DE1644769A1 - UEberzugsmittel - Google Patents

UEberzugsmittel

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DE1644769A1
DE1644769A1 DE1968C0044550 DEC0044550A DE1644769A1 DE 1644769 A1 DE1644769 A1 DE 1644769A1 DE 1968C0044550 DE1968C0044550 DE 1968C0044550 DE C0044550 A DEC0044550 A DE C0044550A DE 1644769 A1 DE1644769 A1 DE 1644769A1
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Dipl-Chem Walter Dittmann
Riemhofer Dr Franz
Hornung Dr Karl-Heinz
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Huels AG
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Chemische Werke Huels AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

  • Überzugsmittel Gegenstand der Erfindung sind überzugsmittel, bestehend aus A. 40 bis 10 Gewichtsprozent Polymeren und/oder Oligomeren, die N-Methylol- und/oder N-Methyloläthergruppen enthalten, und B. 60 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltigen und carboxylgruppenhaltigen linearen Polyestern.
  • Aus der deutschen Patentschrift 1 015 165 ist bekannt, durch Aushärten eines Gemisches aus einem Phthalsäure-Fumarsäure--Propylenglykol-Polyester einerseits und einem butylierten Melamin-F'ormaldehyd-Harz andererseits Überzüge herzustellen.
  • Die erhaltenen Lackfilme weisen eine geringe chemische fiderstandsfähigkeit auf.
  • Aus der deutschen Patentschrift 1 015 165 ist weiterhin bekannt, daß man chenisch auflerordentlich widerstandsfähige Überzüge erhält, wenn man ein alkyliertes Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt mit einem linearen Polyester kombiniert, der durch Polyveresterung einer Dicarbonsäure mit einem Diol der allgemeinen Formel gewonnen wird, in der A ein 2-Alkylidenradikal mit 3 bis 4 Xohlenstoffatomen bedeutet, R ftir ein Alkylenradikal mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, m und n jeweils wenigstens 1 sind und die Summe von m und n nicht grö#er als 3 ist. Die dabei gewonnenen Überzüge sind zwar hart, aber (s. Vergleichsbeispiel 1).
  • In der USA-Patentschrift 2 450 186 werden Polyester aus 2-Äthyl--hexandiol-(1,3) als Weichmacher von au#ergewöhnlichem Wert für die Anwendung in Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-?ormaldehyd-Kondensationsprodukten beschrieben. Die nach diesen Angaben gewonnenen Überzüge sind zwar zum Teil dehnbar und schlagfest, aber zu weich (s. Vergleichsbeispiele 2 und 3).
  • Darüber hinaus zeigen eigene Versuche, bei denen Gemische aus linearen Polyestern und einem Melamin-Formaldehydharz ausgehärtet wurden, daß die dabei erhaltenen Überzüge zwar dehnbar, Jedoch weich sind (s. Vergleichsbeispiele 4 und 5).
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Überzüge herzustellen, bei denen sich hohe Elastizität mit großer Härte vereinen.
  • Diese Aufgabe wurde überraschend dadurch gelöst, daß Überzugsmittel gefunden wurden, bei denen als Komponente 5 lineare Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 600 und 3 000 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische I und II hergestellt, worden sind, wobei Gemisch I I.1 zu 70 bis 99 Molprozent, vorzugsweise zu 80 bis 99 Molprozent, aus 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan und I.2 zu 30 bis 1 Molprozent, vorzugsweise zu 20 bis 1 Molprozent, aus einem oder mehreren aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, besteht, und Gemisch ti II.1 zu 91 bis 33 Molprozent, vorzugsweise zu 75 bis 50 Molprozent, aus einer oder mehreren aromatischen oder eycloaliphatischen Dicarbousäuren und/oder deren Derivaten und It. 2 zu 9 bis 67 Molprozent, vorzugsweise zu 25 bis 50 Molprozent, aus einer oder mehreren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten besteht.
  • Überzüge mit besonders guten Eigenschaften erhält man bei Verwendung von linearen Polyestern mit mittleren Molgewichten von 1 000 bis 2 500 und allgemein beim Einsatz von gesättigten aliphatischen dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten als Komponente II. 2 zur ilerstellung der linearen Polyester.
  • In den genannten Folyestern kann 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan in seiner trans- oder cis-Sorm oder als Gemisch beider Formen vorliegen.
  • Als Diole, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoifatome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, eignen sich z.B. Äthylenglykok, Propaudiol-(1,2), Propandiol-(1,3), Butandiol--(1,2), Butandiol-(2,3), Butandiol-(1,3), i3utandiol-(1,4), 2,2-Dimethyl-propaudiol-(1,3), $Butandiol-(1,3), Cyclohex@ndiol-(1,2), Cyclohexandiol-( 1, , ), 1 , 2-ä s-( r.
  • -cyclohexen, 1,3-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan, x,8-Bis-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5,2,1,02,6]-deern, "boei x für 3, 4 oder 5 steht, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipro@@lenglykol oder Tripronylenglykol. Cycloaliphatische Diole können in ihrer cis- oder trens-Form oder als Gemisch be der Formen verwendet werden.
  • Als aromatische oder cyclosliphatische Dicerbonsäuren sin. z.B.
  • Phthalsäure oder Isophthalsäure, Hexahydroterephthalsäure, Fevrahydrophthalsäure, hexahydrophthal@äure oder Kexahydroisophthalsäure geeignet, wobei die cycloaliphatischen Dicarbonsäunen in ihrer trans oder ois-Form als Gemisch beider Foumen cingesetzi werden können. lc alipi1atisce iro-'äuren @i7-:- :: ? 1'-e::t re, Glutarsäure, Adipinaäure, Korksä@re, Seb@einsäune oder Depa@-dicarbonsäure. Es kännen aber au@@@ ungenä@@igte Di@@@bensä@@en, wie beispielsveise Malsinsäure, F@@ar@@@@e, Itaco@sä# eler Citraconsäure, eingesetzt werden, doch wird die Verwendung gesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren bevorzugt.
  • Anstelle der freien Dicarbonsäuren können auch ihre Ester mit kurzkettigen Alkanolen, z.B. Dimethyl-, Diäthyl- oder Dipropylester, eingesetzt werden. Sofern die Dicarbonsäuren Anhydride bilden, können auch diese verwendet werden, z. B. Phthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid oder Maleinsäureanhydrid.
  • Die Herstellung der Polyester kann nach allen bekannten und üblichen Verfahren, mit oder on Katalysator, mit oder ohne Durchleiten eines Inertgasstromes, als Lösungskondensation, Schmelzkondensation oder Azeotropveresterung, bei Temperaturen bis zu 250 0C oder höher durchgeführt werden, wobei das freiwerdende, Wasser oder die freiwerdenden Alkanole kontinuierlich entfernt werden. Die ersterun verläuft nahezu quantitativ und kann durch Bestimmung der Hydroxyl- und Säurezahlen verfolgt werden. Das Molgewicht läßt sich in einfacher Weise über das Einsatzverhältnis von Diol und nicarbonsaure regulieren.
  • Als geeignete Il-Hethylol- und/oder Il-@@ethyloläthergruppen aufweisende Polymere und/oder Oligomere kommen die bel : annten Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amidogrupeen tragenden Substanzen infrage, wie z.B. mit Melamin, Harnstoff, N,N'-Äthylc@harnstoff, Dicyandiamid, Benzoguanamin und Polymere mit dor Struktur von Mischpolymerisaten, in die ein H-Methylol- und/oder @-Hethyloläthergruppen aufweisendes Amid einer α-äthylenisch unges ttigten Carbonsäurc einpolymerisiert ist. Geeignet sind ferner Gemische aus derartigen Produkten. Besonders geeignet sind die mit Alkoholen modifizierten Aminoplaste. Anstelle dieser harzartigen Produkte können mit gleich gutem i, rfolz ouch definierte Vorstufen von Aminoplasten, z.B. Hexamethylolmelamin, gegebenenfalls in verätherter Form, z.B.
  • Hexamethoxymethylmelamin, eingesetzt werden. Zur Kombination rait den erfindungsgemäß eingesetzten, linearen Polyestern steht eine Vielzahl handelsüblicher Aminoplaste zur Verfügung.
  • Zur Herstellung der berzüge erden in der Regel zunächst Polyester und Aminoplast in üblichen Lacklösungsmitteln, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Butanol, Butylacetat, thylglykol, Äthylglykolacetat, Butylglykol, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, , Cyclohexanon oder Gemischen verschiedener derartiger Lösungsmittel, gelöst. Dabei kann das Gewichtsverhältnis Polyester : Aminoplast zwischen 60 : 40 und 90 : 10 und der Gesamtbindemittelgehalt der Lacke je nach Verwendungszweck in den üblichen Grenzen schwanken.
  • Die Lacke können die üblichen Susatz-und Hilfsstoffe enthalten, beispielsweise Pigmente, Verlaufmittel und zusätzliche andere Bindemittel, wie z.B. Sporidharse.
  • Der erhaltene Lack wird dann aufgetragen und bei Temperaturen zwischen 100 und 200 On eingebrannt. nie dabei ablaufenden Vernetzungsreaktionen werden durch Säuren katalytisch beschleunigt.
  • Bei Verwendung von Polyestern mit sehr niedriger Säurezahl können daher de@ Lack saure Substanzen zugesetzt werden. Beim Zusatz von beispielsweise 0,5 ;) p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das Gesamtbindemittel) wird die Vernetzung starl beschleunigt. Durch grö#eren Säurezusatz lassen sich auch bei Raumtemperatur trocknende Überzüge herstellen.
  • Auch durch Ümsetzung eines siurearmen Polyesters mit etwa 1 bis 5% eines Anhydrids einer relativ stark sauren Dicarbonsäure, z.B.
  • Maleinsäureanhydrid, kann man die Säurezahl des Polyesters nachträglich erhöhen und so auch ohne Zusatz von stark sauren Substauzen die Einbrenntemperaturen senken.
  • Die erfindungsgem@# hergestellten Überzüge habaen eine Fülle @on guten Eigenschaften. Sie sine hochglänzend, sehr gut pigmentierbar und ausgezeichnet vergilbungsbeständig. Werden die Überzüge einer Wärmealterung von 72 Stunden bei 100 °C unterzogen, so ist keine sichtbare Vergilbung festzustellen ; auch eine Wärmealterung von 72 Stunden bei 150 °C weist die erfindungsgernäßen Vberzüge als ausgezeichnet vergilbungsbeständig aus. Die berzüge sind beständig gegenüber Lösungsmitteln wie Kylol, Benzin--Benzol-Gemischen, Estern und Ketonen. Darüber hinaus weisen sie eine ausgezeichnete Säure- und Alkalibeständigkeit auf.
  • Bei Salzsprüjversuchen, Dropentests und Prüfungen im Weatherometer zeigen sie eine hervorragende Korrosionsschutzwirkung und Wetterbeständigkeit.
  • Die herausragendste Eigenschaft der erfindungsgemä# hergestellten Überzüge ist jedoch ihre gro#e Elastizität bei hoher Harte, die selbst beim Überbrennen erhalten bleibt.
  • Das Dehnungsverhalten von Überzügen wird gewöhnlich dadurch beschrieben, daß man den Erichsen-Tiefungstest (nach DIN 53 156) ausführt und als Maß für die Dehnbarkeit die Tiefung des lackierten Blechs in mm angibt, bei der die Lackschicht zu reißen beginnt. Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es, da# die Verformung des tberzuges langsam erfolgt (Vorschub: 0,2 mm/sec.).
  • Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von Überzügen bei plötzlich auStretender Verformung liefert die sogenannte Schlagtiefungsmessung. Diese Messung kann beispielsweise nit dem Schlagtiefungsgerät 226/D der Firma Erichsen, Hemer-Sundwig, durchgeführt werden.
  • Bei diesen Gerät wird eine Halbkugel mit einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gewicht in das Blech (nicht lackierte Seite oben) plötzlich eingedrückt. Durch Veränderung der Fallhöhe des Gewichtes lä#t sich die Tiefung variieren. Es wird der Tiefungswert (in mm) angegeben, bei dem die Iackschicht zu rei#en beginnt. (Die in den Beispielen angegebenen @erte wurden auf diese Weise erhalten. In einigen Beispielen ist der @ert > 5 5 mm angegeben, da daa beschriebene Gerbt nit den zur Prüfung benutzten i mm starken Tiefziehblechen keine grö#ere Tiefung ermöglicht.) Wie bei der Schilderung des Standes der Technik bereits ausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche belegt wird, sind bereits Üborzüge aus linearen rolyestern und Aminoplasten bekannt, die dehnbar sind und auch einer Schlagbeanspruchung standhalten. Diese Überzüge weisen aber sehr geringe Härten (nach DIN 53 ist auf. Andererseits sind Überzüge hoher härte bekannt, die aber nicht elastisch sind. Demgegenüber weisen die erfindungsgemä# erhaltenen ueberzüge sowohl hohe Elastizität als auch eine gro#e Härte auf.
  • Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den Überzügen eine vielseitige Anwendung. Neben der Lackierung von winzelteilen, die Schlagbeanspruciiungen ausgesetzt sind, kommt vor allem die Lackierung von ltaterialien in Betracht, die nachtrnglich - z.B. durch Stanzen - verformt werden.
  • Die entsprechend der Erfindung eingesetzten Polyester ergeben Lösungen niedriger Viskosität. Es lassen sich daher Lacke mit hohen Festkörpergehalten verarbeiten, was zur Einsparung von Arbeitsgängen ausgenutzt erden kann.
  • Polyesterherstel lun-1 008 g 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan (7 Hol), 62 g Äthylenglykol (1 liol), 592 g Phthalsäurea2hydrid (4 Mol) und 43@ g g @dipinsäure (3 Mol) werden unter Stickstoff gemeinsam 42 Stunden unter fortwährendem Wasserauskreisen auf 180 °C erwärmt. Der @@@@@-tene Polyester weist eine Säurezahl von 4,1 mrr KOH/g, eine droxylzahl von 47,1 mg KOH/g und ein mittleres Molgewich@ von 2 030 auf.
  • In der Regel wird die Veresterungsdauer so gewählt, da# die Reaktion möglichst vollstäudig ist, d.h. bis die Säurezahl bei @olvester-Ansätzen alls n Mol Diol sind (n-1) Kol Dicarbonsäur@ @@ einer als 5 mg KOH/g ist. Bei Ansätzen aus n Mol Diol und (n+1) Mol carbonsäure wird solange verestert, bis die Hydroxyla@@@ unte@ Die Veresterungstemperatur wird so gewählt, daß die Verluste an leicht flüchtigen Substanzen gering bleiben, d.h. zumindest während des ersten Zeitraums der Veresterung wird bei einer Temperatur verestert, die unter dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenden Substanz liegt.
  • Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters Zur 60 %igen Xylol-Lösung eines Polyesters mit geringer Säurezahl werden 1,2 % Maleinsäureanhydrid (bezogen auf den reinen Polyester) gegeben. Nachdem das zugesetzte Anhydrid völlig gelöst ist, wird 1 Stunde auf 120 °C erwärmt, wodurch die Säurezahl des Polyesters um 8,56 mg KOH/g erhöht wird.
  • Die Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters wird in der Regel in Lösung durchgeführt, jedoch bestehen keine Schwierigkeiten, die gleiche Reaktion in der Schmelze des Polyesters unter den genannten Reaktionsbedingungen durchzuführen.
  • Herstellung eines Lacks Die Lösungen der erhaltenen Polyester in geeigneten Lösun-smitteln, in der Regel in Kylol, werden mit einer käuflichen 55 %igen Lösung eines Melamin-Formald ehyd-Kondensates in Kylol-Butanol-Gemisch (1 : 1) im gewänschten Feststoffverhältnis vermisent. Um ein Polyester : Melaminharz-@erhältnis rom 7 : 3 einzustellen, werden beispielsweise 117 g einer 60 %igen Lösung der Polyester mit 54,5 g der genannten Melaminharz-Lösung vermischt.
  • Herstellung einer Leckf@rbe Zur Herstellung einer Lackferbe .iird ein. Klarlack irn Binderaittel : Pigment-Verhältnis von 2 : 1 nit TiO2 pigmentiert.
  • Herstellung und Prüfung der Überzüge Zur Prüfung wird der Klarlack bzw. die Lackfarbe auf Probebleche und Glasplatten aufgebracht und eingebrannt. Zur Erniedrigung der Einbrenntemperatur wird Lacklösungen, die unter Verwendung von Polyestern niedriger Säurezahl hergestellt wurden, 0,5 % p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das GesamtDindemittel) zugesetzt. Die Schichtdicke der Filme, an denen die Prüfung erfolgt, beträgt in allen Beispielen 40 bis 60 ». Die Härteprüfung erfolgt gemäß DIN 53 157, die Prüfung der Elastizität nach den vorstehend beschriebenen Methoden.
  • Die Beispiele 1 bis 11 sind in der Tabelle zusammengestellt Gleichzeitig enthalt die Tabelle die Prüfwerte der Überzüge, die aus den in den folgenden Vergleichsbeispielen 1 bis 5 beschriebenen Polyestern hergestellt wurden.
  • Vergleichsbeispiel 1 1 580 g des symmetrischen Bis-(hydroxyäthyl)-äthers des Bisphenol-A (5 Mol) werden mit 400 g Bernsteinsäureanhydrid (4 Mol) unter durch leiten eines Stickstoffstromes 6 Stunden lang auf 180 0C erhitzt.
  • Restliche Mengen Reaktionswasser werden dann durch Anlegen eines Vaicuums von etwa 20 orr entfernt. Der so hergestellte Polyester hat eine Säurezahl von 5 mg KOH/g; er wird in einem Xylol-Methyläthylketon-Cyclohexanon-Gemisch (1 : 1 : 1) zu einer 50 %igen Lösung gelöst.
  • Vergleichsbeispiel 2 (Beispiel 2 aus USA-Patent 2 460 186) 148 g Phthalsäureanhydrid. 146 g Adipinsäure. 278 g 2-Äthylhexandiol-(1,3) und 110 ml Xylol werden innerhalb von 4 Stunden aus 180 °C und in weiteren 4 Stunden auf 200 °C erwärmt, wobei das gebildete Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt wird.
  • Danach wird innerhalb von 4,5 Stunden langsam das Lösungsmittel abdestilliert, rio daß am. Ende eine Temperatur von 240 °C erreicht wird.
  • Vergleichsbeispiel 3 (Beispiel 4 aus USt-Patent 2 460 185) 148 g Phthalsäureanhydrid, 202 g Sebacinsäure, 278 g 2-Äthylhexendiol-(I,3), 28 g Glycerin und 110 ml Xylol werden in 11,5 Stunden langsam auf 230 °C erwärmt und das gebildete Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt. Gegen Ende der Veresterung wird das Lösungsmittel langsam abdestilliert und 3 Stunden auf 230 °C gehalten.
  • Vergleichsbeispiel 4 (Beispiel 1 aus Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 14, Seite 87, Urban und Schwarzenberg, München-Berlin, 1963) 1 400 g Adipinsäure (9,6 Mol) und 575 g Äthylenglykol (10,9 Mol) werden unter Überleiten eines Stickstoffstromes langsam auf 130 0C bis 140 °C erhitzt. Demit errieicht wird, da# beim Abdestillieren des Reaktionswassers kein Glykol mit übergeht, wird ein Teil des Destillates als Rücklauf auf die kolonne gegeben. Im Laufe einem ger Stunden wird das Reaktionsgemisch auf 200 °C erhitzt, dann auf 150 °C abgekühlt und die Kondensation unter @akuum fortgesetzt, bis sie bei 200 orr und 200 °C nach bis 8 Stunden beendet ist.
  • Der wachsartige Polyester hat eine Hydroxylzahl von 54 mg KOH/g und -ein mittleres Molekulargewicht von 2 000; er wird in einem Xylol--Methyläthylketon-Gemisch (1 : 1) zu einer 50 %igen Lösung gelöst.
  • Vergleichsbeispiel 5 (Beispiel 2 aus Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 14, Seite 87, Urban und Schwarzenberg, München-Berlin, 1963) 316 g Adipins-iure (2,16 Mol), 480 g Phthalsäureanhydrid (3,24 Mol) und 374 g Äthylenglykol (6,5 Mol) werden unter Überleiten eines Stickstoffstromes langsam auf 160 bis 200 °C erhitzt, bis 118 g Destillat übergegangen sind. Hierbei ist darauf zu achten, daß die Übergangstemperatur am Kopf der Kolonne 100 0C nicht übersteigt. Anschließend werden bei steigendem Vakuum in 6 Stunden noch 19 g abdestilliert. Der Polyester hat eine Säurezahl von 3 bis 4 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 56 mg KOH/g; er wird in einem Xylol-Methyläthylketon-Cyclohexanon-Gemisch (1 : 1 : 1) zu einer 50 téien Lösung gelöst.
    @@ispi@l Polyester nittlerss Gexichtsverhältnis Katalysstor Einhrann- Märte nech Tiefzichfähig- Schi@gtiefung
    Mr. zus [mol] Molge- Pelyester: b@dingungen DIN 53 157 keit nech [mm]
    micht Malsmimharx: [sec] DIN 53 156
    TiO2 [mm]
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    4 PSA
    1 ADS
    Vergleichsbei@piel 1 7:3:0 0,5 % pTS 130"/30' 135 1,1 <1
    " 2 7:3:0 0,5 % pTS 130"/30' 35 2,0 <1
    " 3 7:3:0 0,5 % pTS 130"/30' 24 8,3 >5
    " 4 7:3:5 0,5 % pTS 130"/30' 46 6,1 >5
    " 5 7:3:5 0,5 % pTS 130"/30' 25 7,9 >5
    @ Abkürtung@nt CHDM = 1.4-Bis-(hydroxymathyl)cyclohexan ÄC = Äthylenglykol PSA = Phthalsi@reanhydrid ADS = Adipin@jure pTs = p-Toluolsulfans@ure @A = @al@insäursenhydrid (Der sdurearmn Polyester wird durch Reaktion mit det angegebenen @ange Mal säureanhydrid-bezogen auf den reinen Poyester - nach der beschriebenen @ auf eine höhere Saurezahl gabracht.) PC Pr@pandiel-(12) MPC = 2.2-Direthyl-propendiol-(1,3), Neopentylglykol MD = Hexandiel-(1.6) DC = Diäthylanglykol

Claims (3)

  1. Patentansprüche 1. Überzugsmittel, bestehend aus A. .40 bis 10 Gewichtsprozent Polymeren und/oder Oligomeren, die Il-Methylol- und/oder M-Methyloläthergruppen enthalten, und B. 60 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltigen und carboxylgruppenhaltigen linearen Polyestern, - d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß lineare Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 600 und 3 000 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische 1 und II hergestellt worden sind, wobei Gemisch I 1.1 zu 70 bis 99 Molprozent, vorzugsweise zu 80 bis 99 Molprozent, aus 1,4-Bis-(hydroxymethyl)--cyclohexan und 1.? zu 30 bis 1 Molprozent, vorzugsweise zu 20 bis 1 Molprozent, aus einem oder mehreren aliphatischen oder c:tcloaliphatischen Diolen, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis £ Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebene@falls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, besteht, und Gemisch II II.1 zu 91 bis 53 Molprozent, vorzugsweise zu 75 bis 50 Molprozent, aus einer oder mehreren aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten und 11.2 zu 9 bis 67 Molprozent, vorzursweise zu 25 bis 50 Molprozent, aus einer oder mehreren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen and/oder deren Derivaten besteht.
  2. 2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, da# lineare Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 1 000 und 2 500 eingesetzt werden,
  3. 3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß lineare Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente II.2 gesättigte, aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis '6 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivate verwendet worden sind.
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