewichtsprozent Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen C9-U-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C3-, C8- und C10-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde,
b) 20 bis 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,
c) 20 bis 50 Gewichtsprozent Butylacrylat,
d) 5 bis 15 Gewichtsprozent Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxyäthylmethacrylat und
15 Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Lösungen von thermoplastischen hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymeren mit einem Feststoffgehalt von 20 bis 70 Gewichtsprozent, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart Radikale bildender Polymerisationsinitiatoren sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenreglern und bei 70 bis 160° C in einem inerten Lösungsmittel ein Gemisch von
a) IO bis 50 Gewichtsprozent Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen Cg-n-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, C9- und C10-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde,
b) 20 bis 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,
c) 20 bis 50 Gewichtsprozent Alkylacrylat, wobei der Alkylrest 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthält,
d) 5 bis 20 Gewichtsprozent Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxyäthylmethacrylat einzeln oder im Gemisch und
e) 0 bis 6 Gewichtsprozent einer mischpolymerisierten α,/5-äthylenisch ungesättigten Mono-, Di- und/oder Polycarbonsäure sowie deren Partialester
polymerisiert.
Diese erfindungsgemäß hergestellten neuen Mischpolymerisate können als Überzüge auf Untergründen, beispielsweise Eisenblechen und anderen Metalluntergründen, auf Holz, Glas, Keramik und Kunststoffen, aufgebracht werden. Diese erfindungsgemäßen Mischpolymerisate sind schnell lufttrocknend und werden vorzugsweise als eingebrannte unpigmentierte
oder pigmentierte Lacke und Überzugsmassen verwendet. Die Filme haben eine gute Pendelhärte und Flexibilität, ausgezeichneten Glanz und eine sehr gute Wetterbeständigkeit, verbunden mit einer kaum feststellbaren Gilbungsneigung gegenüber UV-Licht.
Ein hervorstechendes Merkmal ist die gute Wasserbeständigkeit und darüber hinaus die nur geringe Verseifung beim Angriff durch Alkalien.
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 038 754 ist es bekannt, thermoplastische Polyhydroxyl-Mischpolymerisate auf Basis einer kurzkettigen a,/?-ungesättigten Monocarbonsäure, eines Vinylmonomeren und eines' Monoepoxyds in Gegenwart eines Epoxy-Carboxy-Katalysators herzustellen.
Diese aus der deutschen Auslegeschrift 1 038 754 bekannten Polyhydroxyl-Mischpolymerisate sind den etfindungsgemäßen Mischpolymerisaten als Überzugsmittel deutlich unterlegen, wie Vergleichsversuche gezeigt haben.
In einer bevorzugten Form des Verfahrens werden solche Mischpolymerisate hergestellt, indem man die Komponente a) in Mengen von 10 bis 40 Gewichtsprozent einsetzt und zusammen mit den anderen unter b) bis e) genannten Monomeren in den angegebenen Mengen mischpolymerisiert.
Als Komponente e) kann mischpolymerisierbare α,β-äthylenisch ungesättigte Carbonsäure zur Heistellung der erfindungsgemäß erhaltenen Mischpolymerisate eingesetzt werden: Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, Phenylacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure und Crotonsäure sowie deren Partialester, soweit diese durch Umsetzung mit einwertigen Alkanolen von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen erhalten werden können, wie Monomethyl-, ; Monoäthyl-, Monopropyl-, Monobutyl-, Monopentyl-, Monohexyl-, Monooctyl-, Mono-2-äthylhexyl-Maleinat-, -Fumarat, -Itaconitat, -Citraconitat.
Als Komponente c) können Alkylacrylate bei der Herstellung der neuen und erfindungsgemäß erhaltenen Mischpolymerisate Butylacrylat, Isobutylacrylat,Hexylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Decylacrylat, Dodecylacrylat und Acrylate, die im Alkoholrest 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, einzeln oder im Gemisch eingesetzt worden sein.
Als Komponente d) werden Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxyäthylmethacrylat einzeln oder im Gemisch eingesetzt.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellt man ein Mischpolymerisat her, welches durch Mischpolymerisieren eines Gemisches, bestehend aus:
a) 18 bis 28 Gewichtsprozent Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen Cg-n-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, C9- und C;0-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde, .
b) 20 bis 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat;
c) 20 bis 50 Gewichtsprozent Butylacrylat,
d) 5 bis 15 Gewichtsprozent Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxyäthylmethacrylat und
e) 4 bis 6 Gewichtsprozent Acrylsäure oder Methacrylsäure
erhalten wird.
Der bei der Mischpolymerisation mit a) bezeichnete ,Vinylester einer verzweigtkettigen .synthetischen C9-n-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, C9- und C10-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde, ist in den Firmenschriften der Firma SHELL, »Technical Bulletin, Vinyl Ester of Versatic 911« und »Vinyl Ester of Versatic 911, Technical .Bulletin« mit dem Untertitel »Use of the Vinyl Ester of »Versatic« 911 as a Comonomer for Vinyl Acetate for the Production of Latices for Paint« beschrieben.
So ist die Mischpolymerisation dieses Vinylesters mit Vinylacetat in dem Buch VII. CONGRESS FATIPEC, S. 49 bis 60 (Verlag Chemie GmbH, Weinheim, Bergstraße), in der Arbeit von P. B r u i η und Mitarbeiter, »Latices based on copolymers of vinyl esters of branched carboxylic acids and vinyl acetate«, beschrieben. Der Vinyl-Ester ist im wesentlichen ein Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen C9-u-Monocarbonsäure. Diese C8_u-Säure wird nach einem vom Koninklijke/Shell-Laboratorium, Amsterdam, entwickelten Verfahren aus einem Gemisch von C8-, C9- und Cio-Olefinen mit Kohlenoxyd und Wasser hergestellt.
Die Reaktion basiert auf der Pionierarbeit von Dr. H. Koch (Brennstoff-Chemie 36 [1955], S. 321, und Fette, Seifen, Anstrichmittel 39 [1957], S. 494). Die C9-, Ci0- und Cn-Monocarbonsäuren sind völlig gesättigt und am alphaständigen Kohlenstoffatom sehr stark substituiert. Säuren mit zwei Wasserstoffatomen am alphaständigen Kohlenstoffatom sind nicht vorhanden, und nur 6 bis 7°/0 dieser Säuren enthalten ein Wasserstoffatom am alphaständigen Kohlenstoffatom. Außerdem kommt cyclisches Material vor.
Der eingesetzte Vinylester einer verzweigtkettigen x5 synthetischen Q-n-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, C9- und C10-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde, besitzt folgende Kenndaten:
Farbe (Hazen) 15
mittleres Molekulargewicht .... 197
Spz. Gewicht 0,885 bis 0,890
Viskosität bei 20°C 2.2.cSt
Dampfdruck bei 30°C 1 mm Hg
Dampfdruck bei 110" C 29 mm Hg
Flammpunkt (PM, geschl. T.) .. 82° C
Brechungsindex ifS 1,439
Löslichkeit in Wasser bei 20 bis 80°C 50 ppm
Löslichkeit von Wasser in Ester bei 220C 0,09 Gewichtsprozent
Löslichkeit von Wasser in Ester bei 60cC 0,12 Gewichtsprozent Säurezahl 1
Bromzahl 78 bis 80
latente Verdampfungswärme ... 12,1 Kcal/Mol
Polymerisationswärme 23 Kcal/Mol
Siedebereich bei 100 mm Hg 129 bis 180'JC
Es ist bekannt, daß eine Mischpolymerisation zwischen Methylmethacrylat und Vinylacetat kaum möglich ist, da beide Monomeren im Gemisch zur Homopolymerisation neigen. Das gleiche Ergebnis trifft auch für die Mischpolymerisation zwischen Methylmethacrylat und den Vinylestern mit einer Kohlenstoffkettenverzweigung, wie sie bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate verwendet werden, zu. Bei der versuchten Mischpolymerisation der zuletzt genannten beiden Komponenten treten starke Trübungen der Lösungen auf.
Weiterhin ist der zu erwartende Festkörpergehalt der Lösungen nicht zu erreichen, da ein Teil der Monomeren nicht polymerisiert. Die erhaltenen Filme zeigen Trübungen, die auch durch Temperaturerhöhung nicht zu beseitigen sind.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß man nur dann in chemisch eigenartiger Weise zu brauch-
Thioglykolsäure, verwendet werden. Die Menge der eingesetzten Polymerisationsbeschleuniger und Kettenregler beträgt zwischen 0,5 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Monomerengemisch.
Die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymeren sollen nach der Viskositätsmethode ermittelt ein Durchschnittsmolekülargewicht zwischen 5000 bis 1 000 000 haben. Die Lösungen der Mischpolymeren sollen einen Festgehalt von 20 bis 70 Gewichtsprozent
baren Mischpolymerisaten gelangt, wenn man die
unter c) genannten Acrylsäureester mit einsetzt, wobei
insbesondere Butylacrylat geeignet ist. Die mit diesen
Mischpolymerisaten erhaltenen Lösungen und Filme
sind klar. Bei Verwendung von Äthylacrylat an Stelle
von Butylacrylat gelangt man zwar zu klaren Lösungen,
aber die daraus erhaltenen Filme sind trüb. Ersetzt
man das Butylacrylat durch die gleiche Gewichtsmenge Dibutylf umarat, so erhält man eine inhomogene,
in zwei Phasen aufgetrennte Lösung mit Gelteilchen. io aufweisen.
Die getrockneten und eingebrannten Filme von Die erfindungsgemäßen Mischpolymerisate sind
solchen Produkten sind ebenfalls mit Gelteilchen allein oder in Kombination mit Alkydharzen, Phenoldurchsetzt und trüb. formaldehydharzen und Epoxyverbindungen, wie auch Die Mischpolymerisation der unter a) bis e) ge- harzartigen Epoxyverbindungen mischbar und vernannten Monomeren zur Herstellung der erfindungs- 15 träglich, als Überzugsmittel verwendbar und ergeben gemäßen Mischpolymerisate kann in folgender Weise nach Trocknen bei Raumtemperatur · oder dem Einbrennen bei über 100 bis 2000C Filme mit ausgezeichneten Beständigkeitseigenschaften gegenüber Chemikalien aller Art, wie Lösungsmittel, Säuren und
vorgenommen werden:
Bei Durchführung der Mischpolymerisation werden die Lösungsmittel, wie z. B. Xylol, Toluol, Butanol, Ketone, Glykolester oder Glykoläther auf 70 bis 1600C 20 Laugen.
erwärmt und die Monomeren in einer solchen Zeit hinzugefügt, daß die Reaktionswärme noch gut abgeführt werden kann. Die Polymerisationsinitiatoren können getrennt oder — wenn sie im Monomerengemisch stabil sind — gemeinsam hinzugefügt werden. Eine andere Art der Mischpolymerisation ist das Lösen der Monomeren im Lösungsmittel oder in Lösungsmittelgemischen und das Hinzufügen der Polymerisationsinitiatoren in die erwärmte Mischung.
Hierbei muß die Reaktionswärme in noch größerem Maße abgeführt werden. Für die Durchführung der Mischpolymerisation werden etwa 2 bis 8 Stunden benötigt.
Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man das Mischpolymerisat so herstellt, indem man das reine Lösungsmittel bzw. das mit einem Kettenregler versetzte Lösungsmittel (z. B. Xylol mit Zusatz an Laurylmercaptan) auf die Polymerisationstemperatur bringt und hält, beispielsweise 120 bis 14O0C, und das Gemisch der zu polymerisierenden Verbindungen, gegebenenfalls mit Lösungsmittel, in das temperierte Lösungsmittel unter gleichzeitiger Zugabe von Polymerisationsinitiatoren etwa mit solchen Geschwindigkeiten zufließen läßt, die dem Fortschritt der Polymerisation entsprechen.
Die verwendeten Lösungsmittel bei der Herstellung der Mischpolymerisate sollen weitgehend inert sein, d. h. überhaupt nicht oder nur geringfügig an der Mischpolymerisation teilnehmen. Die bei der Misch-
Daß die gemäß dem beanspruchten Verfahren hergestellten Mischpolymerisate überlegene Eigenschaften besitzen, zeigt ein Vergleich mit einem Vergleichsmischpolymerisat, welches nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1038 754 hergestellt und mit einem erfindungsgemäßen Mischpolymerisat nach Beispiel 1 verglichen wurde. Ein Vergleichs-Polyhydroxyl-Mischpolymerisat wird aus folgendem Gemisch
161 g 2-Äthylhexylacrylat Molgewicht 184,
210 g Butylacrylat,
245 g Methylmethacrylat,
63 g Methacrylsäure,
30 g Äthylenoxyd,
23 g einer 30%igen Lösung von Benzyltrimethylammoniumhydroxyl in Methanol,
16 g Benzoylperoxyd und
600 g Methylisobutylketon
bis zu einer Säurezahl von etwa 30 bis 32 und einem Festkörpergehalt von 52 bis 54 Gewichtsprozent hergestellt. · .
B ei spi el 1
Zu 640 g Xylol werden bei einer Temperatur von etwa 130 bis 14O0C zwei Gemische (Gemisch I und Gemisch 11) gleichmäßig innerhalb von 2 Stunden polymerisation erhaltenen Produkte müssen in orga- 50 hinzugegeben und mischpolymerisiert, bis der Festnischen Lösungsmitteln löslich sein, so daß sie auch körpergehalt der Lösung etwa 48 bis 50 Gewichtsprozent beträgt. Säurezahl: 30 bis 32.
161 g Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen Cg-n-Monocarbonsäure, die aus einem Ge-Die Lösungen der neuen Mischpolymeren sollen 55 misch von C8-, C9- und C10-Olefinen mit Kohlenoxid einen Festgehalt von 20 bi's 70 Gewichtsprozent auf- und Wasser hergestellt wurde,
allein oder in Kombination mit anderen Kunstharzen als Anstrichmassen im unpigmentierten oder pigmentierten Zustand verwendet werden können.
weisen, wobei die Viskosität der Lösung bei einem Festkörpergehalt von 20% nach Gardner-Hold t unter B und bei einem Festkörpergehalt von 70 Gewichtsprozent unter X bis Z 6 liegen soll.
Als Polymerisationsbeschleuniger können die bekannten Polymerisationsinitiatoren, beispielsweise die in Radikale zerfallenden Peroxyde oder Azo-Verbindungen, wie Benzoylperoxyd, Di-tert.-Butylperoxyd, t-Butylhydroperoxyd, Cumolhydroperoxyd und Azoisobuttersäurenitril verwendet werden.
Als Kettenregler können bekannte Kettenregler, beispielsweise Bun !mercaptan, Laurylmercaptan oder
210 g Butylacrylat,
245 g Methylmethacrylat,
56 g «-Hydroxyäthylacrylat und
28 g Methacrylsäure
60 g Xylol,
5 g Laurylmercaptan
und
8 g Di-tert.-butyl-
peroxyd
mittleres Molgewicht 197, Siedegrenzen bei 100 mm Hg 129 bis
18O0C
Gemisch I
Gemisch II
Es tritt eine Trübung auf, die sich leicht abfiltrieren läßt.
Vergleich
Trocknung eines
Naßfilms mit 90 μ
Schichtdicke
Lagerung des Films
in Wasser nach
Lufttrocknung
Wärmevergilbung
bei 1800C,
10 Stunden
Beispiel nach
der deutschen
Auslegeschrift
1 038 754
nach 2 Tagen klebt der Film
nach 1 Stunde graues Anlaufen des Films, nach 3 Stunden ist der Film weiß
deutlich
sichtbare
Vergilbung
Erfindungsgemäßes Beispiel
klebfrei nach 30Minuteri
nach 1 Stunde nicht angegriffen, nach 3 Stunden nicht angegriffen
kaum
merkbare
Vergilbung 154 g Butylacrylat,
245 g Methylmethacrylat,
28 g Methacrylsäure
und
112 g Hydroxyäthyl-
methacrylat
60 g Xylol,
5 g Laurylmercaptan
und
12 g Di-tert.-butylperoxyd
Gemisch 1
Gemisch II
Die erhaltene Lösung ist im Gegensatz zu Beispiel 1 und 2 klar und braucht nicht filtriert zu werden.
Dieses Harz besitzt auf einem mit Aluminiumpulver metallisierten Polyvinylchlorid eine ausgezeichnete Haftfestigkeit. Als Test für die Haftfestigkeit wird ein Klebeband aufgebracht und nach einer ao kurzen Verweilzeit entfernt. Die Prüfung ergab, daß der Lack keine Haftstörung zum metallisierten Polyvinylchlorid aufwies.
Beispiel 2
In der gleichen Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, werden in 640 g Xylol 161 g Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen C9-n-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, C9- und C10-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde,
»5
Beispiel 4
In gleicher Weise, wie im Beispiel 3 beschrieben, werden in 410 g Xylol, 230 g Butanol, 150 g Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen C9-U-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, Cs- und C10-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde,
154 g Butylacrylat,
301 g Methylmethacrylat,
56 g Hydroxyäthylacrylat und
28 g Methacrylsäure
60 g Xylol,
5 g Laurylmercaptan
und
16 g Di-tert.-butylperoxyd
Gemisch I
Gemisch II
154 g Butylacrylat,
259 g Methylmethacrylat,
14 g Acrylsäure und
100 g Hydroxyäthylacrylat
6OgXyIoI,
5 g Laurylmercaptan
und
12 g Di-tert.-butyl-
peroxyd
Gemisch I
Gemisch II
auf einen Festkörpergehalt der Lösung von 48,5 °/0 mischpolymerisiert.
Dieses Harz eignet sich als Überzugsmittel auf Kunststoffen wie Polyvinylchlorid und besitzt eine ausgezeichnete Haftfestigkeit.
B e i s ρ i el 3
Das Gemisch I wird in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten Dreihalskolben auf 120 bis 130° C erwärmt, dann das Gemischll in etwa 1 Stunde hinzugefügt und auf einen Festkörpergehalt der Lösung von etwa 50 Gewichtsprozent und eine Gardner-Holdt-Viskosität von M-P mischpolymerisiert.
• 410 g Xylol, 230 g Butanol
161 g Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen C9_n-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, C9- und C,0-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde.
auf einen Festkörpergehalt der Lösung von etwa 49 Gewichtsprozent und einer Gardner-Holdt-Viskosität von K mischpolymerisiert.
Dieses Harz zeigte nach Luftrocknung auf Eisenblechen eine gute Haftbarkeit und ist in Schichtdicke von 40 μ gut elastisch. Dieses Harz kann mit Titandioxyd pigmentiert oder noch unpigmentiert als Überzugsmittel für Tubenlackierungen eingesetzt werden. Dit Tuben können bei 00C ohne Lackeinriß gestauch; werden. ■
Beispiel 5
In einem mit Rührer, Thermometer und Rückfluß kühler ausgestatteten Dreihalskolben werden 430 > Xylol und 210 g Butanol auf etwa 120° C erhitzt un< zwei Gemische gleichmäßig innerhalb von 4 Stunde; hinzugegeben und mischpolymerisiert, bis der Fesf körpergehalt der Lösung etwa 50 Gewichtsprozer beträgt.
161 g Vinylester einer verzweigtkettigen syntht tischen Cg-n-Monocarbonsäure, die aus einem G' misch von C8-, C9- und C10-Olefinen mit Kohlenoxi und Wasser hergestellt wurde, mit dem .mittlere
309 685/2Γ
Molgewicht 197 und Siedegrenzen bei 100 mm Hg bis 1800C
210 g Butylacrylat,
245 g Methylmethäcrylat,
56 g Hydroxyäthylacrylat und
43 g Methacrylsäure
40 g Xylol,
20 g Butanol,
5 g Laurylmercaptan
und
8 g Di-tert.-butylperoxyd
Gemisch I
Gemisch Il
Das erhaltene Mischpolymerisat hat eine Gardner-Holdt-Viskosität von etwa / bis K. ■
Dieses Harz wird mit Titandioxyd im Gewichtsverhältnis 1:0,7, bezogen auf Festkörpergehalt, pigmentiert und auf Eisenbleche mit einer Trockenfilmschichtdicke von 45 μ aufgebracht und an der Luft getrocknet. Die Erichsentiefung betrug 9 mm.
Beispiel 6
470 g Xylol und 230 g Butanol werden auf etwa 1200C erhitzt und ein Gemisch, bestehend aus 161 g
Vinylester einer verzweigtkettigen synthetischen C0 -u-Monocarbonsäure, die aus einem Gemisch von C8-, C9- und C10-Olefinen mit Kohlenoxid und Wasser hergestellt wurde,
245 g Methylmethäcrylat, .
. 84 g Hydroxyäthylacrylät,
36 g Acrylsäure,
182 g Butylacrylat und
8 g Benzoylperoxyd,
innerhalb von 4 Stunden hinzugefügt und nach weiterer Zugabe von 8 g Benzoylperoxyd in einer Zeit von etwa 6 bis 8 Stunden auf einen Festkörpergehalt der Lösung von etwa 49 Gewichtsprozent und eine Gardner-Holdt-Viskosität von H bis J mischpolymerisiert.
Dieses Harz wird mit Titandioxyd im Gewichtsverhältnis 1:0,8, bezogen auf Festkörpergehalt, pigmentiert und als Tubenlack in einer Schichtstärke von 25 μ aufgebracht. Die Prüfung ergab, daß die Tuben bei -50C ohne Lackeinriß gestaucht werden können.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Herstellen von Lösungen von thermoplastischen hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymeren mit einem Feststoffgehalt von 20 bis 70 Gewichtsprozent, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart Radikale bildender Polymerisationsinitiatoren sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenreglern und bei 70 bis 160° C in einem inerten Lösungsmittel ein Gemisch von
e) 4 bis 6 Gewichtsprozent Acrylsäure oder Methacrylsäure
DE19651595243 1965-07-03 1965-07-03 Verfahren zum Herstellen von Lösungen neuer Mischpolymerisate Expired DE1595243C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

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