DE1694918A1

DE1694918A1 - Feste Elastomerprodukte sowie Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1694918A1
Application number: DE19671694918
Authority: DE
Inventors: De Coene Robert Etterbeek; Francois Lardinoit
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 1966-04-21
Filing date: 1967-03-25
Publication date: 1970-11-05
Also published as: GB1113348A; SE339565B; NL127530C; ES339436A1; NO128536B; DE1694918B2; DE1694918C3; BE697025A; US3494784A

Description

Sölvay & Cie.
33 Rue Prince Albert, Brüssel/Belgien

Feste Elastomerprodukte sowie Verfahren zu deren Herstellung

Priorität: Fiederländische Patentanmeldungen JJr. 6 605 349 vom 21 .April I966 und
Hr. 6 614 634 vom 18.0ktober 1966

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von festen, in Form trockener Pulver vorliegender, nicht klebender Elastomerprodukte aus Latex sowie die mit Hilfe dieses Verfahrens gewinnbaren Produkte.

Unter den in Betr&cht gezogenen Elastomeren sind insbesondere die Uisclrpolyinerisate von Äthylen-Vinylacetat mit 45 - 95 ^^e" wioiitsprozent Acetat, die Polybutadiene, die Mischpolymerisate des Butadiens mit einem oder mehreren anderen Monomeren wie Styrol, Acrylnitril oder ilethylaiethacrylat, die Polymerisate von substituierten Butadienen wie Polyisopren und die Polymerisate der Chlorbutadiene wie Neopren zu nennen. Diese Elastomeren werden insbesondere #är überzugsmittel für verschiedene Unterlagen verwendet. Darüber hinaus stellen sie

ausjezeichnete makromolekulare Zusatzmittel dar, die bei 009845/1728 BADORiGlNAt

■ Zugabe in. kleinen Mengen zu bestimmten Harzen deren Verarbeit- · barkeit sowie insbesondere deren Schlagfestigkeit verbessern.

Die meisten der genannten Elastomere sind in Form wässriger Latices erhältlich. Für bestimmte .Anwendungszwecke können diese tatices als solche verwendet werden. In anderen Fällen ist es dagegen besser, zuvor die festen Produkte abzutrennen. In solchen Fällen steht man größeren Schwierigkeiten gegenüber»

Unterwirft man nämlich den Latex der Koagulation, z.B. duroh Zugabe eines .Elektrolyten, so fällt das Elastomer als Niederschlag aus, der sich beim Einstellen des Eührens, beim Abtrennen von der wässrigen Phase oder - nach dem Abtrennen und Waschen - während= des Trocknens zu einer Masse verdichtet.

Für ändere Anwendungszwecke ist es aueserdem günstig, wenn Mischungen aus verschiedenen Elastomeren mit anderen Polymeren zur Verfügung stehen.

Durch einfaches Vermischen der festen Produkte erhält nan in der Mehrzahl der Fälle Verbindungen, die sich nur schwierig--, gelieren lassen und nach ungenügender Gelierung, heterogen sind. Beim Verarbeiten solcher Mischungen ergeben sich Produkte, die undurchsichtig sind und schlechte mechanische Iige.nschaf.ten aufweisend ·

Um hoaogene Mischungen zu erhalten, kann man auch Polymerlatices vermischen"und den so entstandenen Latex koagulieren.

Man sieht sich aber auch in diesem Fall gewissen Sch"., ierigkeiten gegenüber, wenn die Elastomermenge verhältnism"ssio groß ist. Das koagulierte Produkt verdichtet sich während des

009845/1728

■ ■■■■■■'■"■ -3-

BAD ORIGINAL

Abtrennens ι wäjhrend des Trocknens und vor allem natürlich unter den günstigsten Bedingungen,, nämlich des Lagerns, zu einer Masse·

Durch das erfindungsgemässe Verfahren sollen die vorstehend genannten Kachteile überwunden werden.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hersteilung von festen Elastomerprodukten int Fora trockenei*, nicht klebenden Pulver-

<Ua - · ir

<ä±« sich während des Lagerns nicht zu einer Masse zusammenbau«»! aus,Latex, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einem, Latex, dessen Feststoffgehalt au. 50 bis 100 Gewichtsprozent aus einem Elastomeren und zum restlichen Teil aus einem nicht-elastomeren ' Polymer besteht, unter Rühren zur Koagulation bringt» worauf man - iomer noch unter Bohren - dem Koagulat eine geringe Menge eines Latex eines harten Polymeren zusetzt, den .man auf dem in der ersten Stufe gewonnenen koagulxerten Produkt koaguliert* und daß.man schliesslich die wässrige Phase abtrennt und das feste Produkt wäscht und trocknet·

Das nicht-elastomere Polymer, das in dem als Ausgangematerial vorwlncjten Latexgemisch enthalten sein kann, ist vorzugsweise Polyvinylchlorid. .-

In bestimmten Fällen können 0,5 Gewichtsprozent hartes Polymer« bezogen auf den Hariufeststoffgehalt im lusgangslatex, ausreichen, tut das gewünscht· Ergebnis zu erzielen» In anderen Fällen kann es notwendig sein, bis zu 25 Gewichtsprozent des harten . 25 Polymeren einzusetzen. Im allgemeinen genügt es, 5 Gewichtsprozent einzusetzen·

Man kann auch mehr als 25 $ des harten Polymeren während der. zweiten Koagulationsstufe verwenden, aber dann erhält man ein· weniger ,homogenes Gemisch, hauptsächlich wegen der Heterogenität der Körnchen selbst. Die Zugabe grosser Mengen des harten Polymeren ist im übrigen nicht wünschenswert, wenn man ein Bndprodukt gewinnen will, das die Eigenschaften des eingesetzten Elastomeren aufweist·

Das harte Polymer wird vorzugsweise aus der Gruppe Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polymethylmethacrylat ausgewählt.

Unter den Elastomeren, die mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens in Form vonfeinen nicht klebenden und beim Lagern sich nicht zusammenballenden Pulvern.erhalten werden können, sind zu nennen* die Copolymerisate von Vinylacetat und Äthylen mit 45 - 95 Gewichtsprozent Acetat, die Polybutadiene, die Copolymerisate des Butadiens mit einem oder mehreren Monomeren wie läethylmethacrylat, Styrol oder Acrylnitril, die Polymeren aus substituierten Derivaten des Butadiens wie Polyisopren und Poly(chlorbutadien) oder Neopren»

Bei Produkten auf der Basis von Copolymerisaten des Vinylaoetats und Äthylens, die weniger als 45 Gewichtsprozent ader mehr als 95 Gewichtsprozent Acetat enthalten, bringt das erfindungegemässe Verfahren keine Verbesserung, wie die Konzentration dieser Copolymerisate auch sein mag· Bei diesen lässt sich mit üblichen Koagulationsverfahren ohne Schwierigkeit ein festes Produkt gewinnen, das in Form trockener nicht. klebender Pulver vorliegt, die sich beim Lagern nicht zusammenballen.

009845/1728

. . BAD

Mit Hilfe des erfindungsgemassen Verfahrens kann man insbesondere feste feinpulvrige produkte herstellen, die ungefähr 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Elastomeren enthalten, die nicht kleben und während des Lagerns nicht zusammenballen..

Bei der Herstellung.fester Produkte, die weniger alä 30 ffe-V7ichtsprozent eines Elastomeren enthalten, ergibt sich mit dem erfindungsgemassen Verfahren/ ebenfalls kein Torteil, denn man kann das gewünschte Ergebnis auch durch einfaches Koagulieren eines JJatexgemisohes erzielen. . .

Für Elastomerkonzentrationen übe? etwa 39 Sewiohtsprozent im .Gemisch reichen die üblichen Koagulationsverfahren im allgemeinen nicht aus, weil das koagulierte Produkt wegen seines Elastomergehaltes den Nachteil aufweist, sich beim Abtrennen, während des Trooknens oder naoh-'herv bei der lagerung zusaaaen-

zubauen» ..- ' .·.-'■ -. .·.'■ -'■:

So führt bei festen Produkten ait! JiEJ bis" 4CT Sewiohtsprozent eines Copolymerisates aus Vinylacetat und Jtthylön mit einem Äcetatgehalt von 45 bis 95 Prozetti ei1ri gewöhnliches Koagulationsverfahren zu einem fein zertiilten Pttiveiv welches den llaohteil aufweist, daß es sich naßh einer gewissen Lagerung».-! zeit zu einer Masse verdichtet·: Bei einer Hiachpolymerkonzen-; tration von 40 bis $0 φ tritt de*£elbe Haqfttöil während des ;

■ ι ".-="■■·■

Trooknens des festen Produktes auf« Bei Konzentrationen über 50 $ agglomerigieren sich die ftilohen sohon während des Abtrennens. .

Die mit Hilfe des erfindüngsgemäasen Verfahrens hergestellten Produkte können leicht anderen Harzen zur Modifikation ihrer

009845/1728

BADORiGlNAL, _-6„

Eigenschaften, insbesondere ihrer Schlagfestigkeit, einverleibt werden· Man kann sie beispieleweise Polyvinylchlorid, Mischpolymerisaten des Vinyl Chlorids, naohchloriertem Polyvinylchlorid, Polystyrol usw· zusetzen. Man erhält auf diese Weise leicht gelierbare Pulver» die eine gute Homogenität aufweisen und leicht zu verarbeiten sind·

Mit Hilfe des erfindungsgemässen Verfahrens lassen sich aussei·- dem in einfacher Weise bestimmte feste Produkte gewinnen, die als solche verwendbar sind· So gelieren die Produkte» die aus 40 bis 60 Gewichtsprozent eines Gopolymeriaates aus Vinylacetat und Ethylen mit 45 bis 95 ?» icetat und 60 - 40 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid bestehen, leicht und ergeben homogene Produkte, die plastifizierten Polymerisaten analog sind»

Baa erfindungagemässe Verfahren kann mit Hilfe jeder beliebigen bekannten Ifoagulationsmethode durchgeführt werden· Man kann beispielsweise den luegangalatei in eine wässrige JLÖsung eines Elektrolyten, wie Calciumchlorid öder Aluminiumsulfat, die gerührt wird, einlaufen lassen. In bestimmten fällen ist es notwendig« den loagulationebehälter ait einer Zerreiß- befw. JSerkleinerungavorriohtung auszustatten, !»atices beispielsweise, die sehr reioh an Neopren sind» koagulieren nicht in flocken sondern als

Masse. Damit dieser Kaohteil vermieden wird, nimmt

man die ersi β Stufe der Koagulation unter Verwendung einer

- ι

Zerreißvorr^ohtung vor, die das Ilastosifirkoaguiat in dem l»ße, wie es sich!bildet» in kleine Teilchen kerreißt.

Im allgemeinen ist es vorteilhaft, das Eühren zwiaohen der ersten und der »weiten Stufe der Koagulation nicht zu unter-

009845/1728

BAD ORIGINAL''■

brechen» In der zweiten Stufe ist es nicht unbedingt notwendig! eine weitere Menge der Koagulationsflüssigkeit zuzufügen) man kann die Umsetzung auch so beenden, daß man den Latex des harten Polymeren in das Reaktionsmedium fliessen lässt· Man kann einen Teil der wässrigen Phase zwischen der ersten und zweiten Stufe der Koagulation abtrennen^ diese Variante des Verfahrens hat für dia Mehrzahl der I&lle aber nur ein be- grenztes Interesse·

Sie folgenden Beispiele 1, 7, 10» H, 12, 13, 22, 23, 26, 29, 30, 33, 35» 37» 39 sind aum Vergleich angeführt. K.e Beispiele 2| 3,. 4, 5» 6, 8, 9» 14» 15» 16, 1?> 18, 19, 20, 21, 24, 25, 27, 28, 31, J2, 34, J6, 38, 40 erläutern das erfindungsgemäase Verfahren«

In den Beispielen 1 bis 22 wurden did .Koagulationen in einem 3 1 Becherglas durchgeführt, welches mit einem Rührer ausgestattet und zu 3/4 in ein thermostatisches Bad eingetaucht war· Die Koagulationslösung bestand aus 4,4 S kristallinem Aluminiumsulfat, AIp(Se₄),.16H₂O,welches in 1 334 g Wasser gelöst war· In den genannten Beispielen lag die Konzentration des zu koagulierenden i&tex gleichsaässxg bei 300 g Polymer pro kg latex·

In den Beispielen 23 bis 40 wurden die Koagulationen in einer 30 1-Wanne, die mit einsm Rührer ausgestattet war, vorgenommen. Die Koagulationslösung bestand aus 80 g kristallinem .aluminium·* sulfat AIg(SO.),* 16HgO, welches in S 66J g Wassei* gelöst war«

BAD ORIGtMAL

009845/1728

Beispiel 1 _ '

In die Koagulationslösung, die bei der egemperatur gerührt wird_f lässt man einen Vinylacetat-Äthylen-Copolymerlatex mit einem Icetatgehalt von 67 Gewichtsprozent und einer K-Zahl - gemessen in Cyclohexanon bei 2Q⁰C - von 90 einfließen. Bei Berührung mit dem Elektrolyten koaguliert der Latex. Es bilden sich Flocken und man erhält eine Suspension des zerteilten Polymeren· Danach beendet man das Rühren) die Flocken sammeln sich und verkleben miteinander· Verbucht man die Suspension zu trennen, so agglomerftfiert· sich das Produkt zu einer liasse· '

Beispiel 2

In ·*&» KoagulationelüBung, die bei tiSfbtemperatur gerührt wird, lässt man zummU 633 g eines Vinylacetat-Äthylen-Copolymerlatex (l9Q g Festatoffgehalt) mit einem Vinylacetatgehalt Von 67 ßewichtspxozent und einer K-Zahl -gemessen in Cyclohexanon bei 20°C - von 90 einfließen· Dann fügt man sofort noch 33 Β eines Polyvinylchloridlatex mit einem Polymergehalt von 10 g zu. i ·

Han erhält eine Suspension von {Flocken» die überhaupt nicht kleben. Beim Abtrennen bleibt das Produkt gut pulvrig und lässt eich ohne Schwierigkeit waschen.

Beispiel 3

pk'l

In β*«·· Koagulationslösung, die bei 70⁰C gerührt wird, lässt man 633 g eines Vinylacetat-Äthylen-Copolynerlatex (190 g Copolyraerisat) mit einem Acet&tgehalt von 47 Gewichtsprosent

0098 45/17 28

und einer K-Zahl - gemessen in Cyclohexanon bei 20 G - von 60 einfliessen und fügt dann nooh 33 g eines Polyvinylchloridlatex mit einem Polyiaergehalt von 10 g zu. 35a bildet sich eine Flakensuspension, die man unter Rühren 30 Minuten bei 70 C hält. Beim Abtrennen stellt man fest, daß die Flocken untereinander nicht verkleben. Das Produkt bleibt- pulvrig und kann leicht gewaschen werden.

Beispiel 4

In β a- Koagulationslusung, die bei Vage BWiigfct empe ra tür gerührt wird, lässt man zunnaSat 633 g eines Vinylacetat-Äthylen-Copolymerlatex ( I90 g Copolymer!sat) mit einem Icetatgehalt von 67 Gewichtsprozent und einer K-Zahl - gemessen in Cyclohexanon bei 20 G - von 90 einfliessen. Die Grosse der gebildeten Körnchen liegt zwischen 1 und 5 mm* Man fügt dann sofort 19 g eines Polyvinylchloridlatex mit einem Pblymergehalt von 5,7 g zu. Die gebildeten Flocken sind nicÄt klebrig. Beim ibtrennen bleibt das Produkt pulvrig und kann ohne Schwierigkeit gewaschen werden.

Beispiel 5
V7ie in Beispiel 4 koaguliert man zu I90 g desselben Yinylacetat-Äthylen-Copolymerisates. Die Körnchen weisen eine Grosse von 1 - 5 nun auf. Inschliessend koaguliert man sofort 1,9 g Polyvinylchlorid. Die Flocken sind nicht klebrig. Sie können ohne Schwierigkeit abgetrennt und gewaschen werden.

Beispiel 6 . '

Man arbeitet wie im Beispiel 5 angegeben mit demselben Vinylacetat-lthylen-Copolymerisat, beschränkt aber die Jlenge an

009845/1728 *

BAD ORIGINAL

- ίο -

Polyvinylchlorid, welches in der zweiten Stufe koaguliert wird» auf 0,95 g· ^ie Flocken sind, nicht klebrig und lassen sich ohne Schwierigkeit abtrennen und waschen«

Beispiel T

Man arbeitet wie in Beispiel 5 angegeben mit demselben Vinylacetat-Äthylen-Copolymeriaat, koaguliert aber in der zweiten Stufe nur 0,20 g Polyvinylchlorid· In diesem Sail sind die gebildeten Flocken klebrig und vereinigen sich zu einer Masse während des Abtrennens.

Beispiel 8

oC'i.

In Koagulationalüsung, die bei Uagsfetonqgtemperatur gerührt wird, lässt man zuää 633 g eines Vinylaoetat-.a.thylen-Gopolymerlatex (190 g Gopolymerisat) mit einem -äcetatgehalt von 93 Gewichtsprozent und einer K-Zahl - gemeBsen in hexanon bei 20 C - von 120 einfliessen· Han gibt dann sofort 35 g eines Polystyrollatex mit einem Polymergehalt von 10 g zu. Man erhält auf diese Seise eine Suspension von nicht-klebrigen Hocken. Beim Abtrennen bleibt das Produkt pulvrig und lässt sich ohne Schwierigkeit waschen·

Beispiel 9

ι Man arbeitet unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 8 angegeben mit demselben Tinylacetat-ithylen-Copolymerisat, ersetzt jedooh das Polystyrol durch folyaethylmethacrylat. Auch in diesem IkIl erhält man ein sehr gutes Ergebnis.

Beispiel 10

In «M» Koagulat ions lösung, die bei Bmga lmngitt empe ratur gerührt

wird, lässt^mane^nß ^i^^ja^schung einfliessen, die aus 60 g,· 9

eines Vinylaeetat-iithylen-Copolymerisates mit einem Acetatgehalt von &Ί Gewichtsprozent und einer K-2ahl - gemessen in Cyclohexanon bei 20°C - von 90 und I40 g Polyvinylchlorid besteht* Bei Berührung mit dem Elektrolyten koaguliert der Latex· Es bildet sich eine Suspension von flocken. Die Flocken lassen sich leicht abtrennen, waschen und trocknen. Nach verhültnismäasig kurzer Zeit vereinigen sich die Flocken jedoch au einer üasse und bilden einen zusammenhängenden Block.

Beispiel 11

Man arbeitet wie im Beispiel 10 angegeben, der der Koagulation unte.'v.orfene Latex enthält jedoch 80 g desselben Vinylacetat-Ithylen-Copolymerisates und 120 g ^Polyvinylchlorid. Pie bei der Koagulation gebildeten Flocken lassen sich leicht abtrennen, verdichten sich aber während des Trocknens zu einer Masse.

.Beispiel 12

Man arbeitet wie in Beispiel 10 Abgegeben, der der Koagulation unterworfene Latex enthält jedoch 100 g des gleichen Vinylacetat

Athylen-Copolymerisates und 100 g Polyvinylchlorid. Man erhält , eine Suspension von Flocken, die sich während des Abtrennens zu einer Hasse ögglomerealeren und ein klebriges Produkt bilden, welches weder gewaschen noch in ausreichender Weise getrocknet «erden kann»

Beispiel 13

Man arbeitet wie in. den vorhergehenden Beispielen angegeben, geht jedoch von einem Latexgeaisch aus, welches 50 g desselben Co^olyi^risates und 150 g Polyvinylchlorid enthält. Idan erh^:-llt eine Suspension τοη Flocken, die leicht abgetrennt, gewaschen

00 98 4 5/1728 bad ORfQiNAL

-12-

16949T8

und getrocknet werden kann ... Das feine fculver bleibt auch ' beim Lagern in fein zerteiltem Zustand ohne Gefahr, sich zu einer Masse Su verdichten.

Beispiel 14
In eine Koagulationslbsungj die bei Raumtemperatur gerührt wird, lässt man zunächst eine Menge eines Latexgemisches einfliesseni welche 60 g eines Vinylacetat-ithylen-Copolymerisates mit einem Acetatgehalt von 67 Gewichtsprozent und einer K-Zahl -gemessen in Cyclohexanon bei 20⁰C- von 90 und 130 g Polyvinylohlorid enthält· Nach der Koagulation dieses Gemisches fügt

man eine Menge eines Polyvinylchloridlatex zu, die 10 g Polyvinylchlorid enthält.

Man erhält eine Suspension von Hocken, die während des Abtrennens pulvrig bleiben und ohne Schwierigkeit gewaschen und getrocknet werden können* Beim Lagern bleibt das feine Pulver in zerteiltem Zustandρ did Gefahr einer Verdichtung zu einer Masse besteht nicht*

Beispiel 15

Man arbeitet wie im Seispiel 14 angegeben, geht jedoch in der ersten Stufe der Koagulation von einer¹ Menge eines Latexgemisches aus, die 80 g desselben Copolymerisatea und 110 g Polyvinylchlorid enthält» Sie erhaltenen Flocken lassen sich wie im Beispiel 3.4 behandel/nf das Pulver kann ohne Eisiko der Verdichtung zu einer Sasse gelagert werden.

Beispiel 16

Man wiederholt die Versuche gemäss Beispielen I4 und I5, geht jedoch in der ersten Stufe von einem Latexgemisch aus, -welches

009845/1728

100 g desselben Yinylacetat-iithylen-Copolymerisates und 90 S Polyvinylchlorid enthält· Das koagulierte Produkt lässt sich wie in den Beispielen I4 und I5 behandeln; das gewonnene feine Pulver kann ohne Risiko einer Yerdichtung.zu einer Masse gelagert werden·

Beispiel 17

Die Arbeitsweise gemäss Beispiel I4 lässt sich mit demselben Erfolg wiederholen, wenn man in der ersten Stufe von einem Latexgemisch ausgeht, welches 150 g desselben Vinylacetat-Athylen-Copolymerisates und 4O g PoIyvinylchlorid enthält.

Beispiel 18

In Koagulationslösung, die bei 70°0 gerührt wird, lässt man zu eine Menge eines Latexgemisches einlaufen, welches ■

100 g eines Vinylacetat-lthylen'-Copolymerisates mit einem Icetatgehalt von 47 Gewichtsprozent und einer K—Zahl - gemessen in Cyclohexanon bei 2O⁰C - von 60 und 90 g Polyvinylchlorid enthält· Sofort nach Koagulation dieser Mischung, setzt man eine Menge eines Polyvinylchloridlatex zu, die 10 g Polymer enthält*

Es bildet sich eine Suspension von Flooken, die unter Rühren ; 30 Minuten bei TQ⁰G gehalten wird. . J

Beim Abtrennen stellt man fest, daß die Plooken nicht klebrig sind und daß das Produkt pulvrig bleibt· Man kann ohne j Schwierigkeit waschen und trocknen. Das feine Sulver verdichtet ■ sich beim Lagern nicht zu einer Masse*

Beispiel 19 -. _; -"

In Koagulationslösung, die bei tTwflirtttag&temperatur gerührt wird, lässt man zDe eine Menge einer Latexmischung

009845/1728 badoriginal"

-H-

einlaufen, die 100 g eines Yinylacetat-.äthylen-Gopolymerisates mit einem Acetatgehalt von 93 Gewichtsprozent und einer K-Zahl - gemessen in Cyclohexanon bei 20 C - von 120 und 90 g Polyvinylchlorid enthält. Man setzt dann -e eine Menge eines Polystyrollatex zu, die 10 g des Polymeren entspricht· Die gebildeten Flocken lassen sich leicht abtrennen, waschen und trocknen; das so gewonnene Pulver verdichtet sich beim Lagern nicht zu einer Masse·

Beispiel 20 =
Man arbeitet unter-denselben Bedingungen wie in Beisfjiel angegeben und mit demselben Yinylacetat-lthylen.-Cöpolyiaerisat, ersetzt jedoch das Polystyrol durch Polymethyloethacrylat. Auch in diesem Fall erhält man ein günstiges Ergebnis·

Beispiel 21

In st Koagulationsl5sung, die bei agVbemperatur gerührt wird» lässt man z eine Menge eines Latexgerais ehes einlaufen, die 150 g eines Yinylacetat-ßopolymerisates mit einem Aoetatgehalt von 67 Gewichtsprozent und einer K-Zahl - gerne seen in Cyclohexanon bei 20 C - von 90 und 40 g PoIyvinylchlorid enthält· Nach der Koagulation des Gemisches setzt man eine Menge eines Polyvinylchloridlatex zu, die-0,95 g Äeö Polymerisates enthält. ÄEaii erhält auf diese Weise eine Suspension von flocken, die beim Abtrennen pulvrig bleibitmid ohne Schwierigkeit gewaschen und getrocknet werden Kai« 1 Ia a so gewonnene feine Pulver kann, ohne Ei aiko der Verdichtung zu einer Masse gelagert werden.

009845/172 8

BAD

Beispiel 22

Man arbeitet wie im Beispiel 21 angegeben mit demselben Vinylacetat-lthylen-Copolymerisat, verwendet für die Koagulation in der zweiten Stufe jedoch nur 0,20 g Polyvinylchlorid. In diesem JTaIl sind die gebildeten Flocken kleorig und verdichten sich während des Abtrennens au einer Masse«

Beispiel 23 ,

In***·»·Koagulationslüsung, die gerührt und auf 7O⁰C erhitzt wird, lässt man in Form eines Latex 2 000 $ eines Copolymerisates einlaufen, das aus }6 Gewichtsprozent Butadien und '64 Qewichtsprozent Uethylmethaorylat besteht; das Copolymerisat wird von der Firma Imperial Chemical Industries Ltd· unter der Handelsbezeichnung "Butakon UL 501" vertrieben. Bei Berührung mit dem Elektrolyten koaguliert der Latex in Flocken· San kühlt die so gewonnene Suspension auf 25°C ab» trennt dit Polymerkörnohen ab und «äacht mit Wasser* Man trocknet das Produkt dann in einem belüfteten Ofen bei $0 C Seim Trocknen agglomergj£.eren sich die Körner *u einer Ilasse»

Beispiel 24

In eine Koagulationslösung, die gerührt und auf 70°C erhitzt wird, lässt man in Form eines !.atex 1 800 g des Butadien- . Hethylaethaorylat-Copoiymerisetes, welches in Seiepiel 25 benutzt worden ißt» einlaufen. Bei Berührung mit dem Elektrolyten koaguliert der Latex in Flocken. Man fügt dann swferlr su dieser Suspension 2Q0 g Polyvinylchlorid in Form eines Latex zu, der seinerseits koaguliert, iian bringt die Temperatur¹ auf 90⁰C und belässt 50 Minuten auf dieser Hohe« Anschliessend kühlt man auf 25 C ab, tretuat das feste Produkt ab und iräscht "

'00984$/172-8

BAD ORIGINAL

mit Wasser. Schließlich wird in einem belüfteten Ofen bei 5O°C getrocknet·

Das erhaltene Produkt, welches 900 g des Copolymerisates pro kg enthält, ist ein feines frei fliessenden Pulver, welches . sich beim Lagern nicht zu einer Masse- verdichtet·

Beispiel 25 ·

In » Koagulationslösung, die gerührt und auf 70 G erhitzt wird, lässt man 1 800 g eines Butadien-Methylmethacrylat-Copolymerisates in Form eines Latex, welches dem in Beispiel 2J benutzten entspricht, einlaufen. Bei Berührung mit dem Elektrolyten koaguliert der Latex in Flocken· Man fügt^zu dieser Suspension ' noch 200 g Polymethylmethacrylat in Form eines Latex hinzu, der seinerseits koaguliert· Man erhöht die Temperatur auf 90 C und belässt 30 Minuten auf dieser Höhe. Nach dem Abkühlen auf 25 C trennt man die Polymerkörner ab und wäscht mit Wasser« $ann wird das Produkt in einem belüfteten Trockenschrank bei 5Q°C getrocknet.

Das auf diese Weise erhaltene aus 900 g Copolymerisat pro kg bestehende Produkt ist ein feines frei fliessendes Pulver, welches bei der Lagerung nicht zu einer Masse zusammenballt..

Beispiel 26

Jhc ο

In Koagulationslösung, die gerührt und auf ¹JO C erhitzt wird, lässt man ein Latexgemisch einlaufen, welches 1 200 g eines Copolymerisates entsprechend dem in Beispiel 2J. benutzten und 800 g Polyvinylchlorid enthält. Der Latex koaguliert in Flocken· üan kühlt die so erhaltene Suspension auf 25°C a"b,

009845/1728 -U-

BAD ORIGINAL

trennt dann die Polymerkörner ab und wäscht diese mit Wasser. Man trocknet das Produkt anschliessend in einem belüfteten Trockenschrank (weiter vorn auch als belüfteter Ofen bezeichnet)' bei 50°C.

Bas Produkt agglomerjfej.ert sioh nach einer gewissen Lagerzeit zu einer Masse«

Beispiel 2?

In eine Kioagulationslösutta;» die gerührt und auf 70 0- erhitzt wird, lässt man ein Latexgemisch einfliessen, welches 1200 g eines Copölymerisates entsprechend dem. in Beispiel 2j benutzten und 700 Polyvinylchlorid enthält« Ser Latex koaguliert in Flocken. Man fügt zu der Suspension 100 g Polyvinylchlorid in Form eines Latex zu* liaoh der Koagulation des letzteren erhöht man die Temperatur auf 9O⁰C und belässt 30 Minuten auf dieser Hohe. Nach Abkühlen auf eggtemperatür trennt man die Polymerkörner ab und wäscht und trocknet diese· Pas auf diese Weise erhaltene Produkt enthält 6OO g Gbpolymerisat pro kg* Bas Produkt stellt einjf feines Pulver dar, welches sich bein Lagern nicht agglomer41£Lert ·

Beispiel 28

Man arbeitet wie vorstehend angegeben, verwendet jedoch als Ausgangslatex einen solchen* del* 1 200 g eines Copölymerisates entsprechend dem in Beispiel 2J benutzten und |9Ö S Polyvinylchlorid enthält» Zu der Suspension des koagulierten Polymerisates fügt man einen La,tex hinzttg der IQ g Polyvinylchlorid

enthält und seinerseits koaguliert, lach dem Abtrennen, Waschen und Trocknen liegt das Produkt in Form eines feinen Pulvers vor, welches sich beim Lagern nicht agglQ—rjrariert.

Beispiel 29 ' ■ '

Man geht wie vorstehend beschrieben, von einem Anfangslatex aus, der 1 20Og eines Copolymerisates entsprechend dem in Beispiel 25 benutzten und 792 g Polyvinylchlorid enthalte Die in der zweiten Stufe zugeführte Latexmenge enthält θ g Polyvinylchlorid. Das schliesslich erhaltene trockene Produkt agglomeraridert sich während des Lagerns zu einer Masse.

Beispiel 30 ₌

In eine Koagulationslasung» die gerührt und auf JQ⁰O erhitzt wird, lasst man in Form eines.Latex 2 000 g eines Copolymer!- sates einlaufen, welches aus 62 Gewichtsprozent Butadien und 58 ßewichtsprozeat Styrol besteht und unter der Handelsbezeichnung "HYCIB 255OH5¹· vertrieben wird« Ilach dem Koagulieren kühlt man die Flockensuspension auf 25 C ab. Man trennt das Produkt ab und wäscht sofort. Während des !Trocknens in /einem belüfteten Trockenschrank bei 50°C agglomerjfljiert eich dap Produkt zu einer Masse» . - · ,

Beispiel 51

Man arbeitet wie im vorstehenden Beispiel angegeben, die für die Umsetzung' benutzte Menge desselben Copolymerisates wie in Beispiel 50 beträgt dieses Hai jedoch, 1 800 g· JjSu der fcoagulierten Flockensuspension fügt matt sofort 200 g Polyvinylchlorid in Form eines Latex, der seinerseits koaguliert» Man .

■ ■ : . ■--.-■-O- ■-.'.

belässt die Temperatur während 50 Minuten auf 70 C. Fach dem. Abkühlen auf Z5°Q trennt man die Polymerkörner ab_t wäscht diese mit Wasser und trocknet sie Sas erhaltene Produkt enthält 900 g Copolymerisat pro k$* Me stellt ein Pulver dar» das sich beim iagern nicht

009845/1728 f

Betspiel 52

Man wiederholt die im vorstehenden Beispiel beschriebene Arbeitsweise, verwendet jedoch Polystyrol als hartes Polymerisat· Die Ergebnisse sind identisch.

Beispiel 33 ' ;

Man arbeitet wie vorstehend angegeben, setzt jedoch einen Anfangslatex ein, der 1 200 g eines Copolymerisates entsprechend dem in Beispiel 30 benutzten und 800 g Polyvinylchlorid enthält· Nach dem Abkühlen auf 25 C trennt man die koagulierten polyaerflocken ab. Man wäscht diese und trocknet sie in einem belüfteten Trockenschrank bei 50°Q. Während des Lageriis ballt sich das j Produkt zu einer Ilasse zusammen· i

Beispiel 34 !

Bei diesem Versuch enthält die Menge des Auegangslatex 1 200 g eines Copolymerisates geoäss dem in Beispiel 30 benutzten und 700 g Polyvinylchlorid· Der Latex koaguliert in Flocken* zu der so erhaltenen Suspension fugt man 100 g Polyvinylchlorid in Form eines Latex, dtr koaguliert· Man hält die Temperatur 30

_σ Minuten auf 70⁰C. Nach dem Abtrennen» Waschen und Trocknen

co 20 liegt ein Pulver vor, welches 6OO g Copolymerisat pro kg ent-

**" hält und sich während des Lagerne nicht zusammenballt· cn

Beispiel 35

,0,

*** In eine KoagulationslÖsung, die gerührt und auf 70 C erhitzt . ■ _-

wird, in die eine Zerreißvorriclitung eintaucht, lässt man einen Latex einlaufen, der 1 800 g neopren, das ist Poly(2-ohlorbutadien), und 200 g Polyvinylchlorid enthält«/liaeh ilaßgete seiner Bildung wird das Kaagul&t in kleine leuchen zerriß;en,

¹BAD ORiGINAt

die in Suepension gehalten werden» Man kühlt auf 25 C ab, trennt die Polymerkörner ab und wäscht diese. Dann trocknet man sofort in einem belüfteten Trockenschrank bei 50 C· Pas produkt agglomerWiert sioh während des Trocknens zu einer Masse.

Beispiel 36

Man arbeitet wie im Beispiel 35 angegeben^ bei dem Feststoffgehalt des AnfangBlatex handelt es sioh jedoch ausschließlich um Neopren in einer Meng· von 1 800 g. Nach dem Koagulieren fügt man tu der Suspension 200 g Polyvinylchlorid in Form eines Latex hinzu· Nach der Koagulation des letzteren erhöht man die Temperatur auf 90°C und beläßt JO Minuten auf dieser Höhe. Bach dem Abkühlen trennt man das Produkt ab, wäscht es und trocknet es. Sa« eo gewonnene Produkt ist ein Pulver, welches 900 g Neopren pro kg enthält und sich beim lagern nicht eusammenballt. . ,

Beispiel 37

Mäh wiederholt die Arbeitsweise von Beispiel J5> der Ausgangslatex enthält jetzt Sedoch 1 500 g Neopren und 500 g Polyvinylchlorid. Sas Endprodukt agglomerisiert sich während des Trocknens zu einer Hasse· '

Beispiel ?8

Man arbeitet wie im Beiepiöl 56 angegeben, verwendet als gangslatex jedoch einen solchen, der 1 500 Neopren und JOO g Polyvinylchlorid enthält· Die llenge des in der zweiten Stufe eingesetzten Polyvinylchloridlatex enthält 200 g Polymer.

Das Endprodukt enthält 750 g KiOjjren χ;Γ0 kgf es handelt sicri

ΓΟΙΘ98Α5/172 8

um ein Pulver, welches sich beim Lagern nicht agglomeriaiert.

Beispiel 39

Man wiederholt die Arbeitsweise von Beispiel 35» ^d6r Ausgang s-latex enthält jetzt aber 1 200 Neopren und 800 g Polyvinyl-Chlorid« Das Endprodukt aggloffier^ffrieri; sich während des Lagerns zu einer Masse. ■·

Beispiel 40

!»lan arbeitet wie in Beispiel $6 angegeben, der Ausgangslatex enthält jedooh 1 200 g Neopren und 700 g Polyvinylchlorid· Die in der zweiten Stufe eingesetzte Menge an Polyvinylchloridlatex enthält 100 g Polymer. Das Endprodukt ist ein Pulver, welches sich beim Lagern nicht zusammenballt·

009845/1728

Claims

ι*

Patentansprüche

1. Verfahren, zur Herstellung von festen Elastomerprodukten

trockene31, nicht klebende«, Pulver-4*« sich während des Lagems nicht zu einer Masse zusammenballen, aus Latex, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Latex, dessen Feststoffgehalt zu 30 bis XQO Gewichtsprozent aus einem

. Elastomeren und zum restlichen Teil aus einem nicht— .·ί·'ί elastomeren "Polymer besteht, unter Rühren zur Koagulation bringt, worauf man - immer noch unter Rühren * dem Koagulat .eine geringe Menge eines Latex eines⁹ harten Polymeren zusetzt, den man auf dem in der ersten Stufe gewonnenen koagulierten Produkt koaguliert, und daß man schließlich die wässrige Phase abtrennt und das feste Produkt wäscht und trocknet·

2· Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet! daß der Feststoffgehalt des Latex, der in der ersten Stufe koaguliert wird, ·**· 30 bis 100 ψ aus einem Elastomeren aus der Gruppe der Vinylacetat-JLthylen-Copolyinerisate mit 45 bis 95 Gewichtsprozent Acetat, der Polymerisate des Butadiens, der Copolymerisate des Butadiens mit einem oder mehreren Monomeren wie Methylmethacrylat, Styrol oder Acrylnitril und den Polymerisaten von substituierten Butadienen wie ■ Polyisopren und Neopren und zum restlichen Teil aus einem nicht-elaatomeren Polymer besteht. '

3» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Material in den der Koagulation unterworfenen Ausgangslatex bis zu 70 Gewichteprozent aus Folyvinylohlorid best#h*· *-

4* Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß di· lienge des Latex eines harten Polymeren, der in der zweiten Stufe zur Koagulation gebracht wird, so gewählt wird, daß die Hen^e dee eingesetzten harten Polymeren 0,5 his 25 Gewichtsprozent der lienge des in der ersten Stufe koaguiierten festen Produktes darstellt«

5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das harte Polymerisat, welches in der zweiten Stufe koaguliert wird» aus Polyvinylchlorid, Polystyrol oder Folymethylaethacrylat besteht·

6. Festes Polymerprodukt_a welche· su wenigstens etwa 30 fo aus Elastomeren besteht und in» OnB* eine β trocknen, nicht klebenden, sich beim Lagern nicht zu einer Kasse tueammenballenden Pulvera vorliegt·

7· Feetee Polymerprodukt, welches zu wenigstens etwa JO ji aus Elastomeren aus der Gruppe der Vlnylacetät-ithylen-0opoljfaierieate mit 45 bis-"95 Qewichteptoeent icetat, der Polymerisate ^es Butadiens, der Copolymerisate des Butadiens mit einem oder mehreren Monomeren wie Li ethylmeth- crylat, Styrol oder Acrylnitril und den Polyaierieaten von substituierten Butadienen wie Polyisopren und lieopren besteht und im#e*ar eines trockenen, nicht klebenden, sich beiza Lagern nicht zu eiaer Ilasse zusaumenballenden Pulvere

■■'■■-■-■■■".- "¹Hn- . .

vorliegt·

009845/1728

• BAD