DE2013702B2 - Überzugsmittel - Google Patents

Description

besteht.

2. Oberzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deien Herstellung ein Gemisch I verwendet worden ist, das zu 10 bis 30 Molprozent aus Komponente Ll und zu 90 bis 70 Molprozent aus Komponente L2 besteht

3 Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung ein Gemisch Π verwendet worden ist, das zu 50 bis 70 Molprozent aus Komponente Π.1 und zu 50 bis 30 Molprozent aus Komponente Π.2 besteht.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester mit mittleren Molekulargewichten zwischen 800 und 4000 eingesetzt werden.

5. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester mit mittleren Molekulargewichten zwischen 800 und 3000 eingesetzt werden.

6. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß überwiegend Hydroxylgruppen enthaltende Polyester mit mittleren Molekulargewichten zwischen 250 und 800 in Kombination mit niedermolekularen, definierten Vorstufen von Aminoplasten in lösungsmittelfreier und lösungsmittelarmer Form eingesetzt werden.

7. Überzugsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmittel bis zu 10 Gewichtsprozent Lösungsmittel, bezogen auf das Gesamtbindemittel, enthalten.

Gegenstand der Erfindung sind flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wassei und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die als Bindemittel

A. 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/odei deren niedermolekulare definierte Vorstufen und

B. 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhal· tige und carboxylgruppenhaltige Polyester aus all· phatischen Diolen und aliphatischen Polyoler einerseits sowie aromatischen und aliphatischer Dicarbonsäuren andererseits neben gegebenen falls üblichen Hilfsstoffen

enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Misch kondensation von Aminoplasten und/oder derei niedermolekularen definierten Vorstufen mit der Polyestern oder durch Mischkondensation der Aus gangsprodukte der Aminoplastherstellung mit dei Polyestern hergestellt worden sein kann. Es ist bekannt, daß sogenannte ölfreie Alkydharz«

in Kombination mit Aminoplasten zur Herstellung Die USA.-Patentschrift 3 370 975 beansprucht die

_Von Lackfilmen geeignet sind. Die aus diesen Poly- Verbesserung der Haftung von Alkyd-Aminoplastharz- «stern hergestellten Lackfilme sollen bei einer gegebe- Systemen an den jeweiligen Substraten. Als haftungs-Ϊ nen Flexibilität eine ausgezeichnete Härte aufweisen, verbessernde Zusätze werden Addukte aus Polymeren, wobei sich insbesondere die Polyester aus Neopentyl- 5 die freie Hydroxylgruppen enthalten und Dicarbonff glykol und die unter Verwendung von Glycidylestem säureauhydride eingesetzt. Zwar werden zur Herstelvon Monocarbonsäuren, die 9 bis 11 Kohlenstoff- lung dieser Addukte neben Copolymeren aus z.B. t atome enthalten und deren Kohlenstoffkette in Allylalkohol und Styrol, Polyäthern, Polyvinylalko- «-Stellung zur Carboxylgruppe verzweigt ist, herge- holen, modifizierten Polyvinylchloridea und Epoxid-S stellten Polyester auszeichnen sollen (H. L. Ger-ίο harzen auch Polyester eingesetzt, doch werden über h a r d t und E. E. P a r k e r, Ind. Engng. Chem. 59, die Zusammensetzung dieser Polyester genauso wenig Nr. 8, 42 [1967]). Angaben gemacht, wie über die Zusammensetzung der

Auch in der USA.-Patentschrift 2 860119 und in Alkydharze.

der Publikation von D. L. Edwards, D. C. In der deutschen Auslegeschrift 1250036 werden

Finney und P. T. von B ram er in Deutsche ts ausschließlich wasserlösliche Einbrennlacke beschriefärbenzeitschrift 20, 519 (1966), werden ölfreie ben, bei denen auch ölfrei Polyester als Bindemittel- It Alkydharze auf Basis von Diolen oder Polyolen mit bestandteil eingesetzt werden. Diese Polyester enthal-Neopentyl-Strukvur beschrieben, die nach Vernetzung ten in der Säurekomponente nur in untergeordneten mit Aminoplasten Lackfilme mit guter Chemikalien- Mengen carbocyclische zweiwertige Carbonsäuren. > beständigkeit, hoher Härte und guter Flexibilität er- »o Darüber hinaus enthalten die Polyester in der - geben sollen. Wie eigene Vergleichsversuche zeigen, Alkoholkomponente sehr hohe Anteile Polyole. Die sind derartige ölfreie Alkydharze nur unter Schwierig- hier beschriebenen Einbrennlacke besitzen zwar eine kciten herzustellen; darüber hinaus sind sie zwar gute Härte, jedoch läßt ihre Elastizität gegenüber den hart jedoch nur relativ wenig elastisch (siehe Ver- Anforderungen der Praxis stark zu wünschen übrig, gleichsbeispiel 1). «5 In der deutschen Auslegeschrift 1 101 667 werden

Aus der USA.-Patentschrift 3 207 715 ist weiterhin lösungsmittelfreie Einbrennlacke auf der Basis von bekannt, daß Polyester aus Trimellitsäureanhydrid, Aminoplasten beschrieben, die dadurch erhalten wer-Neopentylglykol und Adipinsäure in Kombination den, daß Aminoplast-Lösungen mit üblichen Weichmit Tetrakis-(alkoxymethyl)-benzoguanaminen Lack- machem versetzt werden und anschließend das Löf£me ergeben, die gute Chemikalienresistenz und gute 30 sungsmittel abdestilliert wird. Als besonders geeignete Flexibilität aufweisen sollen. Die in dieser Patent- Weichmacher werden hydroxylgruppenhaltige Weich-Flexibilität dieser Lackfilme zwar vergleichsweise machungsmittel, wie z. B. Rizinusöl genannt; es werverbessert ist, daß ihre Absolutwerte aber immer noch den jedoch auch hydroxylgruppenfreie Weichmacher, sehr gering sind. wie Erdöldestillate oder übliche Phthalat-Weichmacher

In der USA.-Patentschrift 3 158 584 werden Alkyd- 35 eingesetzt. Die aus derartigen Überzugsmitteln durch harze aus einer Phthalsäure, einem mehrwertigen Einbrennen hergestellten Überzüge weisen nur geringe Alkohol und einem Duneren einer ungesättigten ali- Lösungsmittelfestigkeit und geringe chemische Widerphatischen Monocarbonsäure, die 14 bis 22 Kohlen- Standsfähigkeit auf, haften schlecht auf Metallen und Stoffatome enthält, beschrieben, die in Kombination haben darüber hinaus unbefriedigende mechanische mit Aminoplasten Lackfilme ergeben, die sich durch 40 Eigenschaften. .

die Kombination von Härte und Elastizität auszeich- Aus der deutschen Patentschrift 1 231 833 ist

nen Die so hergestellten Lackfilme neigen jedoch weiterhin bekannt, daß aus den Überzugsmitteln der stark zum Vergilben und sind nicht ausreichend vorstehend beschriebenen deutschen Auslegeschrift lösungsmittelbeständig. 1 108 667 durch Zusatz von Härtern auch kalthärtende

In der USA.-Patentschrift 2 460186 werden Poly- 45 Überzugsmittel hergestellt werden können. Eine Verester aus 2-Äthylhexandiol-(l,3) als Weichmacher besserung der Überzugseigenschaften wird dadurch von außersewöhnlichem Wert für die Anwendung aber nicht erreicht.

in Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formalde- Aus der britischen Patentschrift 815179 sind

hyd-Kondensationsprodukten beschrieben. Die nach wasserdispergierbare Überzugsmittel bekannt, welche diesen Angaben gewonnenen Überzüge sind zwar zum 50 neben Aminoplasten und gegebenenfalls üblichen Teil dehnbar und schlagfest, aber zu weich (siehe Alkydharzen Polyester mit Molekulargewichten zwi-Vendeichsbeispiel ₂). sehen 800 und 1500 enthalten. Die Polyester enthalten

Auch in der Finnenschrift »1,4-Cyclohexanedi- aber mindestens 25 Molprozent, vorzugsweise mehr methanol« der Eastman Kodak Company vom Juli als 50 Molprozent Polyol mit mindestens 3 Hydroxyl-1965 werden ölfreie Alkydharze beschrieben, die aus 55 gruppen.

Pelareonsäure, Phthalsäureanhydrid, Pentaerythrit, Weiterhin beschreibt die deutsche Offenlegungs-

Neoüentylglykol und l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclo- schrift 1 669 104 Lackpolyester, welche überwiegend hexan hergestellt werden und sowohl hart als auch Terephthalsäure in der Säurekomponente enthalten, elastisch sein sollen. Auch diese Polyester erfüllen Hinsichtlich der Alkoholkomponente werden keine nicht die in sie gesetzten Erwartungen, wie eigene 60 Angaben gemacht. Daß durch die erfindungsgemaüe Versuche zeigen (siehe Vergleichsbeispiel 3). Auswahl von Diolen besonders hervorragende Uber-

In der USA.-Patentschrift 3 338 743 werden Draht- züge erhalten werden, beschreibt diese Druckschrift lacke auf der Grundlage von Polyestern und geringen an keiner Stelle.

Mengen an Aminoplasten beschrieben. Bei diesen In der älteren Patentanmeldung deutsche Offen-

Sn wird in erste? Linie auf eine gute Temperatur- 6₅ legungsschrift 1 954 678 werden Bademittel·fur Übe£ beständiekeit Wert gelegt. Angaben über die Elasti- züge beschrieben, die aus einem Polyester und einem Se aus dksen Drahtlackel erhaltenen Überzüge Aminoplasten bestehen. Im Gegensatz zur_vorbegenkönnen der Patentschrift nicht entnommen werden. den Erfindung handelt es sich um pulverformige und

nichtflüssige Produkte. Dabei ist der Druckschrift Als Polyole sind z. B. Glycerin, Trimethyloläthan, Dicht zu entnehmen, inwieweit Zusammensetzung und Trimethylolpropan und Pentaerythrit geeignet
Molgewicht einen Einfluß auf die Phase des Produktes Als in untergeordneten Mengen mitzuverwendende haben. Darüber hinaus enthalten die Produkte über- Diole, in denen die Hydroxy»unküonen durch 2 bis wiegend Aminoplaste. 5 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls

In den älteren Patentanmeldungen deutsche Offen- W zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome tegungsschriften 1644848 und i 794 375 werden ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens gleichfalls Oberzugsmittel aus modifizierten Amino- 2 Kohlenstoffatome voneinander und von den Hyplasten und hydroxylgruppenhaltigen Polyestern be- droxylfunktionen getrennt sein sollen, eignen sich z. B. schrieben. Wie dem einzigen Beispiel entnommen *o Äthylenglykcl, Propandiol-(1..2), Propandiol-(1,3)₅ werden kann, handelt es sich hierbei um die Verwen- Butandiol-(1,2), Butandiol-{2,3), Butandiol-(1,4), dung von verzweigten Polyestern mit carbonsäure- 2,2 - Dimethylpropandiol - (1,3), Hexandiol - (1,6), modifizierten Aminoplasten. Die Verwendung von 2-Äthylhexandiol-(l,3), CyclohexandioKl^), Cyclo-ButandioKl.3) wird nicht beschrieben. hexandiol-(l,4), l,2-Bis-(hya^oxymethyl)-cyclohexan,

Der Erfindung iiegt die Aufgabe zugrunde, Überzüge 15 l,3-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan,.r,8-Bis-(hydroxyherzustellen, bei denen sich hohe Elastizität mit großer methylHricyclo-ßAl.O^'J-decaii, wobei χ für 3, 4 Härte vereinen —d die darüber hinaus nicht zum Ver- eder 5 steht, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Digilben neigen und gegenüber aromatischen Lösungs- propylenglykol oder Tripropylenglykol. Cycloaliphamitteln beständig sind. tische Diole können in ihrer eis- oder trans-Form oder

Diese Aufgabe wurde überraschend oadurch gelöst, ao als Gemisch beider Formen verwendet werden. Der daß Überzugsmittel gefunden wurden, bei denen als Einsatz von Äthylenglykol und/oder Propandiol-(1,2) Komponente B Polyester mit mittleren Molekular- wird bevorzugt

gewichten zwischen 250 und 5000 eingesetzt werden, Als aromatische oder cycloaliphatische Dicarbon-

die durch Veresterung der Gemische I und ΙΠ her- säuren sind z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Hexagestellt worden sind, wobei Gemisch I «5 hydroterephthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexa-

hydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure sowie En-

1.1 zu 1 bis 50 Molprozent aus einem oder domethylen- oder Endoäthylen-tetrahydrophthalsäure, mehreren aliphatischen Polyolen mit 3 oder Hexachlor-endomethyien-teirahydrophthalsäure oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoff- Tetrabromphthalsäure geeignet, wobei die cycloaliatomen und 30 phatischen Dicarbonsäuren in ihrer trans- oder

cis-Form oder als Gemisch beider Formen eingesetzt

1.2 zu 99 bis 50 Molprozent aus einem Gemisch Π werden können. Die Verwendung von Dicarbonsäuren, von aliphatischen und gegebenenfalls cyclo- in denen die Carboxylgruppen in 1,2- oder 1,3-Stellung aliphatischen Diolen angeordnet sind, insbesondere von Phthalsäure, wird

35 bevorzugt

besteht, das wiederum Als aliphatische Dicarbonsäuren eignen sich be

sonders Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure,

■ ILl zu mehr als 30 bis 70 Molprozent aus Butan- Korksäure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder diol-(l,3) und 2,2,4-Trimethyladipinsäure. Es können aber auch

4« ungesättigte Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Ma-

II.2 zu weniger als 70 bis 30 Molprozent aus einem leinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder Citracon- oder mehreren anderen aliphatischen oder säure, eingesetzt werden, doch wird die Verwendung cycloaliphatische Diolen, in denen die Hy- gesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis droxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoff- 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere der Adipinsäure atome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu 45 als einzige aliphatische Dicaibonsäure bevorzugt
2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoff- An Stelle der freien Dicarbonsäuren können auch atome ersetzt sein können, die wiederum durch ihre Ester mit kurzkettigen Alkanolen, z. B. Dimindestens 2 Kohienstoffatome voneinander methyl-, Diäthyl- oder Dipropylester, eingesetzt wer- und von den Hydroxylfunktionen getrennt den. Sofern die Dicarbonsäuren Anhydride bilden, sein sollen, wobei l,4-Bis-(hydroxymethyl)- so können auch diese verwendet werden, z. B. Hexacyclohexan ausgenommen ist, hydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäurean-

hydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäurean-

besteht, und Gemisch ΠΙ bydrid oder Maleinsäureanhydrid. Bevorzugt ein

gesetzt wird Phthalsäureanhydrid.

ΙΠ.1 zu 90 bis 30 Molprozent aus einer oder 55 Überzüge mit besonders guten Eigenschaften erhält mehreren aromatischen oder cycloaliphatischen man bei Verwendung von Polyestern mit mittleren Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten und Molekulargewichteu von 800 bis 4000, insbesondere

von 800 bis 3000, die überwiegend Hydroxylgruppen

ΙΠ.2 zu 10 bis 70 Molprozent aus einer oder enthalten, d. h. mit einem molaren Überschuß an mehreren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 60 Alkoholkomponenten (Diole und Polyole) hergestellt

4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder deren worden sind. Die Eigenschaften der Überzüge werden

Derivaten weiter verbessert, wenn man Polyester einsetzt, zu

besteht. deren Herstellung ein Gemisch I verwendet worden

ist, das zu 10 bis 30 Molprozent aus Komponente 1.1

Unter mittlerem Molekulargewicht wird im Rah- 65 und zu 90 bis 70 Molprozent aus Komponente 1.2 men der vorliegenden Erfindung das Zahlenmittel der besteht. Weiterhin ist eine Komponente III bevorzugt, Molekulargewichte der eingesetzten Polyester ver- welche zu 50 bis 75 Molprozent aus ULI und zu standen. 25 bis 50 Molprozent aus III.2 besteht.

Die Herstellung der Polyester kann nach allen bekannten und üblichen Verfahren, mit oder ohne Katalysator, mit oder ohne Durchleiten eines Inertgasstromes, als Lösungskondensation, Schmelzkondensation oder Azeotropveresterung, bei Temperaturen bis zu 25O⁰C oder höher durchgeführt werden, wobei das freiwerdende Wasser oder die freiwerdenden Alkanole kontinuierlich entfernt werden. Die Veresterung verläuft nahezu quantitativ und kann durch Bestim-

stoffketten oder mit cycloaliphatischen Ringen, so werden die aus diesen Polyestern hergestellten Lackfilme in der Regel mit zunehmendem Anteil an diesen Diolen härter und weniger elastisch. Auch das MoI-S verhältnis von Polyol zu Diol ist für die mechanischen Eigenschaften der Lackfilme von Bedeutung: Mit abnehmendem Molverhältnis Polyol zu Diol nimmt auch die Härte der Filme ab, während ihre Elastizität erhöht wird. Umgekehrt wird bei größeren

mung der Hydroxyl- und Säurezahlen verfolgt werden. io Molverhältnissen Polyol zu Diol die Flexibilität der Das Molgewicht des Polyesters läßt sich in einfacher Lackfilme vermindert und deren Härte verbessert. Bei Weise über das Einsatzverhältnis von Alkoholkompo- Kenntnis dieser Regeln ist es ohne Schwierigkeiten nente (Diol und Polyol) und Dicarbonsäure regulieren. möglich, im Rahmen des beanspruchten Bereiches Dazu werden zur Herstellung von Polyestern mit Polyester mit für den jeweiligen Verwendungszweck überwiegend Hydroxylgruppen auf η Mol Diol und 15 der erfindungsgemäßen Überzugsmittel optimalen m Mol Polyol (n -+- m — /)Mol Dicarbonsäure einge- Eigenschaften auszuwählen.

setzt. Sollen jedoch Polyester hergestellt werden, die Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten

überwiegend Carboxylgruppen enthalten, so errechnet Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere sich die Menge an einzusetzender Dicarbonsäure Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amidonach der Formel M = η + rn(x — I) + I, in der M» gruppen tragenden Substanzen in Frage, wie z. B. mit die Menge (in Mol) an Dicarbonsäure bedeutet, die Melamin, Harnstoff, Ν,Ν'-Äthylenharnstoff, Dicyaneingesem werden muß, wenn ein Carboxylgruppen diamid und Benzoguanamin. Geeignet sind ferner enthaltender Polyester aus π Mol Diol und m Mol Gemische aus derartigen Produkten. Besonders geeines χ Hydroxylgruppen enthaltenden Polyols herge- eignet sind die Aminoplaste, insbesondere die mit stellt werden soll. In der Regel werden die Ver- »5 Alkoholen modifizierten Aminoplaste, esterungsbedingungen so gewählt, daß die Reaktion Wegen der mitunter nur begrenzten Verträglichkeit

möglichst vollständig ist, d. h., bis die Säurezahl bei dieser harzartigen Produkte mit den erfindungsgemäß Ansätzen, die der Herstellung Hydroxylgruppen ent- einzusetzenden Polyestern werden vorzugsweise die haltender Polyester dienen, kleiner als 5 mg KOH/g niedermolekularen, definierten Vorstufen von Aminoist Bei Ansätzen zur Herstellung Carboxylgruppen 30 plasten, die mit den erfindungsgemäß ni verwendenden enthaltender Polyester wird so lange verestert, bis die Polyestern praktisch unbegrenzt mischbar sind, ein-Hydroxylzahl unter 5 mg KOH/g hegt Selbsivei- gesetzt. Solche definierten Vorstufen von Aminoständlich können die Einsatzverhältnisse von Alkohol- plasten sind z. B. Dimethylolharnstoff, Tetramethylolkomponente zu Dicarbonsäure auch zwischen den benzoguanamin, Trimethylolmelamin oder Hexamegenannten Grenzwerten liegen. In diesen Fällen hat 35 thylolmelamin, die auch in teilweise oder völlig verman darauf zu achten, daß die Kondensation recht- ätherter Form, z. B. als Dimethoxymethylharnstoff, zeitig, d. h. beim Erreichen des gewünschten Mole- Tetrakis-(methoxymethyl)-benzogiianamin, Tetrakiskulargewichtes, abgebrochen wird. (ethoxymethyl)-benzoguanamin oder Polyäther des

Die Veresterungstemperatur wird so gewählt, daß Hexamethyloltnelamins, wie Pentakis- (methoxydie Verluste an leicht flüchtigen Substanzen gering ♦<> methyl)-mono-(hydroxymethyl)-melaniin, Hexakisbleiben, d. h. zumindest während des ersten Zeit- (methoxymethyl)-melamin oder Hexakis-(butoxy-

raumes der Veresterung wird bei einer Temperatur verestert, die unter dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenden Ausgangssubstanz liegt.

Bei der Herstellung der Polyester ist zu beachten, daß sowohl das Molgewicht des Polyesters als auch dessen Zusammensetzung Einfluß auf die Eigenschaften der daraus hergestellten Lackfilme haben. Bei höheren mittleren Molekulargewichten wird in der

id ähd

methyiy-melamin, eingesetzt werden können.

Es ist — falls erforderlich — auch möglich, die Mischbarkeit zwischen den harzartigen Aminoplasten und den erfindungsgemäß zu verwendenden Polyestern sowie deren Verträglichkeit beim Einbrennen dadurch zu verbessern, daß man dem Gemisch der Lösungen aus Polyester und Aminoplast gewisse Mengen (bis zu 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge L

g p g g

Regel die Härte des Lackfilmes vermindert, während so an Lösungsmittel) as hochsiedenden polaren Lösern die Elastizität zunimmt; dagegen läßt bei niederen for beide Harze, wie z. B. ÄthylglykoL Äthylgrykol-Molekulargewichten die Flexibilität des Lackfilmes acetal, Butylglykol oder Cyclohexanon, zusetzt oder bei gleichzeitiger Steigerung der Härte nach. In ahn- aber vorzugsweise Polyester und Aminoplast in belicher Weise wirken sich auch Unterschiede in der kannter Weise in Substanz oder vorzugsweise in Lö-Zusammensetzung des Polyesters aus: Bei höherem 53 sung miteinander umsetzt, wobei man darauf zu achten Anteil an aliphatischen Dicarbonsäuren und bei hat, daß die Reaktion nicht bis zur Vernetzung fortß lhih Dib schreitet. Dies kann z. B. durch kurzzeitiges Erwärmen

des Gemisches oder der gemeinsamen Lösung der beiden Harze, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. organischen oder mineralischen Säuren, bewerkstelligt werden. Es ist auch möglich, i fidäß dd P

größerer Kettenlänge der aliphatischen Dicarbonsäuren nimmt die Elastizität des Lackfilmes zu, während seine Härte vermindert wird. Umgekehrt wird mit zunehmendem Anteil an aromatischen und/oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren im Polyester der Lackfilm härter und weniger flexibel. Einen ähnlichen Einfluß üben die Diole aus: Mit zunehmender Kettenlänge der offenkettigen Diole und mit ß il fa Pl

die erfindungsgemäß zn verwendenden Polyester schon vor oder während der Herstellung der Aminoplast-

ng g Harze aus z.B. Harnstoff, Benzoguanamin odei

größer werdendem Anteil dieser Diole fan Polyester 65 Melamin und Aldehyden dem Ansatz zuzusetzen wird der Lackfilm weicher und flexibler. Verwendet wobei es selbstverständlich auch möglich ist, zusatz man jedoch bei der Herstellung der Polyester zusatz- lieh übliche Alkohole zur Modifizierung der so gebfl lieh Diole mit sehr kurzen und verzweigten Kohlen- deten plastifizierten Aminoplastharze mit zu verwen

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den. Die Methoden zur Herstellung derartiger plasti-Szierter Amin-Aldehyd-Harze sowohl für lösungsmittelhaltige als auch für wäßrige Lacksysteme sind bekannt; eine Vielzahl geeigneter Arbeitsvorschriften sind in der Literatur zu finden (vgl. z. B. Houben — W e y 1, Methoden der organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. 14/2, S. 319 ff., Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1963 oder Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 3, S. 475ff., Urban & Schwarzenberg, München, 1953).

Zur Kombination mit den erfindungsgemäß eingesetzten Polyestern stehen eine Vielzahl handelsüblicher Aminoplaste bzw. deren definierte Vorstufen zur Verfügung.

Obwohl sehr niedermolekulare Polyester in Kombination mit den niedermolekularen, definierten Vorstufen von Aminoplasten auch ohne Lösungsmittel eingesetzt werden können, werden zur Herstellung der Überzüge in der Regel zunächst Polyester und Aminoplast bzw. dessen definierte Vorstufen in üblichen Lacklösungsmitteln, wie beispielsweise Propanol, iso-Propanol, Butanol, Äthylacetat, Butylacetat, Äthylglykol, Äthylglykolacetat, Butylglykol, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Trichloräthylen oder Gemischen verschiedener derartiger Lösungsmittel, gelöst. Es ist selbstverständlich auch möglich und aus wirtschaftlichen Gründen empfehlenswert, mehr oder weniger große Mengen weniger polarer Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol oder höher siedender Aromatenschnitte, mitzuverwenden. Die verwendete Menge an diesen weniger polaren Lösungsmitteln ist im Rahmen der Löslichkeit der erfindungsgemäß eingesetzten Polyester und deren Verträglichkeit mit den eingesetzten Aminoplasten beliebig wählbar; sie kann häufig einen Anteil bis zu 80% und mehr im Lösungsmittelgemisch erreichen. Bei relativ unpolaren Polyestern ist auch ein alleiniger Einsatz dieser weniger polaren Lösungsmittel möglich. Beim Einsatz von Polyestern mit hoher Säurezahl, d. h. bei Polyestern, die noch eine größere Anzahl nicht verestert» Carboxylgruppen aufweisen, ist es selbstverständlich auch möglich, wäßrige Lösungen herzusteilen. Dies kann nach den bekannten und üblichen Methoden erfolgen (vgl. zum Beispiel W. A. Riese, »Löserfreie Anstrichsysteme«, Curt R. Vincentz-Verlag, Hannover 1967, S. 432 ff.), wobei in der Regel die Carboxylgruppen vollständig oder teilweise mit Aminen neutralisiert werden und gegebenenfalls noch zusätzlich mit Wasser mischbare Lösungsmittel mitverwendet werden, die als Lösevermittler dienen. Selbstverständlich ist es bei der Herstellung von wäßrigen Lacklösungen erforderlich, in Wasser lösliche Aminoplaste zu verwenden; die niedermolekularen, definierten Vorstufen der Aminoplaste sind auch zu diesem Zweck besonders geeignet

Das Gewichtsverhältnis Polyester zu Aminoplast kann zwischen 50:50 und 90:10, vorzugsweise zwischen 65:35 und 85:15, schwanken; das für den jeweiligen Verwendungszweck der Lacke optimale Verhältnis läßt sich durch wenige Vorversache leicht ermitteln. Dabei ist zu berücksichtigen, daß häufig durch Erhöhung des Aminoplast-Anteils die Härte der LackfOme erhöht und deren Elastizität vermindert wird, während bei Erniedrigung des Aminoplast-Anteils die Härte nachläßt und die Flexibilität zu-Unmut*

Der Gesamtbindemittel-Gehalt der Lacke kann je nach Verwendungszweck in den üblichen Grenzen schwanken. Niedrigviskose, überwiegend Hydroxylgruppen enthaltende Polyester, d. h. solche mit mittleren Molekulargewichten zwischen 250 und etwa 800, können in Kombination mit niedermolekularen, definierten Vorstufen von Aminoplasten auch lösungsmittelfrei eingesetzt werden. Derartige Gemische werden bei Raumtemperatur oder gegebenenfalls bei Temperaturen bis zu 70⁰C (zur Herabsetzung der Verarbeitungsviskosität) in Streich-, Walz- oder Tauchverfahren auf die zu beschichtenden Gegenstände aufgetragen. Dabei sollte die Naßschichtstärke zur Vermeidung von Blasenbildung nicht zu hoch gewählt werden. Es ist auch möglich, die Verarbeitungseigenschaften derartiger lösungsmittelfreier Überzugsmittel durch Zusatz geringer Mengen (bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtbindemittel) weiter zu verbessern, d. h. die Viskosität derartiger Systeme zu erniedrigen und die Tendenz zur Blasenbildung zurückzudrängen.

■o Die Lacke können die üblichen Zusatz- und HiUsstoffe enthalten, beispielsweise Pigmente, Verlaufmittel und zusätzliche andere Bindemittel, wie z. B. Epoxidharze und hydroxylgruppenhaltige Siliconharze. Der erhaltene Lack wird aufgetragen und bei *5 Temperaturen zwischen 100 und 250⁰C eingebrannt. Die dabei ablaufenden Vernetzungsreaktionen werden durch Säuren katalytisch beschleunigt. Bei Verwendung von Polyestern mit niedriger Säurezahl können daher dem LacK saure Substanzen zugesetzt werden. Beim Zusatz von beispielsweise 0,5 % p-Toluolsulfonsä*ire (bezogen auf das Gesamtbindemittel) wird die Vernetzung stark beschleunigt. Durch größeren Säurezusatz lassen sich auch bei Raumtemperatur trocknende Überzüge herstellen. Auch bei Verwendung wäßriger Lacklösungen, die, wie oben beschrieben, durch Neutraüsation carboxylgruppenhaltiger Polyester mit Aminen erhalten werden, wird die Vernetzung mit wasserlöslichen Aminoplasten durch Zusatz von beispielsweise 0,5 % p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das ♦o Gcsamtbindemittel) beschleunigt.

Auch durch Umsetzung eines säurearmen Polyesters mit einem Anhydrid einer relativ stark sauren Dicarbonsäure, z. B. Maleinsäureanhydrid, kann man die Säurezahl des Polyesters nachträglich erhöhen und ♦5 so auch ohne Zusatz von stark sauren Substanzen die Einbrenntemperaturen senken. Die Erhöhung dei Säurezahl eines Polyesters wird in der Regel in dei Schmelze durchgeführt, wozu der Schmelze des Polyesters die gewählte Menge Säureanhydrid zugesetzt wird, worauf nach völliger Lösung des Anhydrid! der Ansatz bis zur vollständigen Addition des Anhy drids auf Temperaturen bis zu 150⁰C erwärmt wird Es bestehen jedoch keine Schwierigkeiten, die gleich« Reaktion in der Lösung des Polyesters unter den ge nannten Reaktionsbedmgungen durchzuführen: ei ist dabei jedoch darauf zu achten, daß das Lösungsmitte keine funktioneQen Gruppen enthält, die unter da genannten Reaktionsbedmgungen ebenfalls mit den Säureanhydrid reagieren können.

Die ernndungsgemäß hergestellten Überzüge habei eine Fülle von guten Eigenschaften. Sie sind hoch glänzend, sehr gut pigmentierbar und vergübungs beständig. Werden die Überzüge einer Wärmealterun! von 72 Stunden bei 100⁰C unterzogen, so ist kein sichtbare Vergilbung festzustellen; auch eine Wärme aliening von 72 Stunden bei 150⁰C weist die erfin dungsgemäßen Überzüge als vergflbungsbeständig aus Die Überzüge sind beständig gegenüber Lösungs

11 12

mitteln, wie Xylol, Benzin-Benzol-Gemischen, Estern 14O⁰C, 2 Stunden bei 160⁰C, 4 Stunden bei 180⁰C

und Ketonen. Darüber hinaus weisen sie eine gute 4 Stunden bei 19O⁰C und 17 Stunden bei 200⁰C. In

Säure- und Alkalibeständigkeit auf. Bei Salzsprüh- dieser Zeit werden insgesamt 108 g Wasser abgeschie-

versuchen, Tropentests und Prüfungen im Weathero- den. Das klare, farblose Harz weist eine Säurezahl von

meter zeigen sie eine gute Korrosionsschutzwirkung 5 2,7 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 100,2 mg

und Wetterbeständigkeit. KOH/g auf, was einem mittleren Molekulargewicht

Die herausragendste Eigenschaft der erfindungs- von 1590 entspricht. Der Polyester wird in einem

gemäß hergestellten Überzüge ist jedoch ihre große Gemisch aus 6 Gewichtsteilen XyJoI, 2 Gewichtsteilen

Elastizität bei hoher Härte, die selbst beim Über- Butanol und 2 Gewichtsteilen Äthylglykolacetat zu

brennen erhalten bleibt. io einer 60%igen Lösung gelöst.

Das Dehnungsverhalten von Überzügen wird gewöhnlich dadurch beschrieben, daß man den Erichsen- Herstellung eines Lacks
Tiefungstest (nach DIN 53 156) ausführt und als Maß

für die Dehnbarkeit die Tiefung des lackierten Bleches Die Lösungen der Polyester in geeigneten Lösungs-

in mm angibt, bei der die Lackschicht zu reißen beginnt. 15 mitteln, in der Regel ein Gemisch aus Xylol und einem

Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es, daß die Ver- polaren Lösungsmittel, werden mit einer käuflichen

formung des Überzuges langsam erfolgt (Vorschub: 55%igen Lösung eines Melamin-Formaldehyd-Kon-

0,2mm/sec). densates in Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) oder mit

Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von Über- einem käuflichen Hexamethylolnielaminderivat im

zügen bei plötzlich auftretender Verformung liefert die »0 gewünschten Feststoff-Verhältnis vermischt. Um ein

sogenannte Schlagtiefungsmessung. Diese Messung Polyester zu Melaminharz-Verhältnis von 7:3 einzu-

kann beispielsweise mit dem Schlagtiefungsgerät 226/D stellen, werden beispielsweise 117 g einer 60%igen

der Firma Erichsen, Hemer-Sundwig, durchgeführt Lösung der Polyester mit 54,5 g der genannten

werden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel mit Melaminharz-Lösung vermischt; sollten Polyester

einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gewicht *s und Melamin-Fcrmaldehyd-Kondensat nicht mitein-

von der Rückseite der Lackierung in das Blech plötzlich ander verträglich sein, so wird das Gemisch der Lö-

eingedrückt. Durch Veränderung der Fallhöhe des sungen — bei säurearmen Polyestern unter Zusatz

Gewichtes läßt sich die Tiefung variieren. Es wird der von 0,5% p-Toluolsulfonsäure, bezogen auf die Ge-

Tiefungswert (in mm) angegeben, bei dem die Lack- samtmenge an Polyester und Aminoplast — 10 bis

schicht zu reißen beginnt. (Die in den Beispielen an- 30 60 Minuten auf 50 bis 100⁰C erwärmt,

gegebenen Werte wurden auf diese Weise an in der Zur Herstellung lösungsmittelfreier Lacke werden

Regel 1 mm starken Tiefziehblechen erhalten.) der niedrigviskose Polyester und ein käufliches Hexa-

Wie bei der Schilderung des Standes dar Technik methylolmelaminderivat im gewünschten Feststoffausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche be- verhältnis miteinander vermischt,
legt wird, sind bereits Überzüge aus Polyestern und 35 _T. „ . ,. ,
Aminoplasten bekannt, die dehnbar sind und auch einer Herstellung einer Lackfarbe
Schlagbeanspruchung standhalten. Diese Überzüge Zur Herstellung einer Lackfarbe wird ein Klarlack weisen aber sehr geringe Härten (nach DIN 53157) im Bindemittel zu Pigment-Verhältnis von 2:1 mit auf. Andererseits sind Überzüge hoher Härte bekannt, TiO₈ pigmentiert,
die aber nur wenig oder nicht elastisch sind oder zwar 40 ..
elastisch sind, dafür aber eine Reihe anderer Nachteile, Herstellung und Prüfung der Überzuge
wie Neigung zum Vergilben und nur mangelhafte Zur Prüfung wird der Klarlack bzw. die Lackfarbe Lösungsmittelbeständigkeit, aufweisen. Demgegenüber auf Probebleche und Glasplatten aufgebracht und weisen die erfindungsgemäß erhaltenen Überzüge eingebrannt. Zur Erniedrigung der Einbrenntempesowohl hohe Elastizität als auch eine große Härte, 45 ratur wird Lacken, die unter Verwendung von PoIynicht aber die genannten Nachteile auf. estern niedriger Säurezahl hergestellt wurden, 0,5 %

Dieses F.igenschaftsbild eröffnet den Überzügen eine p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das Gesamtbindevielseitige Anvendung. Neben der Lackierung von mittel) zugesetzt. Die Schichtdicke der Filme, an Einzelteilen, die Schlagbeanspruchungen ausgesetzt denen die Prüfung erfolgt, beträgt in allen Beispielen sind, kommt vor allem die Lackierung von Materialien 50 40 bis 60 μ. Die Härteprüfung erfolgt gemäß in Betracht, die nachträglich — z. B. durch Stanzen — DIN 53 157, die Prüfung der Elastizität nach den verformt werden. vorstehend beschriebenen Methoden. Die Lösungs-

Die entsprechend der Erfindung eingesetzten Poly- mittel-Beständigkeit der Überzüge wird mit Huf«

ester sind entweder als solche niedrigviskos oder er- des nachstehend beschriebenen Testes geprüft: Dei

geben Lösungen niedriger Viskosität. Es lassen sich 55 auf einer Glasplatte eingebrannte Lackfilm wird be

daher Lacke mit hohen Festkörper-Gehalten verarbei- Raumtemperatur 15 Minuten in Xylol getaucht

ten, was zur Einsparung von Arbeitsgängen ausgenutzt Nach dem Herausnehmen wird die Anquellung und di<

werden kann. Fingernagel-Kratzempfindlichkeit des Fflmes bewer

Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren tet, wobei folgendes Benotungssystem angewand

Erläuterung der Erfindung. 60 wird:

Polyester-Hersteüutig Anquellung:

Ein Gemisch aus 270 g Birtandiol-<1,3) (3 MoI) 1 = keine Anquellung,

124 g Äthyienglykol (2 Mol), 518 g Phthalsänrean- 2 = schwache, im Anflicht eben erkennbare Ai

hydrid (3,5MoI), 219 g Adipinsäure (1,5MoI) und 65 queHung,

92 g Glycerin (1 Mol) wird unter Rühren und Durch- 3 = deutlich, erkennbare AnqneHung,

leiten eines schwachen Stickstoffstromes nach folgen- 4 = starke Anquellung,

dem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 5 = sehr starke Quellung.

Kratzfestigkeit:

1 = absolut kratzfest,

2 = Film wird oberflächlich teilweise verletzt,

3 = Filmoberfläche wird stark verletzt,

4 = Filmverletzung bis zur Glasplatte,

5 = Film kann abgewischt werden.

Die Bewertung wird in einer Doppelnote festgelegt (z. B. 1/1), wobei die erste Note die Anquellung und die zweite Note die Kratzfestigkeit angibt.

Die Beispiele 1 bis 12 sind in der Tabelle 1 zusammengestellt, wobei auch die Art des verwendeten Melaminharzes angegeben wird. Die Tabelle 2 enthält die Prüfwerte der Überzüge, die aus den in den folgenden Vergleichsbeispielen 1 bis 3 beschriebenen Polyestern hergestellt wurden.

Vergleichsbeispiel 1

(Alkydharz Nr. 8531-69 aus Deutsche Farbenzeitschrift

20, 519 [1966]) ^ao

Ein Gemisch aus 257 g Trimethylolpropan, 351 g Neopentylglykol, 498 g Isophthalsäure, 292 g Adipinsäure und 15 ml Xylol wurde unter genauer Einhaltung der auf S. 521 der genannten Literaturstelle beschrie- as benen Reaktionsbedingungen verestert. Beim Erreichen einer Säurezahl von 28 mg KOH/g wurde der Ansatz sofort mit Hilfe von Eis gekühlt, wobei zur Beschleunigung des Abkühlens zusätzlich 500 g eines Gemisches aus 90 Teilen Xylol und 10 Teilen Butanol durch den Rückflußkühler vorsichtig zugegeben wurden. Das genaue Einhalten der genannten Reaktionsbedingungen und die zur schnellen Abkühlung ergriffenen Maßnahmen sind erforderlich, damit der Ansatz nicht — wie fehlgeschlagene Versuche zeigten — vorzeitig vernetzt. Die erhaltene Lösung wurde mit weiteren 312 g des genannten Xylol-Butanol-Gemisches verdünnt, um eine 60%ige Harzlösung zu erhalten.

Vergleichsbeispiel 2
(Beispiel 4 aus USA.-Patent 2 460 186)

148 g Phthalsäureanhydrid, 202 g Sebacinsäure, 278 g 2-Äthylhexandiol-(l,3), 28 g Glycerin und 110 ml Xylol werden in 11,5 Stunden langsam auf 23O⁰C erwärmt und das gebildete Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt. Gegen Ende der Veresterung wird das Lösungsmittel langsam abdestilliert und 3 Stunden auf 230⁰C gehalten.

Vergleichsbeispiel 3

(Alkydharz aus der Firmenschrift

»1,4-Cyclohexanedimethanol«
der Eastman Kodak Company vom JuU 1965)

Unter den auf Seite 11 der genannten Firmenschrift angegebenen Bedingungen wurde ein Polyester aus 160 g Pelargonsäure, 300,6 g Phthalsäureanhydrid, 70,0 g Neopentylglykol, 95,6 g l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan und 133,2 g Pentaerythrit hergestellt. Der erhaltene Polyester wies eine Säurezahl von 7,6 mg KOH/g auf und wurde mit Xylol zu einer 60%igen Lösung verdünnt.

Tabelle

Bei spiel Nr.	Polyester aus	Mitt leres Mole kular gewicht	Gewichts verhältnis Polyester zu Melamin- harz zu TiO,	Art des Melamin- harzes	Kataly sator	Ein- brenn- bedin- gungen	Härte nach DIN 53157	Tief- zieh- fähig- keit nach DIN 53 156	Schlag- tiefung	Lösungs- mittel- bestän- digkeit
	[Mol]						[sec]	{mm]	[mm]
1	3BG*) 2ÄG*) 3,5 PSA*) 1,5 AS*) 1 GIy*)	1590	70:30:0 70:30:50	HMM*) HMM	0,5% pTS*) 0,5%pTS	140° 30' 140° 30'	132 126	8,7 8,8	4—5 3	1/1 1/1
2	IBG 1ÄG 0,7 PSA	502	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5%pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30'	117 104	7,9 7,2	4 3	1/1 1/1
	IGIy lösungs mittelfrei		70:30:0	HMM	0,5%pTS	160° 30'	108	6,9	2—3	1/1
3	2BG 2ÄG 2,2PSA 1,8AS IGIy	946 i	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5%pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30'	147 138	6,7 6,6	4 4	1/1 1/1
4	5BG 5ÄG 8PSA 2AS IGIy	2290	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5%pTS 0,5% pTS	140° 30' 140° 30'	154 146	8,7 8,2	5 4	1/1

15

Tabelle 1 (Fortsetzung)

	Polyester aus	Mitt leres Mole kular gewicht	Gewichts verhältnis Polyester zu Melamin- harzzuTiO,	Art des Melamin harze	Kataly sator	Ein- brenn— bedin gungen	Härte nach DEN 53157	Tief-	Schlag- tiefung	Lösungs- mittel- bestän- digkejt
Bei spiel Nr.	[Mol]						[see]	zieh- fähig- keit nach DDM 53156	[mm]
	2BG IAG 0 P<2A	760	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5%pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30'	138 132	[mm]	4 4	1/1 1/1
5	IAS IGIy							7,6 7,5
	6BG 3 AG 7PSA 2 AS	2020	70:30:0 70:30:50 70:30:0	HMM HMM K*)	0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30' 140° 30'	143 122 109		5 5 3-^	1/1 1/1 1/1
6	IGIy							8,6 8,5 7,2
	4BG 2 AG 4,5 PSA 1,5AS IGIy	1380	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5%pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30'	163 152		4 4	1/1 1/1
7	2BG IPG*)	765	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5%pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30'	148 142	7,4 7,2	3-^t 3	1/1 1/1
8	Δ XrOri. IAS IGIy							7,3 7,2
	6BG 3 AG 7 P^A	2032	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5%pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30'	157 153		4 3-4	1/1 1/1
9	I JTOfX 2AS IGIy							7,2 7,2
	5BG 5PG 8PSA 2AS IGIy	2305	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5%pTS 0,5% pTS	140° 30' 140° 30'	162 148		4 3	1/1 1/1
10	7BG 5 AG 9,5 PSA 2,5AS IGIy							7,2 6,9
	2,66 BG 1,34 AG 3,5 PSA 1,5AS	2610	70:30:0 70:30:50	HMM HMM	0,5% pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30'	126 116		4 3-4	1/1 1/1
11								7,9 7,5
	1155	80:20:0	HMM	0,5%pTS	160° 30' 180° 30'	187 172		>5 >5	—
12**)						>10 >10

*) Abkürzungen:

BG = ButandioKl.3) AG = Äthylenglykol PSA = Phthalsäureanhydrid AS — Adipinsäure GIy = Glycerin

HMM = Hexamethylolmelaminderivat pTS = p-Toluolsulfonsäure

K = Melamin-Formaldehyd-Kondensat PG = Propandiol-(1,2)

··) Dieses Beispiel betrifft einen wasserlöslichen Klarlack der wie folgt erhalten wurde:

Der Polyester mit einer Säurezahl von 55,9 mg KOH/g und einer Hydroxylzahl von 89,4 mg KOH/g wird bei einer Temperatur zwischen 80 bis 90⁰C mit Isopropanol zu einer 77 %igen Lösung verdünnt und nach Abkühlung bei Raumtemperatur mit der äquivalenten Menge Triethylamin neutralisiert Das Gemisch wird mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent eingestellt Anschließend wird ein handelsübliches Hexamethylmelolaminderivat zugemischt, wobei eraPolyester-Aminoplast-Verhältnis von 8:2 erreicht wird. Danach wird mit Wasser erneut auf einen Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent verdünnt.

18

Tabelle 2

Ver- «teichs- Beispiel	Gewkhts- wrhSitnia Polyester zu	Mefemin- baxz	Kataly sator	Einbrenn- bediqgnngen	Härtenach DIN 53 157 [sec]	TJefzieh- fabigkeit naphDIN 53156 [mm]	Schlag- tiefung [mm]	Lösungs- mittel- beständig- keit
Nr,	■no»	K*) HMM*) K HMM HMM K K K HMM K HMM	0,5% pTS*) 0,5% pTS 0,5% pTS 0,5% pTS 0,5% pTS 0,5% pTS	150730' 150730' 150730' 150730' 130730' 130730' 130730' 130730' 130730' 150730' 150730'	216 217 185 173 28 24 177 177 178 109 105	5,1 5,1 1,8 6,8 9,2 8,3 1,5 1,5 2,5 1,8 6,0	2 1—2 >5 >5	1/1 2/2 1/1 2/2 4/4 5/4 2/2 2/1 2/1 2/3 2/3
1 2 3	70:30:0 70:30:0 70:30:100 70:30:100 70:30:0 70:30:0 70:30:0 70:30:0 70:30:0 70:30:40 70:30:40

*) Abkürzungen:

K = Melamin-Foimaldehyd-Kondeosat HMM = Hexamethylolmelamindcrivat pTS = p-ToluolsuIfonsäuie

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die als Bindemittel

A. 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/ oder deren niedermolekulare definierte Vorstufen und

B. 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltige und carboxylgruppenhaltige Polyester aus aliphatischen Diolen und aliphatischen Polyolen einerseits sowie aromatischen und so aliphatischen Dicarbonsäuren andererseits neben gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen

enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekularen definierten Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukte der Aminoplastherstellung mit den Polyestern hergestellt worden sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester mit mittleren Molekulargewichten zwischen 250 und 5000 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische I und ΠΙ hergestellt worden sind, wobei das Gemisch I

35

1.1 zu 1 bis 50 Molprozent aus einem oder mehreren aliphatischen Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und

40

1.2 zu 99 bis 50 Molprozent aus einem Gemisch II von aliphatischen und gegebenen· falls cycloaliphatische!! Diolen

besteht, das wiederum

ILl zu mehr als 30 bis 70 Molprozent aus Butandiol-(1,3) und

Π.2 zu weniger ab 70 bis 30 Molprozent aus einem oder mehreren anderen aliphatischen oder cyclcaliphatischen Diolen, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander und von den Hydroxylfunktionen getrennt sein sollen, wobei l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyc!ohexan ausgenommen ist,

besteht, und Gemisch III

III. 1 zu 90 bis 30 Molprozent aus einer oder mehreren aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten und

nL2 zu 10 bis 70 Molprozent aus einer oder mehreren aliphatischen Dicarbonsäurea mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten.