DE1644769B2

DE1644769B2 - Überzugsmittel

Info

Publication number: DE1644769B2
Application number: DE1644769A
Authority: DE
Inventors: Walter Dipl.-Chem. Dittmann; Karl- Heinz Dr. Hornung; Franz Dr. Riemhofer
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1968-02-06
Filing date: 1968-02-06
Publication date: 1975-11-06
Also published as: DE1900414B2; DE1900414A1; DE1644769A1

Description

stufen, und io

neben gegebenenfalls üblichen Zusatz- und Hilfs-

B. 60 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppen- stoffen enthalten.

haltige und carboxylgruppenhaltige lineare Aus der deutschen Patentschrift 10 13 165 ist bePolyester aus l.^Bis-ihydroxymethyO-cyclo- kannt, durch Aushärten eines Gemisches aus einem hexan und mindestens einem weiteren Diol i₅ Phthalsäure - Fumarsäure - Propylenglyko! - Polyester einerseits sowie aromatischen und aliphati- einerseits und einem butyherten Melamin-Formaldeschen Dicarbonsäuren andererseits hyd-Karz andererseits Überzüge herzustellen. Die er

haltenen Lackfilme weisen eine geringe chemische

«eben gegebenenfalls üblichen Zusatz- und Hilfs- Widerstandsfähigkeit auf.

«stoffen enthalten, dadurch gekennzeich- ao Aus der deutschen Patentschrift 10 15 165 ist weiternet, daß lineare Polyester mit mittleren Molge- hin bekannt, daß man chemisch außerordentlich wischten zwischen 600 und 3000 eingesetzt werden, derstandsfähige Überzüge erhält, wenn man ein alkydie durch Veresterung der Gemische I und II her- liertes Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff-Formgestellt worden sind, wobei Gemisch I aldehyd-Kondensationsprodukt mit einem linearen

as Polyester kombiniert, der durch Polyveresterung einer

1.1 zu 70 bis 99 Molprozent aus l,4-Bis-(hydroxy- Dicarbonsäure mit einem Diol der allgemeinen Formel methyl)-cyclohexan und

1.2 zu 30 bis 1 Molprozent aus einem oder mehreren aliphatischen oder cycloaliphatischen 30 /,—5^
Diolen, in denen die Hydroxylfunktionen H-(OR)_n-O/ V
durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind

und gegebenenfalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, besteht, 35

gewonnen wird, in der A ein 2-Alkylidenradikal mit Und Gemisch II 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, R für ein Alkylen-

radikal mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, m und η

11.1 zu 91 bis 33 Molprozent aus einer oder meh- jeweils wenigstens 1 sind und die Summe von m und η reren aromatischen oder cycloaliphatischen 40 nicht größer als 3 ist.

Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten und Die dabei gewonnenen Überzüge sind zwar hart,

aber sehr spröde (s. Vergleichsbeispiel 1).

11.2 zu 9 bis 67 Molprozent aus einer oder meh- In der US-PS 24 60 186 werden Polyester aus reren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 2-Äthyl-hexandiol-(l,3) als Weichmacher von außer-12 Kohlenstoffatomen und/oder deren Deri- 45 gewöhnlichem Wert für die Anwendung in Harnstoffvaten besteht. Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd-Konden-

sationsprodukten beschrieben. Die nach diesen An-

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gaben gewonnenen Überzüge sind zwar zum Teil gekennzeichnet, daß lineare Polyester mit mittleren dehnbar und schlagfest, aber zu weich (s. Vergleichs-Molgewichten zwischen 1000 und 2500 eingesetzt 50 beispiele 2 und 3).

Werden. Darüber hinaus zeigen eigene Versuche, bei denen

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, da- Gemische aus linearen Polyestern und einem Melainindurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester einge- Formaldehydharz ausgehärtet wurden, daß die dabei Setzt werden, zu deren Herstellung als Kompo- erhaltenen Überzüge zwar dehnbar, jedoch weich sind ftente II.2 gesättigte, aliphatische Dicarbonsäuren 55 (s. Vergleichsbeispiele 4 und 5).

tnit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder deren De- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Über/iige

rivate verwendet worden sind. herzustellen, bei denen sich hohe Elastizität mit großer

Härte vereinen

Diese Aufgabe wurde überraschend dadurch gelöst, 60 daß Überzugsmittel gefunden wurden, bei denen als

Komponente B lineare Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 600 und 3000 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische I und II hergestellt worden sind, wobei Gemisch I

Gegenstand der Erfindung ist ein Überzugsmittel 1.1 zu 70 bis 99 Molprozent, vorzugsweise zu 80 bis jf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel 99 Molprozent aus l^-Bis-ChydroxyinethyO-cyclo-

nd organischen Lösungsmitteln, die als Bindemittel hexan und

3 O 4

1.2 zu 30 bis 1 Molprozent, vorzugsweise zu 20 bis Stromes, als Lösungskondensation, Schmelzkondensa-

1 Molprozent, aus einem oder mehreren alipha- tion oder Azeotropveresterung, bei Temperaturen bis

tischen oder cycloaliphatische Diolen, in denen zu 250°C oder höher durchgeführt werden, wobei das

die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlen- frei werdende Wasser oder die frei werdenden Alkanole

Stoffatome getrennt sind und gegebenenfalls bis 5 kontinuierlich entfernt werden. Die Veresterung ver-

zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome läuft nahezu quantitativ und kann durch Bestimmung

ersetzt sein können, besteht, der Hydroxyl- und Säurezahlen verfolgt werden. Das

Molgewicht läßt sich in einfacher Weise über das Einlind Gemisch II satzverbältnis von Diol und Dicarbonsäure regulieren.

ίο Als geeignete N-Methylol- und/oder N-Methylol-

II.l zu 91 bis 33 Molprozent, vorzugsweise zu 75 bis äthergruppen aufweisende Aminoplaste kommen die

50 Molprozent, aus einer oder mehreren aroma- bekannten Umsetzungsprodukte von Aldehyden, ins-

tischen oder cycloaliphatisehen Dicarbonsäuren besondere Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder

und/oder deren Derivaten und Amidogruppen tragenden Substanzen in Frage, wie

15 z. B. mit Melamin, Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff,

II 2 zu 9 bis 67 Molprozent, vorzugsweise zu 25 bis Dicyandiamid, Benzoguanamin. Besonders geeignet

50 M&lprozent, aus einer oder mehreren aiipha- ^{sind die mit Alkohole}n modifizierten Aminoplaste,

tischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoff- ^{An Stelle dieser} harzartigen Produkte können mit

atomen und/oder deren Derivaten besteht. S^leich S^{utem Erfo|}S ^auch definierte Vorstufen von

20 Aminoplasten, z. B. Hexamethylolmelamin, gegebenenfalls in verätherter Form, z. B. Hexamethoxy-

Überzüge mit besonders guten Eigenschaften erhält methylrnelamin, eingesetzt werden. Zur Kombination tian bei Verwendung von linearen Polyestern mit mitt- mit den erfindungsgemäß eingesetzten, linearen Polyleren Molgewichten von 1000 bis 2500 und allgemein estern ;>teht eine Vielzahl handelsüblicher Aminoplaste keim Einsatz von gesättigten aliphatischen Dicarbon- 25 zur Verfugung.

Säuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder deren Zur Herstellung der Überzüge werden in der Regel Derivaten als Komponente II.2 zur Herstellung der zunächst Polyester und Aminoplast in üblichen Lacklinearen Polyester. lösungsmitteln, wie beispielsweise Benzol, Toluol, In den genannten Polyestern kann l,4-Bis-(hydroxy- Xylol, Butanol, Butylacetat, Äthylglykol, Äthylglykolmethyl)-cyclohexan in seiner trans- oder cis-Form oder 3° acetat, Butylglykol, Methyläthylketon, Ϊ !^thylisoals Gemisch beider Formen vorliegen. butylketon, Cyclohexanon oder Gemischen verschie-AIs Diole, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 dener derartiger Lösungsmittel, gelöst. Dabei kann bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenen- das Gewichtsverhältnis Polyester zu Aminoplast zwifalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoff- sehen 60: 40 und 90: 10 und der Gesamtbindemittelatome ersetzt sein können, eignen sich z. B. Äthylen- 35 gehalt der Lacke je nach Verwendungszweck in den Iglykol, Propandiol-(1,2), Propandiol-(1,3), Butandiol- üblichen Grenzen schwanken.

<1,2), Butandiol-(2,3), Butandiol-(1,3), Butandiol-(1,4), Die Lacke können die üblichen Zusatz- und Hilfs-

2,2 - Dimethyl-propandiol-(1,3), Hexandiol - (1,6), stoffe enthalten, beispielsweise Pigmente, Verlauf-

2-Äthyl-hexandiol-(l,3), Cyclohexandiol-(1,2), Cyclo- mittel und zusätzliche andere Bindemittel, wie z. B.

hexandiol-(l,4), l,2-Bis-(hydroxymethyl)-eyclohexan, 40 Epoxidharze.

l,3-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan, .v,8-Bis-(hydro- Der erhaltene Lack wird dann aufgetragen und bei xymethyl)-tricyclo-[5,2,l,0²-^e]-decan, wobei .v für 3, 4 Temperaturen zwischen 100 und 200⁰C eingebrannt, oder 5 steht, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Di- Die dabei ablaufenden Vernetzungsreaktionen werden propylenglykol oder Tripropylenglykol. Cycloalipha- durch Säuren katalytisch beschleunigt. Bei Verwentische Diole können in ihrer eis- oder trans-Form oder 45 dung von Polyestern mit sehr niedriger Säurezahl als Gemisch beider Formen verwendet werden. können daher dem Lack saure Substanzen zugesetzt Als aromatische oder cycloaliphatische Dicarbon- werden. Beim Zusatz von beispielsweise 0,5% p-Tosäuren sind z. B. Phthalsäure oder Isophthalsäure, luolsulfonsäure (bezogen auf das Gesamtbindemittel) Hexahydröterephthalsäure, Hexahydrophthalsäure wird die Vernetzung slark beschleunigt. Durch grö- oder Hexahydroisophthalsäure geeignet, wobei die 50 ßeren Säurezusatz lassen sich auch bei Raumtemperacycloaliphatisehen Dicarbonsäuren in ihrer trans- oder tür trocknende Überzüge herstellen.
cis-Form als Gemisch beider Formen eingesetzt werden Auch durch Umsetzung eines säurearmen PoIykönnen. esters mit etwa 1 bis 5 % eines Anhydrids einer relativ Als aliphatische Dicarbonsäuren eignen sich beson- stark sauren Dicarbonsäure, z. B. Maleinsäureanhyders Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Kork- 55 drid, kam man die Säürezahl des Polyesters nachsäure, Sebacinsäure oder Decandicarbonsäure. Die träglich erhöhen und so auch ohne Zusatz von stark Verwendung aliphatischer Dicarbonsäuren wird be- sauren Substanzen die Einbrenntemperaturen senken, vorzugt. Die erfindungsgemäß hergestellten Überzüge haben An Stelle der freien Dicarbonsäuren können auch eine Fülle von guten Eigenschaften. Sie sind hochihre Ester mit kürzkettigen Alkanolen, z. B. Dimethyl-, 60 glänzend, sehr gut pigmentierbar und ausgezeichnet Diäthyl- oder Dipropylester, eingesetzt werden. Sofern vergilbungsbeständig. Werden die Überzüge einer die Dicarbonsäuren Anhydride bilden, können auch Wärmealterung von 72 Stunden bei 100⁰C unterzogen, diese verwendet werden, z. B. Phthalsäureanhydrid, so ist keine sichtbare Vergilbung festzustellen; auch Hexahydrophthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhy- eine Wärmealterung von 72 Stunden bei 150°C weist drid oder Glutarsäureanhydrid. 65 die erfindungsgemäßen Überzüge als ausgezeichnet Die Herstellung der Polyester kann nach allen be- vergilbungsbestärdig aus. Die Überzüge sind bestänkannten und üblichen Verfahren, mit oder ohne Kata- dip gegenüber Lösungsmitteln wie Xylol, Benzin-Ivsator. mit oder ohne Durchleiten eines Inertgas- Be izol-Gemischen, Estern und Ketonen. Darüber

hinaus weisen sie eine ausgezeichnete Säure- und In der Regel wird die Viresterungsdauer so gewählt,

Alkalibeständigkeit auf. Bei Salzsprühversuchen, Tro- daß die Reaktion möglichst vollständig ist, d. h., bis

pentests und Prüfungen im Weatherometer zeigen sie die Säürezahl bei Polyester-Ansätzen aus η Mol Diol

eine hervorragende Korro?ionsschutzwirkung und und (n-1) Mol Dicarbonsäüre kleiner als 5 mg KO.l/g

Wetterbeständigkeit. 5 ist. Bei Ansätzen aus η Mol Diol und (n + 1) Mol Di-

Die herausragendste Eigenschaft der erfindungs- carbonsäure wird so lange verestert, bis die Hydroxyl-

gemäß hergestellten Überzüge ist jedoch ihre große zahl unter 5 mg KOH/g liegt.

Elastizität bei hoher Härte, die selbst beim Über- Die Veresterungstemperatur wird so gewählt, daß

brennen erhalten bleibt. die Verluste an leichtflüchtigen Substanzen gering

Das Dehnungsverhalten von Überzügen wird ge- ίο bleiben, d. h., zumindest während des ersten Zeitraums wöhnlicii dadurch beschrieben, daß man den Erichsen- der Veresterung wird bei einer Temperatur verestert, Tiefungstest (nach DIN 53 156) ausführt und als Maß die unter dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenfür die Dehnbarkeit die Tiefung des lackierten Blechs den Substanz liegt.
in mm angibt, bei der die Lackschicht zu reißen beginnt Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es, daß 15

die Verformung des Überzuges langsam erfolgt (Vor- Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters
schub: 0,2 mm/sec).

Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von Über- Zur 60prozentigen Xylol-Lösung eines Polyesters zügen bei plötzlich auftretender Verformung liefert die mit geringer Säurezahl werden 1,2% Maieinsäureansogenannte Schlagtiefungsmessung. Diese Messung 20 hydrid (bezogen auf den reinen Polyester) gegeben. kann beispielsweise mit dem Schlagtiefungsgerät 226/D Nachdem das zugesetzte Anhydrid völlig gelöst ist, der Firma Erichsen, Hemer-Sundwig, durchgeführt wird 1 Stunde auf 12O⁰C erwärmt, wodurch die Säurewerden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel mit zahl des Polyesters um 8,56 mg KOH/g erhöht wird. einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gewicht Die Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters wird in das Blech (nicht lackierte Seite oben) plötzlich ein- 15 >ⁿ der Regel in Lösung durchgeführt, jedoch bestehen gedrückt. Durch Veränderung der Fallhöhe des Ge- keine Schwierigkeiten, die gleiche Reaktion in der wichtes läßt sich die Tiefung variieren. Es wird der Schmelze des Polyesters unter den genannten Reak-Tiefungswert (in mm) angegeben, bei dem die Lack- tionsbedingungen durchzuführen,
schicht zu reißen beginnt. (Die in den Beispielen angegebenen Werte wurden auf diese Weise erhalten. In ei- 30

nigen Beispielen ist der Wert >5 mm angegeben, da Herstellung eines Lacks
das beschriebene Gerät mit den zur Prüfung benutzten

1 mm starken Tiefziehblechen keine größere Tiefung Die Lösungen der erhaltenen Polyester in geeigneten

ermöglicht.) Lösungsmitteln, in der Regel in Xylol, werden mit

Wie bei der Schilderung des Standes der Technik 35 einer käuflichen 55prozentigen Lösung eines Melaminbereits ausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche Formaldehyd-Kondensates in Xylol-Butanol-Gemisch belegt wird, sind bereits Überzüge aus linearen Poly- (1: 1) im gewünschten Feststoffverhältnis vermischt, estern und Aminoplasten bekannt, die dehnbar sind Um ein Polyester- zu -Melaminharz-Verhältnis von und auch einer Schlagbeanspruchung standhalten. 7:3 einzustellen, werden beispielsweise 117g einer Diese Überzüge weisen aber sehr geringe Härten (nach 40 60prozentigen Lösung der Polyester mit 54,5 g der ge-DIN 53 157) auf. Andererseits sind Überzüge hoher nannten Melaminharz-Lösung vermischt.
Härte bekannt, die aber nicht elastisch sind. Demgegenüber weisen die erfindungsgemäß erhaltenen Überzüge sowohl hohe Elastizität als auch eine große Härte Herstellung einer Lackfarbe
auf. 45

Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den Überzügen eine Zur Herstellung einer Lackfarbe wird ein Klarlack

vielseitige Anwendung. Neben der Lackierung von im Bindemittel zu Pigment-Verhältnis von 2:1 mit

Einzelteilen, die Schlagbeanspruchungen ausgesetzt TiO₂ pigmentiert,
sind, kommt vor allem die Lackierung von Materialien

in Betracht, die nachträglich — z. B. durch Stanzen — 50

verformt werden. Herstellung und Prüfung der Überzüge

Die entsprechend der Erfindung eingesetzten Polyester ergeben Lösungen niedriger Viskosität. Es lassen Zur Prüfung wird der Klarlack bzw. die Lackfarbe sich daher Lacke mit hohen Festkörpergehalten verar- auf Probebleche und Glasplatten aufgebracht und einbeiten, was zur Einsparung von Arbeitsgängen ausge- 55 gebrannt. Zur Erniedrigung uer Einbrenntemperatur nutzt werden kann. wird Lacklösungen, die unter Verwendung von Polyestern niedriger Säurezahl hergestellt wurden, 0,5% p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das Gesamtbinde-Polyesterherstellung mittel) zugesetzt. Die Schichtdicke der Filme, an denen

60 die Prüfung erfolgt, beträgt in allen Beispielen 40 bis

1008 g l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan (7 Mol), 60 μ. Die Härteprüfung erfolgt gemäß DIN 53 157,

62gAthylenglykol(l Mol), 592 g Phthalsäureanhydrid die Prüfung der Elastizität nach den vorstehend be-

(4 Mol) und 438 g Adipinsäure (3 Mol) werden unter schriebenen Methoden.

Stickstoff gemeinsam 42 Stunden unter fortwährendem Die Beispiele 1 bis 11 sind in der Tabelle zusammen-Wasserauskreisen auf 180⁰C erwärmt. Der erhaltene 65 gestellt. Gleichzeitig enthält die Tabelle die Prüfwerte Polyester weist eine Säurezahl von 4,1mg KOH/g, der Überzüge, die aus den in den folgenden Vergleichseine Hydroxylzahl von 47,1 mg KOH/g und ein mitt- beispielen 1 bis 5 beschriebenen Polyestern hergestellt leres Molgewicht von 2030 auf. wurden.

Beispie	1 Polyester	mittleres	Gewichtsver	Katalysator	Vlinbrenn-	Härte nach	Tiefzieh	Schlag-
Nr.	aus (Mol)	Molgewicht	hältnis Polyester		bedingungen	D'N 53 157	fähigkeit	tiefung
			zu Melaminharz			(see)	nach	(mm)
			zu TiO₂				DIN 53 156
							(mm)
1	7 CHDM*)	2030	7:3:0	_	190730'	191	9,2	>5
	1ÄG*)		7:3:0	0,5% pTS	130730'	196	9,1	>5
	4 PSA*)		7:3:5	0,5%pTS	130730'	158	8,3	4—5
	3 ADS*)
2	4 CHDM	1080	7:3:0	0,5% pTS	130730'	187	6,8	3—4
	1ÄG		7:3:5	0,5%pTS	130730'	168	5,9	2—3
	2PSA
	2ADS
3	7 CHDM	1950	7:3:0	—	190730'	194	9,3	>5
	IPC*)		7:3:0	0,5%pTS	130730'	204	8,9	>5
	4PSA		7:3:5	0,5%pTS	130730'	181	6,3	3—4
	3ADS		7:3:5	1,2% MA*)	130730'	166	7,2	4—5
4	6 CHDM	1955	7:3:0	0,5% pTS	130730'	134	8,5	4—5
	2PG		7:3:5	0,5%pTS	130730'	128	7,2	3—4
	4PSA		7:3:0	1,2% MA	130730'	141	8,8	>5
	3ADS		7:3:5	1,2% MA	130730'	130	8,1	4—5
5	5 CHDM	1395	7:3:0	0,5% pTS	130730'	204	7,2	3—4
	IPC		7:3:0	1,2% MA	130730'	206	6,8	3—4
	4PSA		8:2:0	0,5%pTS	130730'	199	8,4	4—5
	IADS
6	7 CHDM	1885	7:3:0	0,5% pTS	130730'	194	8,2	>5
	1 NPG*)		7:3:5	0,5%pTS	130730'	179	6,4	3—4
	2PSA
	3ADS
7	6 CHDM	2135	7:3:0	0,5% pTS	130730'	147	8,9	>5
	2NPG		7:3:5	0,5%pTS	130730'	138	7,5	3—4
	4PSA
	3ADS
8	4 CHDM	1400	7:3:0	0,5% pTS	130730'	184	7,1	3-4
	IHD*)		7:3:5	0,5%pTS	130730'	171	6,3	2—3
	3PSA
	IADS
9	7 CHDM	2220	7:3:0	0,5%pTS	130/30'	206	>10	>5
	IDG*)		7:3:5	0,5%pTS	130730'	178	7,8	3-4
	5PSA
	2ADS
10	7 CHDM	1825	7:3:0	0,5%pTS	130730'	128	9,8	>5
	1 DC		7:3:5	1,2% MA	130730'	141	7,2	>5
	4PSA
	3ADS
11	5 CHDM	1345	7:3:0	0,5%pTS	130730'	207	9,3	4—5
	IDG		7:3:5	1,2% MA	130730'	191	7,8	2—3
	4PSA
	IADS
Vergleichsbeispiel 1		7:3:0	0,5%pTS	130730'	135	1,1	<1
Vergleichsbeispiel 2		7:3:0	0,5%pTS	130730'	35	2,0	<1
Vergleichsbeispiel 3		7:3:0	0,5%pTS	130730'	24	8,3	>5
Vergleichsbeispiel 4		7:3:5	0,5% pTS	130730'	46	6,1	>5
Vergleichsbeispiel 5		7:3:5	0.5%pTS	130730'	25	7,9	>5

*) Abkürzungen:

CHDM = l,4-Bis-(hydroxymethyl)<yclohexan.

AG = Äthylenglykol.
PSA = Phthalsäureanhydrid.
ADS = Adipinsäure.
pTS = D-Toluolsulfonsäure.

MA = Maleinsäureanhydrid. (Der säurearmc Polyester wird durch Reaktion mit der angegebenen Menge Maleinsäureanhydrid — bezogen auf den reinen Polyester — nach der beschriebenen Methode auf eine höhere Säurezahl gebracht).
PG = Propandiol-(1.2).

NPG = 2,2-Dimcthyl-propandiol-(U). Neopentylglykol.
HD = Hexandiol-(1.6).
DG = Diäthylcnglykol.

Vergleichsbeispiel 1

158Og des symmetrischen Bis-(hydroxyäthyl)-äthers des Bisphenol-A (5 Mol) werden mit 400 g Bernsteinsäureanhydrid (4 Mol) unter Durchleiten eines Stickstoffstromes 6 Stunden lang auf 180⁰C erhitzt. Restliche Mengen Reaktionswasser werden dann durch Anlegen eines Vakuums von etwa 20 Torr entfernt. Der so hergestellte Polyester hat eine Säurezahl von 5 mg KOH/g; er wird in einem Xylol-Methyläthyiketon-Cyclohexanon-Gemisch (1: 1:1) zu einer 50prozentigen Lösung gelöst.

Vergleichsbeispiel 2
(Beispiel 2 aus US-PS 24 60 186)

148 g Phthalsäureanhydrid, 146 g Adipinsäure, 278 g 2-Äthylhexandiol-(l,3) und 110 ml Xylol werden innerhalb von 4 Stunden auf 180⁰C und in weiteren 4 Stunden auf 200⁰C erwärmt, wobei das gebildete Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt wird. Danach wird innerhalb von 4,5 Stunden langsam das Lösungsmittel abdestilliert, so daß am Ende eine Temperatur von 240⁰C erreicht wird.

Vergleichsbeispiel 3
(Beispiel 4 aus US-PS 24 60 186)

148 g Phthalsäureanhydrid, 202 g Sebacinsäure, 278 g 2-Äthylhexandiol-(l,3), 28 g Glycerin und 110ml Xylol werden in 11,5 Stunden langsam auf 230⁰C er- \värmt und das gebildete Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt. Gegen Ende der Veresterung wird das Lösungsmittel langsam abdestilliert und 3 Stunden auf 230⁰C gehalten.

Vergleichsbeispiel 4

(Beispiel 1 aus Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 14, S. 87, Urban und Schwarzenberg, München-Berlin, 1963)

1400 g Adipinsäure (9,6 Mol) und 675 g Äthylenglykol (10,9 Mol) werden unter Überleiten eines Stickstoffslromes langsam auf 130°C bis 14O⁰C erhitzt. Damit erreicht wird, daß beim Abdestillieren des Reaktionswassers kein Glykol mit übergeht, wird ein Teil des Destillates als Rücklauf auf die Kolonne gegeben. Im Laufe einiger Stunden wird das Reaktionsgemisch auf 2ÖO°C erhitzt, dann auf 150⁰C abgekühlt und die Kondensation unter Vakuum fortgesetzt, bis sie bei 200 Torr und 200⁰C nach 5 bis 8 Stunden beendet ist. Der wachsartige Polyester hat eine Hydroxylzahl von 54 mg KOH/g und ein mittleres Molekulargewicht von 2000; er wird in einem Xylol-Methyläthylketon-Gemisch (1:1) zu einer 50prozentigen Lösung gelöst.

Vergleichsbeispiel 5

(Beispiel 2 aus Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 14, S. 87, Urban und Schwarzenberg, München-Berlin, 1963)

316 g Adipinsäure (2,16 Mol), 480 g Phthalsäureanhydrid (3,24 Mol) und 374 g Äthylenglykol (6,5 Mol) werden unter Überleiten eines Stickstoff stromes langsam auf 160 bis 200⁰C erhitzt, bis 118 g Destillat übergegangen sind. Hierbei ist darauf zu achten, daß die Übergangstemperatur am Kopf der Kolonne 100⁰C nicht übersteigt. Anschließend werden bei steigendem Vakuum in 6 Stunden noch 19 g abdestilliert. Der Polyester hat eine Säurezahl von 3 bis 4 mg KOH/e und eine Hydroxylzahl von 56 mg KOH/g; er wird in einem Xylol - Methyläthylketon - Cyclohexanon - Gemisch (1:1:1) zu einer 50prozentigen Lösung gelöst,

Claims

/j A. 40 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/oder Patentansprüche: dcren niedermolekulare, definierte Vorstufen und

1. Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mi- B. 60 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaischung aus Bindemittel und organischen Lösungs- 5 tige und carboxylgruppenhaltige lineare Polyester mitteln, die als Bindemittel aus l,4-Bis-(hydroxymehtyl)-cyclohexan und mindestens einem weiteren Diol einerseits sowie aro-

A. 40 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/ malischen und aliphatischen Dicarbonsäuren anoder deren niedermolekulare, definierte Vor- dererseits