DE3119380C2 - - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen, die als Bindemittel

• A. 45 bis 10 Massenprozent Aminoplaste und/oder deren niedermolekulare Vorstufen und
• B. 55 bis 90 Massenprozent mindestens bifunktionelle, überwiegend freie Hydroxyl- neben gegebenenfalls freie Carboxylendgruppen tragende Polyester bzw. -gemische mit einer Molmasse von 400 bis 4000

enthalten, wobei die Polyester durch Kondensieren einer Komponente I, bestehend aus

• I.1 50 bis 100 Molprozent aus einem oder mehreren (cyclo-)aliphatischen Diolen und
• I.2 0 bis 50 Molprozent aus einem oder mehreren Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 16 Kohlenstoffatomen,

mit einer Komponente II, bestehend aus

• II.1 60 bis 100 Molprozent aus einer oder mehreren aromatischen Carbonsäuren und
• II.2 0 bis 40 Molprozent aus einer oder mehreren aliphatischen Carbonsäuren

hergestellt worden sind und das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekulare Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukte der Aminoplastherstellung mit den Polyestern erhalten worden sein kann.

Überzugsmittel, die als Bindemittel Gemische aus Aminoplasten und Polyestern enthalten, sind bekannt (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Bd. 15, Seite 625 ff.; DE-AS 18 05 182, 20 19 282).

Diese Bindemittel führen zu Überzügen mit hervorragenden Eigenschaften. In der Praxis werden üblicherweise Aminoplaste vom Typ der Hexakis-(methoxymethyl)-melamine eingesetzt, da diese die beste Verträglichkeit mit Polyestern aufweisen. Bei der genannten Kombination muß normalerweise das Überzugsmittel mit einem sauren Katalysator eingebrannt werden.

Unter bestimmten Praxisbedingungen muß auf die Verwendung von Katalysatoren verzichtet werden. Für diese Fälle bieten sich deutlich reaktivere, höhermolekulare, butylveretherte Melaminharze an. Diese ergeben zusammen mit Polyestern Bindemittel, bei denen auf die Verwendung eines Katalysators verzichtet werden kann. Da jedoch die Polyester mit den zuletzt genannten Melaminharztypen schlecht verträglich sind, werden Überzüge mit unzureichendem Oberflächenglanz erhalten.

Die Werte für den Glanz können durch an sich bekannte glanzverbessernde Mittel soweit erhöht werden, daß zumindest teilweise die Forderungen der Praxis erfüllt werden können. So erhaltene Überzüge weisen jedoch wiederum gewisse Nachteile, wie z. B. schlechte Überlackierbarkeit eingebrannter Überzüge, auf.

Gleichfalls bekannt sind Bindemittel derselben Stoffklasse, die in der Polyesterkomponente 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan enthalten (DE-AS 16 44 769 und 18 05 189). Die daraus hergestellten Überzüge weisen zwar eine hohe Elastizität in Verbindung mit hoher Härte auf, jedoch läßt ihr Glanz, insbesondere mit steigender Einbrenntemperatur, stark zu wünschen übrig.

Ziel der vorliegenden Erfindung war es, Polyester mit einem breiten Spektrum der Verträglichkeit in bezug auf Aminoplaste zu entwickeln.

Diese Aufgabe konnte dadurch gelöst werden, daß 30 bis 100 Molprozent der Alkoholkomponente I.1 des Polyesters aus einem Diol der allgemeinen Formel

in der R einen aliphatischen Rest mit 3 C-Atomen darstellt, gebildet wird.

Die erfindungsgemäß ankondensierten Hydroxymethylhydroxypropylcyclohexane können in Form der einzelnen Isomeren oder aber als Gemisch eingesetzt werden. Sie werden in einer Menge von 30 bis 100 Molprozent, vorzugsweise von 70 bis 100 Molprozent, bezogen auf die Alkoholkomponente I.1, verwendet.

Neben den Hydroxymethylhydroxypropylcyclohexanen können Diole eingesetzt werden, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sein sollen. Es eignen sich z. B. Ethylenglykol, Propandiol-(1,2), Propandiol-(1,3), Butandiol-(1,2), Butandiol-(2,3), Butandiol-(1,3), Butandiol-(1,4), 2,2-Dimethylpropandiol- (1,3), Hexandiol-(1,6), 2-Ethylhexandiol-(1,3), 2,2,4-Trimethylpentandiol-(1,3), 3-Methylpentandiol-(1,5), Cyclohexandiol-(1,2), Cyclohexandiol-(1,4), 1,2-Bis- (hydroxymethyl)-cyclohexan, 1,3-Bis-(hydroxymethyl)- cyclohexan, x,8-Bis-(hydroxymethyl)-tri-cyclo-[5,2,1,0^2,6]- decan, wobei x für 3, 4 oder 5 steht, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol oder Tripropylenglykol. Cycloaliphatische Diole können in ihrer cis- oder trans- Form oder als Gemische beider Formen verwendet werden.

Ferner können als weitere Diole auch Esterdiole, wie z. B. der Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester eingesetzt werden.

Sollen die Polyester verzweigt sein, müssen neben den Diolen eines oder mehrere aliphatische Polyole mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen mit einkondensiert werden (Komponente I.2). Die Menge an Polyolen soll so bemessen sein, daß sie bis zu 50 Molprozent, vorzugsweise 5 bis 30 Molprozent, der Gesamtalkoholkomponente ausmacht.

Als aromatische Carbonsäuren werden üblicherweise Dicarbonsäuren wie Phthalsäure, Isophthalsäure usw. eingesetzt. In untergeordnetem Maße können auch Tricarbonsäuren wie Trimellitsäure, Trimesinsäure o. ä. verwendet werden. Bis zu 70 Molprozent, vorzugsweise bis zu 30 Molprozent, der aromatischen Carbonsäure kann durch cycloaliphatische Dicarbonsäuren wie Hexahydroterephthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure sowie Endomethylen- oder Endoethylentetrahydrophthalsäure, Hexachlorendomethylen-tetrahydrophthalsäure oder Tetrabromphthalsäure ersetzt werden, wobei die cycloaliphatischen Dicarbonsäuren in ihrer trans- oder cis-Form oder als Gemisch beider Formen eingesetzt werden können. Der Anteil der Komponente II.1 liegt vorzugsweise im Bereich von 80 bis 90 Molprozent.

Als aliphatische Dicarbonsäuren eignen sich besonders Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder 2,2,4-Trimethyladipinsäure. Es können aber auch in untergeordneten Mengen ungesättigte Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder Citraconsäure, eingesetzt werden. Die Verwendung gesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere der Adipinsäure, wird bevorzugt.

Anstelle der freien Carbonsäuren können auch ihre Ester mit kurzkettigen Alkanolen, z. B. Dimethyl-, Diethyl- oder Dipropylester eingesetzt werden. Sofern die Carbonsäuren Anhydride bilden, können auch diese verwendet werden, z. B. Phthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid oder Maleinsäureanhydrid.

Die Herstellung der Polyester kann nach allen bekannten und üblichen Verfahren, mit oder ohne Katalysator, wie z. B. Dibutylzinnoxid, mit oder ohne Durchleiten eines Inertgasstromes, als Lösungskondensation, Schmelzkondensation oder Azeotropveresterung, bei Temperaturen bis zu 250°C oder höher durchgeführt werden, wobei das frei werdende Wasser oder die frei werdenden Alkanole kontinuierlich entfernt werden. Die Veresterung verläuft nahezu quantitativ und kann durch Bestimmung der Hydroxyl- und Säurezahlen verfolgt werden.

Das Molgewicht des Polyesters läßt sich in einfacher Weise über das Einsatzverhältnis von Alkoholkomponente (Diol und Polyol) und Dicarbonsäure regulieren. In der Regel werden die Veresterungsbedingungen so gewählt, daß die Reaktion möglichst vollständig ist, d. h., bis die Säurezahl bei Ansätzen, die der Herstellung Hydroxylgruppen enthaltender Polyester dienen, kleiner als 5 mg KOH/g ist. Bei Ansätzen zur Herstellung Carboxylgruppen enthaltender Polyester für wasserverdünnbare Überzugsmittel wird so lange verestert, bis die Hydroxylzahl unter 5 mg KOH/g liegt und anschließend mit einem Polycarbonsäureanhydrid, wie z. B. Phthalsäure- oder Timellitsäureanhydrid, unter bekannten Bedingungen umgesetzt, bei denen praktisch nur eine Addition der Anhydride an die Polyesterhydroxylgruppen erfolgt. Die sauren Polyester können jedoch auch einstufig durch Abbrechen der Reaktion bei der gewünschten Säurezahl hergestellt werden.

Die zahlenmittleren Molmassen der Polyester (bestimmt durch Endgruppentitration oder dampfdruckosmometrische Messungen) liegen etwa zwischen 400 bis 4000, insbesondere zwischen 1000 bis 3000. Werden Polyester für lösemittelarm bzw. -frei verarbeitbare Überzugsmittel, sogenannte High solids, hergestellt, ist es ratsam, eine obere Molmassengrenze von etwa 1500 bis 2000 nicht zu überschreiten. Für lösemittelhaltige Überzugsmittel sollten die Polyester Säurezahlen kleiner als 15 mg KOH/g, bevorzugt kleiner als 5 mg KOH/g, aufweisen.

Die Polyester können selbstverständlich auch zur Herstellung von wasserverdünnbaren Überzugsmitteln eingesetzt werden, wenn sie mit entsprechenden Melaminharzen kombiniert werden. Derartige Melaminharze werden beispielsweise in Paint Manufacture, April 1974, Seiten 8 bis 10, beschrieben. Für die Verarbeitung aus wäßriger Lösung müssen die Polyester Säurezahlen von etwa 30 bis 80 mg KOH/g aufweisen.

Bei der Herstellung der Polyester ist zu beachten, daß sowohl die Molmasse des Polyesters als auch dessen Zusammensetzung Einfluß auf die Eigenschaften der daraus hergestellten Überzüge haben. Bei höheren Molmassen wird in der Regel die Härte des Überzuges vermindert, während seine Elastizität zunimmt, dagegen läßt bei niederen Molmassen die Flexibilität unter gleichzeitiger Steigerung der Härte nach. In ähnlicher Weise wirken sich auch Unterschiede in der Zusammensetzung des Polyesters aus: Bei höherem Anteil an aliphatischen Dicarbonsäuren und bei größerer Kettenlänge der aliphatischen Dicarbonsäuren nimmt die Elastizität des Überzuges zu, während seine Härte vermindert wird. Umgekehrt wird mit zunehmendem Anteil an aromatischen und/oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren im Polyester der Überzug härter und weniger flexibel.

Einen ähnlichen Einfluß üben die gegebenenfalls mitzuverwendenden Diole aus: Mit zunehmender Kettenlänge der offenkettigen Diole und mit größer werdendem Anteil dieser Diole im Polyester wird der Überzug weicher und flexibler. Verwendet man jedoch bei der Herstellung der Polyester zusätzlich Diole mit kurzen und verzweigten Kohlenstoffketten oder mit cycloaliphatischen Ringen, so werden die aus diesen Polyestern hergestellten Überzüge in der Regel mit zunehmendem Anteil an diesen Diolen härter und weniger elastisch. Auch das Molverhältnis von Polyol zu Diol ist für die mechanischen Eigenschaften der Überzüge von Bedeutung: Mit abnehmendem Molverhältnis Polyol : Diol nimmt auch die Härte der Überzüge ab, während ihre Elastizität erhöht wird. Umgekehrt wird bei größeren Molverhältnissen Polyol : Diol die Flexibilität der Überzüge vermindert und deren Härte verbessert. Bei Kenntnis dieser Regeln ist es dem Fachmann ohne Schwierigkeiten möglich, im Rahmen des beanspruchten Bereiches Polyester mit für den jeweiligen Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Überzugsmittel optimalen Eigenschaften auszuwählen.

Als Aminoplaste kommen die bekannten Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amidogruppen tragenden Substanzen in Frage, wie z. B. mit Melamin, Harnstoff, N,N′-Ethylenharnstoff, Dicyandiamid und Benzoguanamin. Besonders geeignet sind die mit Butanolen modifizierten, hochreaktiven Melaminharze, die als etwa 50- bis 60massenprozentige Lösungen im Handel sind und in denen mehrere Triazinringe miteinander verknüpft sind. Als funktionelle Gruppen enthalten derartige Aminoplaste neben N-Butoxymethylgruppen freie N-Methylol- und NH-Funktionen. Wegen der ausgezeichneten Verträglichkeit der Polyester mit diesen Aminoplasten kommt man ohne Additivzusatz zu hohen Glanzwerten. Ebenfalls sehr gut geeignet sind die lösemittelfrei oder hochkonzentriert angebotenen niedermolekularen, mit C₁-C₄-Alkoholen vollständig oder teilweise veretherten Melaminharze, mit denen gleichfalls hochglänzende Überzüge erhalten werden.

Zur Herstellung der Überzugsmittel werden in der Regel zunächst Ester und Aminoplast bzw. Aminoplastlösung miteinander vermischt. Das Gewichtsverhältnis von Polyester zu Aminoplast kann zwischen 55 : 45 bis 90 : 10, vorzugsweise zwischen 65 : 35 bis 85 : 15, schwanken. Das für den jeweiligen Verwendungszweck der Lacke optimale Verhältnis der beiden Komponenten zueinander läßt sich durch Vorversuche leicht ermitteln.

Dabei ist zu berücksichtigen, daß häufig durch Erhöhung des Aminoplastanteils sich die Härte der Überzüge erhöht und ihre Elastizität sich vermindert, während bei Erniedrigung des Aminoplastanteils die Härte nachläßt und die Flexibilität zunimmt.

Als Lösemittel werden die für Polyester/Aminoplast-Überzugsmittel üblichen eingesetzt. Aufgrund der erfindungsgemäßen Polyesterzusammensetzung kann der Gehalt an weniger polaren Lösemitteln, wie z. B. Toluol, Xylol, oder höhersiedenden Aromatenschnitten oft höher liegen als bei anderen Polyester/Aminoplast-Überzugsmitteln. Der Feststoffgehalt der Überzugsmittel schwankt je nach Pigmentierungsgrad und Molmasse der eingesetzten Polyester zwischen etwa 40 und 90, vorzugsweise 60 bis 90, Massenprozent.

Zur Herstellung wasserverdünnbarer Überzugsmittel werden die sauren Polyester - wie dem Fachmann geläufig - mit Basen, insbesondere Aminoalkoholen, teilweise oder vollständig neutralisiert. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit, des Verdünnungsverhaltens, des Verlaufs und des Glanzes der wasserverdünnbaren Überzüge ist - wie dem Fachmann bekannt - der Zusatz von organischen Hilfslösemitteln, wie z. B. Butanol oder Butylglykol, angezeigt.

Der Gesamtbindemittelgehalt der Überzugsmittel kann je nach Verwendungszweck in den üblichen Grenzen schwanken.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel werden nach üblichen Applikationsverfahren aufgetragen und bei Temperaturen zwischen 80 und 280°C eingebrannt. Bei Verwendung von weniger reaktiven Aminoplasten können zur Beschleunigung der Vernetzungsreaktionen die dem Fachmann geläufigen Mengen saurer Katalysatoren zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäß hergestellten Überzüge haben eine Fülle von guten Eigenschaften. Sie sind hochglänzend, gut pigmentierbar, ausgezeichnet vergilbungsbeständig und überbrennstabil, haften sehr gut - insbesondere auf Metallen. Bei Salzsprühversuchen, Tropentests und Prüfungen im Weatherometer zeigen sie eine hervorragende Korrosionsschutzwirkung und Wetterbeständigkeit.

Die herausragende Eigenschaft der neuen Polyester ist ihre ausgezeichnete Verträglichkeit mit Aminoplasten, insbesondere mit hochreaktiven Typen. Dadurch wird es möglich, die Überzugsmittel ohne Katalysatorzugabe zu Überzügen mit hervorragendem Glanz einzubrennen. Die Zugabe von glanzverbessernden Mitteln ist nicht erforderlich.

Beispiele Herstellung eines Polyesters

690 Teile Monohydroxymethylmonohydroxypropylcyclohexan, hergestellt gemäß DE-OS 28 14 400, Beispiel 1a, (4 Mol), 134 Teile Trimethylolpropan (1 Mol), 481 Teile Phthalsäureanhydrid (3,25 Mol) und 110 Teile Adipinsäure (0,75 Mol) werden unter Durchleiten eines gelinden N₂- Stromes 2 Stunden auf 150°C unter Wasserabspaltung erhitzt. Anschließend wird die Temperatur auf 200°C erhöht, und es wird für weitere 15 Stunden unter diesen Bedingungen weiterkondensiert. Der entstehende Polyester weist eine Säurezahl von 4,9 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 115 mg KOH/g auf. Nach dem Abkühlen wird der Polyester 80prozentig in Ethylglykolacetat gelöst.

Herstellung eines Überzugsmittels

Die Polyesterlösung wird mit einer käuflichen 55prozentigen Lösung eines butylierten Melamin-Formaldehyd-Kondensats in Isobutanol/Xylol vermischt (Feststoffverhältnis 70/30) und anschließnd mit 80 Teilen TiO₂ (bezogen auf 100 Teile Bindemittel) pigmentiert. Zur Verarbeitung wird das Überzugsmittel mit Xylol auf eine Auslaufzeit von 30 sec im DIN-Becher 4 (DIN 53 211) verdünnt.

Herstellung und Prüfung der Überzüge

Das Überzugsmittel wird auf Blechplatten appliziert und anschließend im Umluftofen eingebrannt. Die Schichtdicken der geprüften Überzüge liegen zwischen 30 und 50 µ. Die Härteprüfung erfolgt nach DIN 53 157, die Elastizität wird nach Erichsen (DIN 53 156) bestimmt. Die Messung des Glanzgrades erfolgt mit einem Refektometer unter einem Einstrahlwinkel von 20° nach DIN 67 530.

Tabelle 1

Beispiel 5

690 Teile Hydroxymethylhydroxypropylcyclohexan (4 Mol), 134 Teile Trimethylolpropan (1 Mol), 488 Teile Phthalsäureanhydrid (3,3 Mol) und 102 Teile Adipinsäure (0,7 Mol) werden - wie unter "Herstellung eines Polyesters" beschrieben - bis zu einer Säurezahl von 4,8 mg KOH/g umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf 170°C fügt man 148 Teile Phthalsäureanhydrid (1 Mol) hinzu und kondensiert bei dieser Temperatur bis zu einer Säurezahl von 36,8 mg KOH/g. Nach dem Abkühlen auf 100°C wird mit n-Butanol auf einen Feststoffgehalt von 83,3 Massenprozent verdünnt.

100 g der Lösung werden mit 5,9 g N,N-Dimethylaminoethanol, das in 25 ml Wasser gelöst war, versetzt. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur werden 20 g eines handelsüblichen Hexamethoxymethylmelamins zugesetzt. Nach Zugabe von 80 g Titandioxid und 50 ml vollentsalztem Wasser wird in einer Perl-Mill abgerieben. Nach weiterer Verdünnung mit Wasser auf 45 Massenprozent wird das erhaltene Überzugsmittel auf Stahlbleche aufgetragen und eingebrannt.

Tabelle 2

Beispiel A

Aus 248 Teilen Ethylenglykol (4 Mol), 304 Teilen Propandiol-(1,2) (4 Mol), 106 Teilen Diglykol (1 Mol), 962 Teilen Phthalsäureanhydrid (6,5 Mol) und 219 Teilen Adipinsäure (1,5 Mol) wird, wie in der DE-AS 18 05 182 beschrieben, durch Kondensation bis zu einer Säurezahl von 4,5 mg KOH/g ein Polyester mit einer zahlenmittleren Molmasse von 2430 hergestellt. Nach dem Abkühlen wird der Polyester 70prozentig in Ethylglykolacetat gelöst und, wie oben beschrieben, zur Herstellung pigmentierter Überzugsmittel eingesetzt. Infolge starker Unverträglichkeiten flokkulierte das Pigment extrem stark.

Beispiel B

Entsprechend Beispiel 9 der DE-AS 20 19 282 wird aus 260 Teilen Ethylenglykol, 319 Teilen Propandiol-(1,2), 296 Teilen Phthalsäureanhydrid und 292 Teilen Adipinsäure ein Polyester hergestellt. Aus diesem wird, wie oben beschrieben, ein Überzugsmittel zubereitet.

Beispiel C

Entsprechend dem Beispiel 8 der DE-AS 18 05 189 wird aus 1296 Teilen Cyclohexandimethanol, 276 Teilen Glycerin, 888 Teilen Phthalsäureanhydrid und 730 Teilen Adipinsäure ein Polyester hergestellt, aus dem, wie oben beschrieben, ein Überzugsmittel zubereitet wird.

Beispiel D

Aus 624 Teilen Neopentylglykol (6 Mol), 201 Teilen Trimethylolpropan (1,5 Mol), 666 Teilen Phthalsäureanhydrid (4,5 Mol) und 219 g Adipinsäure (1,5 Mol) wird, wie unter "Polyesterherstellung" beschrieben, ein Polyester mit einer Säurezahl von 4,7 mg KOH/g, einer Hydroxylzahl von 155 mg KOH/g und einer zahlenmittleren Molmasse von 1080 hergestellt. Nach Lösen in Ethylglykolacetat (80prozentig) wird, wie oben beschrieben, ein pigmentiertes Überzugsmittel hergestellt.

Beispiel E

Aus 511 Teilen 2,2,4-Trimethylpentandiol-(1,3) (3,5 Mol), 201 Teilen Trimethylolpropan (1,5 Mol), 399 Teilen Isophthalsäure (2,4 Mol) und 234 g Adipinsäure (1,6 Mol) wird, wie oben beschrieben, ein Polyester mit einer Säurezahl von 8,1 mg KOH/g, einer Hydroxylzahl von 140 und einer zahlenmittleren Molmasse von 1480 synthetisiert. Die Lackherstellung und Verarbeitung erfolgt wie oben beschrieben.

Tabelle 3

Beispiel F (im Verlauf des Prüfungsverfahrens nachgereicht) Herstellung des Polyesters

648 Teile Cyclohexandimethanol (4,5 Mol), 67 Teile Trimethylolpropan (0,5 Mol), 518 Teile Phthalsäureanhydrid (3,5 Mol) und 73 Teile Adipinsäure (0,5 Mol) werden unter Durchleiten eines schwachen N₂-Stromes 2 Stunden bei 150°C unter Wasserabspaltung erhitzt. Anschließend wird die Temperatur auf 205°C erhöht, und es wird für zusätzliche 13 Stunden weiterkondensiert. Der entstandene Polyester weist eine Säurezahl von 4,6 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 112 mg KOH/g auf. Nach dem Abkühlen wird der Polyester 80%ig in Ethylglykolacetat gelöst.

Die Herstellung und Verarbeitung des Überzugsmittels sowie die Prüfung der Überzüge erfolgt wie oben beschrieben.

Tabelle 4

Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich alle Mengenangaben auf die Masse.

Die mit Buchstaben gekennzeichneten Beispiele sind nicht erfindungsgemäß.

Claims (4)

1. Flüssiges Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen, das als Bindemittel

   • A. 45 bis 10 Massenprozent Aminoplaste und/oder deren niedermolekulare Vorstufen und
   • B. 55 bis 90 Massenprozent mindestens bifunktionelle, überwiegend freie Hydroxyl- neben gegebenenfalls freie Carboxylendgruppen tragende Polyester bzw. -gemische mit einer Molmasse von 400 bis 4000
2. enthält, wobei die Polyester durch Kondensieren einer Komponente I, bestehend aus

   • I.1 50 bis 100 Molprozent aus einem oder mehreren (cyclo-)aliphatischen Diolen und
   • I.2 0 bis 50 Molprozent aus einem oder mehreren Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
3. mit einer Komponente II, bestehend aus

   • II.1 60 bis 100 Molprozent aus einer oder mehreren aromatischen Carbonsäuren und
   • II.2 0 bis 40 Molprozent aus einer oder mehreren aliphatischen Carbonsäuren
4. hergestellt worden sind und das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekulare Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukte der Aminoplastherstellung mit den Polyestern erhalten worden sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß 30 bis 100 Molprozent der Komponente I.1 aus einem oder mehreren Diolen der allgemeinen Formel in der R einen aliphatischen Rest mit 3 C-Atomen darstellt, besteht.