DE818860C - Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Produkten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen ProduktenInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 29. OKTOBER 1951
p 27777 IVcj39b D
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung kautschukartiger Produkte,
die durch fein verteilten Kohlenstoff, wie /.. B. Ruß, verstärkt sind. Sie hat insbesondere zum
Gegenstand ein Verfahren zur Herstellung wäßriger Dispersionen gummiartiger Polymerisationsprodukte,
wobei fein verteilter Kohlenstoff wäßrigen Kautschukdispersionen einverleibt und das Material
koaguliert und geknetet wird.
ίο Es ist schon vorgeschlagen worden, bei der Verarbeitung
natürlichen Kautschuks oder von Dispersionen von synthetischem Kautschuk, wie z. B.
die kautschukartigen Mischpolymeren von Butadien mit Styrol und mit Acrylnitril, dem Latex oder
den wäßrigen Dispersionen eine geeignete Dispersion von Ruß oder sonstigen Zusatzstoffen einzuverleiben.
Der so erhaltene Latex kann zur Herstellung von ungekneteten Gummiartikeln, wie z. B.
getauchten Erzeugnissen usw., verwendet werden. In solchen ungekneteten Kautschukmassen dient
jedoch der Ruß lediglich als Füll- und Farbstoff.
Zur Erzeugung von durch Ruß verstärkten Produkten ist früher vorgeschlagen worden, das Latex-Ruß-Gemisch
zu koagulieren, das so erhaltene Koagulat in gleicher Weise zu trocknen, wie das as
Kautschukpolymer nach der üblichen Praxis getrocknet wird, und das so erhaltene getrocknete
Koagulat auf einem geeigneten Walzwerk oder im Banbury-Mi scher zu kneten,, um einen Abbau und
eine Plastinzierung des Kautschuks sowie eine gründliche Vefteilung der Rußteilchen durch die
ganze Masse hindurch zu erzielen. Die Einverleibung des Rußes in den Latex ermöglicht einen
wesentlich schnelleren Abbau der Kautschukpoly-
mere, wenn das getrocknete Koagulat dem Kuetprozeß
unterworfen wird. Einer dieser früheren Vorschläge bezieht sich auf die Herstellung von
krümligen, festen Körpern aus dem rußversetzten Latex, und es wird gesagt, daß die Krümel entweder
zum Trocknen auf Gestelle gebracht oder von Walzen gepreßt oder in Pressen eingeführt
werden können, um die Hauptmenge des Wassers auszuquetschen. Es wird nirgends erwähnt, daß ein
ίο plastisches Fließen durch die ganze Masse, d. h. in
der Masse der Einzelteilchen herbeigeführt werden soll, um ein Verschmieren des Rußes zu erzielen.
Es ist auch nicht geoffenbart worden, daß ein solcher Prozeß wünschenswert oder dem einfachen
Pressen oder Quetschen überlegen wäre. Beim Pressen oder Quetschen tritt kein plastisches Fließen
auf. Alan hat bisher Trocknen, einfaches Pressen und Hindurchführen durch Quetschrollen als vollkommen
äquivalent betrachtet. Das Ziel bei der älteren Arbeitsweise war die Erzeugung einer
krümligen Masse zum Verformen und zur Weiterbehandlung. Die Krümelstruktur wird durch Ausquetschen
ohne plastisches Fließen nicht zerstört, während das im Sinne der vorliegenden Erfindung
herbeigeführte plastische Fließen die Krümelstruktur zerstört. Ein anderer älterer Vorschlag ging dahin,
ein synthetischen Kautschuk und Ruß enthaltendes Gemisch zu waschen; bei einem derartigen
Verfahren würde ein Kneten oder plastisches Fließen in Gegenwart von freiem Wasser stattfinden,
wodurch Verluste an Ruß eintreten. Keine ältere Veröffentlichung beschreibt die Vorteile, die
sich aus der Herbeiführung des plastischen Fließens bei einem nassen Kautschuk-Ruß-Gemisch gemäß
vorliegendem Verfahren ergeben. Die Gleichmäßigkeit und der Verteilungsgrad des Rußes im Kautschuk
und die physikalischen Eigenschaften der daraus hergestellten Gummiartikel sind gewöhnlich
nicht so gut, wie bei dem üblichen, auf dem Mischwalzwerk behandelten Kautschuk. Dies ist vermutlich
der Tatsache zuzuschreiben, daß das Zusetzen eines Koagulierungsmittels zu der zusammengesetzten
wäßrigen Dispersion nicht nur Agglomeration der Kautschukteilchen, sondern auch Agglomeration der Pigmentteilchen bewirkt, so daß
in der Kautschukmasse verhältnismäßig große Pigmentagglomerate verteilt sind. Die Dispergierung
harter Agglomerate' in einer solchen Kautschukmasse ist sehr schwer und manchmal fast nicht
durchzuführen; vermutlich deshalb, weil der Abbau des Kautschuks so rasch verläuft, daß die
Plastizität der Kautschukmasse nicht ausreicht, um die verhältnismäßig harten Rußagglomerate abzuscheren.
Um die Bildung dieser Agglomerate zu vermeiden, hat man versucht, die Qualität und die Beständigkeit
der Pigmentdispersionen durch Verwendung verhältnismäßig großer Mengen von Dispergierungsmitteln,
wie langkettige Polyglyzeride, Sulfolignine, Kondensationsprodukte von Formaldehyd
und Naphthainsulfosäuren, Gerbstoffen, z. B. Quebrachoextrakt u. dgl., zu verbessern.
Wenn auch die Anwendung größerer Mengen dieser Stoffe offensichtlich die Zahl der Klümpdieii oder
Körner von sichtbaren Pigmentagglomeraten im Vergleich zu der Zahl, welche in einem Rußschlamm
ohne oder mit geringeren Mengen Dispersionsmitteln vorliegt, verringert, so bleiben doch
die relativ kleineren Agglomerate erhalten. Dies zeigt sich schon in der Tatsache, daß die physikaiischen
Eigenschaften der Kautschukprodukte oft denjenigen, die nach dem üblichen Walzenmischverfahren
erhalten werden, unterlegen sind.
Die vorliegende Erfindung hat daher u. a. das Ziel, ein Verfahren zur Behandlung natürlicher oder
künstlicher kautschukartiger Polymerisationsprodukte zu schaffen, bei welchem Ruß dem Latex vor
der Koagulation und der Knetbehandlung einverleibt wird. Das Verfahren liefert eine Kautschukmischung,
welche nach dem Vulkanisieren Eigenschäften aufweist, die den in üblicher Weise durch
Einverleiben trockenen Rußes in die feste Masse des abgebauten Kautschuks auf der Walzenmühle
oder im Banbury-Mischer hergestellten Kautschukerzeugnissen mindestens gleichwertig sind. Ferner
wird gemäß der Erfindung Ruß der wäßrigen Dispersion des Kautschukpolymers einverleibt, wobei
vollständig durchgemischte Ansätze in einem Bruchteil der Zeit und mit einem Bruchteil der Kraft
hergestellt werden, die bei den bisher üblichen Mischverfahren erforderlich sind.
Bei der Herstellung von Kautschukprodukten mit fein verteiltem, zur Verstärkung dienendem RrJi
im Sinne der Erfindung, kann der Ruß der wäßrigen Dispersion des kautschukartigen Materials auch
ohne Dispergierungsmittel einverleibt werden.
Es ist gefunden worden, daß die vorerwähnten günstigen Ergebnisse und weitere Vorteile, die aus
der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich sind, dadurch erzielt werden, daß man in irgendeiner geeigneten
Weise Ruß einer wäßrigen Dispersion von kautschükartigem Material unter Erzielung eines
verhältnismäßig gleichmäßigen flüssigen Gemisches zusetzt, den kautschukartigen Stoff koaguliert, um
den Ruß in innigste Verbindung mit dem Koagulat des kautschukartigen Stoffes zu bringen, und dann
das Koagulat unter Beibehaltung einer wesentlichen Menge Feuchtigkeit einer scherenden Einwirkung
zwischen verhältnismäßig dicht nebeneinander liegenden Oberflächen, welche stark an das Koagulat
angepreßt werden, aussetzt. Diese scherende Einwirkung genügt, um plastisches Fließen durch
die ganze Masse des Koagulats herbeizuführen. Die scherende Einwirkung kann erzielt werden, indem
man das Koagulat relativ zu anliegenden und dicht aufgepreßten Flächen bewegt, wie z. B. im Falle
des Auspressens, oder indem man das Koagulat einmal oder mehrere Male zwischen dicht beieinander
stehenden Walzen hindurchführt, die sich mit verschiedener Umfangsgeschwindigkeit drehen.
Die Aufrechterhaltung einer wesentlichen Menge Wasser in -dem durch die Quetschrollen geführten
Koagulat erleichtert offensichtlich den Abbau der feinen unsichtbaren Agglomerate ebensosehr wie
dender verhältnismäßiggrößeren Ruß teilchen. Daher haben die aus dem so erhaltenen Gemisch(hergestell-
ten Kautschukerzeugnisse Eigenschaften, welche den nach dem üblichen Walzenmischverfahren erhaltenen
mindestens gleichwertig und im allgemeinen sogar überlegen sind. Außerdem können die
Gemische mit der gewünschten Plastizität in der Hälfte der bei den üblichen Mischverfahren erforderlichen
Zeit hergestellt werden.
Erfindungsgemäß wird also fein verteilter Ruß in Mengen von mindestens 25% des Gewichtes des
kautschukartigen Materials mit einer wäßrigen Dispersion eines kautschukartigenMaterials vermischt;
aus dem so erhaltenen Gemisch werden feste Teilchen durch Koagulation erzeugt, von freier wäßriger
Flüssigkeit getrennt und in Abwesenheit der freien wäßrigen Flüssigkeit einer mechanischen
Scherwirkung unterworfen, um Fließen durch die ganze Masse hindurch und Verschmieren der einzelnen
Kautschuk- und Rußteilchen zu erzeugen, während die Masse noch über 1 Gewichtsprozent
Feuchtigkeit, berechnet auf den Gehalt an kautschulArtigem Material, und vorzugsweise über
2%, berechnet auf das Gesamtgewicht von kautschukartigem Material und Ruß, aufweist, wodurch
das Härten von Rußagglomeraten vor der verschmierenden Behandlung verhindert wird.
Der Ruß kann dem Latex nach jedem bekannten Verfahren einverleibt werden, welches erfahrungsgemäß
ein verhältnismäßig gleichmäßiges Gemisch liefert. Wenn das Verdünnen der wäßrigen Kautschukdisperoion
mit verhältnismäßig großen Wassermengen nicht unerwünscht ist, kann der Ruß als wäßriger Schlamm ohne Dispergierungsmittel mit
oder ohne vorherige Behandlung in einer Kolloidmühle einverleibt werden. Wenn die Verdünnung
des Latex oder der wäßrigen Dispersion auf ein Mindestmaß beschränkt werden soll und die Anwendung
eines Dispergierungsmittels in wesentlichen Mengen nicht aus wirtschaftlichen Gründen
unerwünscht ist, kann der Ruß in die Form einer Dispersion gebracht werden, indem man einen
Wasser-Ruß-Schlamm mit Dispersionsmittel durch geeignete Dispergierapparate schickt, um nach den
Erfahrungen der üblichen Latextechnologie eine einheitliche Dispersion zu erzeugen. Wenn ein Dispergierungsmittel
dem Latex einverleibt ist und gepulverter, nicht klumpender Ruß verwendet wird, kann der Ruß einfach in das Latexgemisch
eingerührt und durch Rühren oder sonstige geeignete Bewegung der Latex-Ruß-Mischung durch die
Masse verteilt werden.
Die Koagulation der verhältnismäßig flüssigen Latex-Ruß-Mischung kann in jeder geeigneten Weise
durchgeführt werden, z. B. durch den Zusatz eines Elektrolyten, wie ein Salz und bzw. oder ein saurer
Stoff. Um das Waschen zu erleichtern, wird die Koagulation vorzugsweise durchgeführt nach solchen
Methoden, bei welchen Krümel von mäßiger Größe erhalten werden. So kann man, wie dem
Fachmann bekannt ist, Krümelstruktur erhalten, indem man der latexartigen Mischung eine Salzlösung
in ausreichender Menge zusetzt, um das Gemisch unstabil zu machen.
In den gewöhnlichen Fabriken für Kunstkautschuk wird die Koagulation herbeigeführt durch
Vermischen des Latex mit einer großen Menge einer Salzlösung unter starker Bewegung, worauf Säure,
z. B. Schwefelsäure oder Essigsäure, hinzugefügt wird, um Seife in Fettsäure überzuführen. Diese
Methode oder irgendeine andere Arbeitsweise kann auch bei dem vorliegenden Verfahren verwendet
werden. Nach den üblichen Verfahren der Behandlung synthetischen Kautschuks wird der
koagulierte Kautschuk, welcher entweder in der Form von Krümeln oder Kügelchen vorliegen kann,
einer Trocknung zwecks Verringerung der Feuchtigkeit auf einen Mindestwert unterworfen. So fordern
die Arbeitsanweisungen der GR-S Kautschukfabriken in den Vereinigten Staaten das Trocknen
des Kautschukpolymeren in solchem Ausmaß, daß der Gehalt an flüchtigem Stoff höchstens 0,75% des
Kautschuks beträgt. In der Praxis wird der Feuchtigkeitsgehalt (Feuchtigkeit, die durch Erhitzen
auf Temperaturen unterhalb jener, die dem Kautschukkohlenwasserstoff schädlich sind, ausgeschieden
werden kann) weit unter diesen Grenzwert herabgesetzt.
Es ist festgestellt worden, daß die mehr oder weniger leichte Dispergierung von Ruß in einem
koagulierten Gemisch von kautschukartigem Material und Ruß durch Kneten vom Feuchtigkeitsgehalt
des Kautschuk-Ruß-Gemisches abhängig ist. Gemäß vorliegender Erfindung wird das Kautschuk-Ruß-Gemisch
der oben beschriebenen Scherwirkung oder der verschmierenden Behandlung unterworfen,
während der Feuchtigkeitsgehalt ausreichend hoch ist, um eine Dispergierung der Rußteilchen durch
wenige Durchgänge zwischen Mischwalzen o. dgl. herbeizuführen, während bisher für das Vermischen
ein oftmaliges Hindurchführen erforderlich war. Der Feuchtigkeitsgehalt beträgt mindestens 1% des
Kautschukgehaltes und vorzugsweise mehr als 2% berechnet auf das Gesamtgewicht von Kautschuk
und Ruß. Die scherende oder schmierende Wirkung ist besonders wirksam im Sinne einer Dispergierung
des Rußes nach der Koagulation und zu jeder Zeit, bevor der Feuchtigkeitsgehalt unter 5%
des Kautschuks gesunken ist. Die koagulierten festen Teilchen des verhältnismäßig nassen Kautschuk-Ruß-Gemisches
können sobald als möglich nach dem Entfernen des Waschwassers von ihrer u0
Oberfläche durch geeignete, scherend wirkende Walzen geführt werden, um plastisches Fließen
oder vollständiges Durcharbeiten der Masse zu erzielen.
Das Abscheren der Rußteilchen im Kautschuk zwecks Zerstörung der agglomerierten Pigmente
oder zwecks Aufrechterhaltung der Pigmente in fein diapergierter Form kann auf verschiedene
Weise erzielt werden. Es ist jedoch gefunden worden, daß mindestens ein- oder zweimaliges Hindurchführen
zwischen Walzen, z. B. denjenigen einer Kautschukmühle oder eines Kalanders, welche
mit verschiedener Geschwindigkeit rotieren, hinsichtlich einer Zerstörung der nassen Agglomerate
höchst wirksam ist. Wenn das Koagulat genügend trocken ist, kann man trockene Walzen verwenden.
Wenn jedoch das Koagulat verhältnismäßig naß ist, sind Walzen mit knotiger oder gefurchter Oberfläche
zweckmäßig, welche das Kautschukpolymer in Blattform pressen. Einmaliges Hindurchführen
durch die verhältnismäßig dicht nebeneinander stehenden Walzen reicht gewöhnlich aus, um die gewünschte
Dispergierung herbeizuführen und Eigenschaften zu erzielen, welche denjenigen des in üblicher
Weise hergestellten Kautschuks entsprechen.
ίο Gewünschtenfalls können jedoch die Krümel oder
das Koagulat auf 2 bis io% Feuchtigkeit getrocknet,
verpackt oder in üblicher Weise in Ballenform gebracht und dann einer scherenden Einwirkung
zwischen Walzen oder in einem Banbury-Mischer unterworfen werden. Diese Ausfüihrungsform ermöglicht
es, die scherende Einwirkung an einer Stelle vorzunehmen, die vom Ort, an welchem die
wäßrige Kautschuk-Ruß-Dispersion koaguliert wird, weit entfernt ist.
ao Die vorstehend beschriebene Behandlung ist insbesondere auch anwendbar auf synthetische Kautschukarten,
wie z. B. kautschukartige Mischpolymere, die durch Polymerisieren eines Materials hergestellt
sind, welches hauptsächlich Butadien und bzw. oder ein oder mehrere konjugierte Diene, vorzugsweise
mit 6 Kohlenstoffatomen oder weniger, wie z. B. 2,3-Dimethylbutadien-i, 3-Chloropren,
2, 3-Dichlorbutadien-i, 3, enthält mit einer geringeren
Menge einer oder mehreren zur Bildung von Polymeren geeigneter Materialien mit mindestens
einer polymerisierbaren ungesättigten Gruppe. Beispiele solcher polymerisierbaren Stoffe sind: Styrol,
Acrylnitril, Acrylate, Vinylpyridin, Dimethylvinylethenylcarbinol, (CH,)2C= CH-C = C-CH2OH,
Allylchlorid, Metallylchlorid und andere ungesättigte Chloride, oder Gemische, weldhe irgendeinen
oder mehrere dieser untereinander äquivalenten Stoffe in geringer Menge enthält. Das Verfahren
ist auch anwendbar auf jene Polymeren von Butadien, Isopren, Chloropren oder Kautschukarten,
welche einen größeren Anteil eines oder mehrerer dieser Stoffe enthalten, oder auch andere Diene,
welche zu Kautschukpolymeren polymerisierbar sind. Es ist auch anwendbar auf Kautschukarten,
welche durch Kondensationsverfahren hergestellt sind, wie z. B. die Kondensationsprodükte aus
Olefinpolysulfiden mit kettenförmigen zweibasischen Säuren, die von mehrwertigen Alkoholen abgeleitet
sind. Der Ausdruck kautschukartiges Material, wie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet
wird, umfaßt alle vorerwähnten synthetischen Kautschukarten.
Nachstehend wird die Erfindung noch an Hand von Beispielen weiter erläutert.
B e i sp i e 1 ι
45 Teile Ruß (W-6)
450 Teile Wasser
400 Teile 25% GR-S Latex.
450 Teile Wasser
400 Teile 25% GR-S Latex.
Ruß und Wasser werden zusammen gemischt. Das flüssige, unstabile Gemisch wird unter dauerndem
Rühren zwecks Aufrechterhaltung der Verteilung des einverleibten Rußes durch eine Kolloidmühle
vom Charlottetyp geführt, um so einen verhältnismäßig stabilen Schlamm zu erzeugen. Der
Schlamm wird mit dem Latex gemischt und das Gemisch in ein geeignetes Koagulationsmittel eingegossen,
wie z. B. eine stark durchgerührte Lösung von Salz und Essigsäure. Der Kautschuk wird so
koaguliert in der Form von Krümeln, welche einen Höchstdurchmesser von etwa 3 mm haben. Die so
erhaltenen Krümel werden abfiltriert und Y2 Stunde
lang in verhältnismäßig reinem Wasser gewaschen. Man läßt die gewaschenen Krümel abtropfen, so
daß der Feuchtigkeitsgehalt zwischen 5 und 20% liegt. Die Krümel werden dann zwischen geriffelten
Walzen hindurchgeführt, um ein dickes Blatt zu formen, welches dann einmal zwischen den Walzen
eines Walzwerkes hindurchgeführt wird, die verschiedene Umfangsgeschwindigkeit haben und etwa
i,5 mm oder weniger voneinander entfernt sind.
Das so erhaltene dünne Blatt wird dann getrocknet auf einen Gehalt von etwa 0,5% an flüchtigen Stoffen.
Der so erhaltene getrocknete Kautschuk wird ohne weitere Knetbehandlung, mit Ausnahme derjenigen,
die zur Einverleibung von Härtungsmitteln notwendig ist, nach einem Standardrezept vermischt
und etwa 50 Minuten bei 1420 gehärtet. Der erhaltene Kautschuk hat eine Zugfestigkeit von
etwa 3100 engl. Pfund je Quadratzoll und eine Dehnung von etwa 600%. Der Kautschuk läßt keine
sichtbaren Agglomerate erkennen, was auf eine verhältnismäßig gute Dispergierung hindeutet.
Wenn beim Arbeiten nach diesem Beispiel die Krümel nach den üblichen Verfahren, wie sie den
GR-S-Anweisungen entsprechen, auf weniger als 0,75 °/o an flüchtigen Stoffen getrocknet werden und
das Gemisch dann in einer Kautschukmühle nach dem gleichen Standardrezept zusammengesetzt
wird, beträgt die Zugfestigkeit des gehärteten Kautschuks nur etwa 2200 engl. Pfund je Quadratzoll,
und der Kautschuk zeigt eine sehr große Zahl sichtbarer Agglomerate oder schwarzer Stellen.
Wenn beim Arbeiten nach Beispiel 1 die gewaschenen Krümel auf etwa 2% Feuchtigkeit, gerechnet
auf Kautschukpolymer plus Ruß, getrocknet werden und das Gemisch dann in üblicher Weise
mit Härtungsmitteln versetzt wird, werden im wesentlichen gleiche Resultate erhalten wie in Beispiel
i. Wie dort erfordert das Mischen und Zusammenstellen
der Masse nur die Hälfte der früher erforderlichen Zeit, wobei außerdem eine große Kraftersparnis
erzielt wird. Außerdem läßt sich das zusammengestellte Gemisch wesentlich leichter fertig
verarbeiten, als die in üblicher Weise erhaltenen Mischungen.
45 Teile Ruß
150 Teile Wasser
400 Teile 25% GR-S Latex
10 Teile Dispergierungsmittel (erhältlich unter dem Namen Daxad) — Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und Naphthalinsulfosäure.
10 Teile Dispergierungsmittel (erhältlich unter dem Namen Daxad) — Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und Naphthalinsulfosäure.
Die Dispersion wird hergestellt, indem Ruß,
Wasser und Dispergierungsmittel durch eine Kolloidmühle geschickt werden. Sie wird mit dem Latex
verrührt. Das so erhaltene Gemisch wird unter Bildung einer krümligen Massekoaguliert, die Masse
wird mit Wasser gewaschen, von freier, nicht gebundener Flüssigkeit getrennt und dann zwischen
Quetschrollen hindurchgeführt, um die Kautschuk-Ruß-Koagulationsteilchen abzuscheren und Fließen
durch die ganze Masse hindurch herbeizuführen.
ίο Das so behandelte Koagulat wird bis zu einem Gehalt
von etwa 0,5% Feuchtigkeit getrocknet und dann wie in Beispiel 1 nach einem Standardrezept
zusammengestellt und gehärtet. Die Zugfestigkeit des erhaltenen Kautschuks beträgt etwa 2900 engl.
Pfund je Quadratzoll, und im Schnitt sind keinerlei Agglomerate festzustellen.
Wenn der Ansatz nach vorstehendem Beispiel nach den üblichen Verfahren koaguliert, gewaschen
und getrocknet und die Mischung dann in gleicher
so Weise gehärtet wird, hat der erhaltene Gummi eine
Zugfestigkeit von nur etwa 1800 engl. Pfund je Quadratzoll und eine Dehnung von etwa 600%. Die
frische Schnittfläche zeigt wenig sichtbare Agglomerate, wobei die Zahl etwas geringer ist, als
bei Bildung des Gemisches ohne Verwendung eines Dispergierungsmittels in dem Rußschlamm unter
sonst gleichen Bedingungen. Hieraus ergibt sich, daß die Anwendung eines Dispergierungsmittels,
ähnlich wie das plastische Fließen durch die gesamte nasse Kautschuk-Ruß-Mischung, ebenfalls
zur Verminderung von Agglomeraten beiträgt.
45 Teile Ruß
200 Teile Wasser
200 Teile Wasser
400 Teile 25% GR-S Latex
10% Dispergierungsmittel (Natriumligninsulfo-
nat).
Ruß, Wasser und Dispergierungsmittel werden durch die Kolloidmühle geschickt und wie nach Beispiel
2 dem Latex einverleibt. Das so erhaltene Kautschuk-Ruß-Gemisch wird koaguliert, gewaschen,
wie in Beispiel 1 bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 5% getrocknet und dann der
scherenden Naßbehandlung im Sinne der Erfindung durch Bearbeiten in einem Banbury-Mischer unterworfen.
Die Zugfestigkeit des erhaltenen Kautschuks beträgt 2900 engl. Pfund je Quadratzoll,
und in der Dispersion sind praktisch keine Agglomerate festzustellen.
Die Herstellung eines Schlammes wird erleichtert, wenn 0,5 Teile oder eine sonst geeignete Menge
eines Netzmittels zugesetzt werden. Geeignet sind z. B. Netzmittel, die zusammengestellt sind in der
auf Seite 127 beginnenden Liste in der Zeitschrift »Industrial and Engineering Chemistry« Vol. 35,
Nr. 1, Januar 1943, oder in der auf Seite 17 beginnenden
Liste in »Industrial and Engineering Chemistry« Vol.33 Nr. ι, Januar 1941. Das Netzmittel
wird vermischt mit der gemäß Beispiel 4 verwendeten Wassermenge, und zwar vor der Bildung
eines Ruß-Wasser-Schlammes.
Bei der Herstellung der Kautschukmischungen gemäß vorliegender Erfindung kann jede Art von
fein verteiltem Kohlenstoff,, wie z. B. Lampenruß, Flammruß, Ofenruß oder Gasruß, verwendet werden.
Die Rußmenge wird vorzugsweise so eingestellt, daß sie zur Erzielung der gewünschten Verbesserungen
in den Eigenschaften der Kautschukpolymere ausreicht. Diese Verbesserungen zeigten
sich in einer Verstärkung, d. h. Erhöhung der Zugfestigkeit, Versteifung der Polymere und bzw. oder
erhöhtem Widerstandsvermögen des Kautschukmaterials gegen Abreiben. Durch die oben beschriebene
schmierende oder scherende Einwirkung in feuchtem oder nassem Zustand ergibt sich gewöhnlich
eine verbesserte Dispergierung und größere Wirksamkeit des Rußzusatzes.
Bei kautschukartigen Polymeren, wie z. B. bei den Mischpolymeren von Butadien mit Styrol oder
Acrylnitril, oder bei natürlichem Kautschuklatex beträgt die Rußmenge gewöhnlich 25 bis 60 Teile
für je 100 Teile Kautschukmaterial im Latex. Es können jedoch auch größere Mengen verwendet
werden, und manchmal ist es vorteilhaft, das Kautschuk-Ruß-Gemisch
in Form einer Vermischung herzustellen, welche beispielsweise 100 Teile Ruß
auf 100 Teile Kautschukmaterial enthält, und dann eine geeignete Menge kautschukartiges Material mit
dieser Vormischung bis zur Erzielung des gewünschten Rußgehaltes zu vermengen.
Das nachfolgende Beispiel erläutert diese Arbeitsweise unter Verwendung einer Vormischung.
B e i s ρ i e 1 4
110 Teile Ruß
550 Teile Wasser
10 Teile gereinigtes Natriumligninsulfonat
10 Teile gereinigtes Natriumligninsulfonat
400 Teile 25% GR-S Latex.
Die Bestandteile werden gemischt, koaguliert, auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 2 bis 5% getrocknet
und einer scherenden Behandlung durch Hindurchführen zwischen Walzen unterworfen, wie
dies in Beispiel 1 näher beschrieben ist. Man erhält eine Ruß-Latex-Vormischung, in welcher der Ruß
durch die ganze Kautschukmasse hindurch verteilt ist. Ein besonderer Ansatz von GR-S Latex wird
mit den gewünschten Mengen einer Dispersion von Zinkoxyd, Schwefel und Kautschukweichmachungsmitteln
vermischt, ebenfalls koaguliert und auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 2 bis 5 % getrocknet. Eine
ausreichende Menge der Rußvormischung und anderer erwünschter Stoffe wird dann auf einem
Mischwalzwerk mit der erforderlichen Menge der zweiten Kautschukmischung verarbeitet, so daß
sich Mischungsverhältnisse ergeben, die einer Standardzusammensetzung entsprechen. Nach Härtung
bei 14201 während 50 Minuten hat der Kautschuk
eine Zugfestigkeit von etwa 3200 engl. Pfund je Quadratzoll und eine Dehnung von etwa 600%.
In einer frischen Schnittfläche sind keinerlei Agglomerate sichtbar.
Der GR-S Latex kann ersetzt werden durch Dispersionen anderer kautschukartiger Stoffe einschließlich
Naturkautschuk, Kautschukpolymere und Mischpolymere, wie sie oben erwähnt worden
sind, und Mischungen aus jedem dieser Stoffe. In allen Fällen kann die Dispergierung von Ruß in
dem Kautschuk oder den Polymeren mit einem Bruchteil der bei den üblichen Verfahren erforderliehen
Kraft und Zeit erfolgen.
Da die Fabriken zur Herstellung von synthetischem Kautschuk meist in großer Entfernung von
den kautschukverarbeitenden Betrieben liegen, wo Einrichtungen für die scherende Behandlung des
xo Kautschük-Ruß-Gemisches zur Verfügung stehen, ist es oft bei der Durchführung der vorliegenden
Erfindung erwünscht, das Kautschuk-Ruß-Gemisch lediglich bis zu einem Gehalt an Feuchtigkeit
bzw. flüchtigen Stoffen über 2 % zu trocknen oder abzupressen und das so behandelte Material in
Ballenform zu bringen bzw. zu verpacken und an die Verarbeitungsstellen zu verschicken.
Bei der Verarbeitung von Kautschuk gemäß vorliegender Erfindung wird die Leistung der Knet-
ao anlage um 30 bis 60 % erhöht. Außerdem hat das Gemisch günstigere Verarfoeitungseigenschaften,
insbesondere wenn die Menge des Rußes 25 oder 30% des kautschukartigen Polymeren übersteigt.
So haben z. B. die nach der Erfindung erhaltenen
as Gemische den Vorteil, daß sie sich viel leichter
zwecks Bildung geformter Erzeugnisse, wie z. B. Laufflächen u. dgl., auspressen lassen. Außerdem
scheint die Anwesenheit von Feuchtigkeit, wie sie oben beschrieben ist, die Härtungseigenschaften des
Kautschukmaterials zu verbessern.
Claims (5)
- PATENTANSPRÜCHE:I. Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Produkten, bei welchen fein verteilter Kohlenstoff in Mengen von mindestens 25 Gewichtsprozent des Kautschukmaterials mit einer wäßrigen, flüssigen Dispersion dieses Kautschukmaterials vermischt wird und aus dem Gemisch feste Teilchen durch Koagulation abgetrennt und von überflüssiger Flüssigkeit befreit werden, dadurch gekennzeichnet, daß das koagulierte kautschukartige Material nach Abtrennen des Koagulats von der freien Flüssigkeit, aber noch bei einem Feuchtigkeitsgehalt der Masse von mindestens 1 %, berechnet auf das Kautschukmaterial, und vor Verringerung des Flüssigkeitsgehaltes der Mischung unter 2%, zweckmäßig unter 5 %, berechnet auf das Gewicht des Kautschukmaterials plus Kohlenstoff, einer mechanisch scherenden Behandlung unterworfen wird, um plastisches Fließen durch die ganze Masse hindurch und ein Verschmieren der Ruß- und Kautschukteilchen zu erhalten.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als kautschukartiges Material Naturkautschuk oder kautschukartige Polymere und Mischpolymere eines Materials, welches als Hauptbestandteil ein konjugiertes Dien mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen aufweist, verwendet werden.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der fein verteilte Kohlenstoff, insbesondere Ruß, vor dem Zusetzen zu wäßrigen Dispersionen des kautschukartigen Materials in Form einer Aufschlämmung in wäßriger Flüssigkeit gebracht wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die scherende Behandlung durch Bearbeitung zwischen Walzen mit verschiedener Umfangsgeschwindigkeit erfolgt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Herstellung des wäßrigen Kohlenstoffschlammes ohne Dispergierungsmittel erfolgt.1975 10.51
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Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2533632A (en) * | 1947-08-04 | 1950-12-12 | Marathon Corp | Method for reinforcing polymeric butadiene synthetic rubber with lignosulfonate |
US2854351A (en) * | 1953-06-09 | 1958-09-30 | Wilson Harry Walter | Method of applying dressing for prolonging the effective life of cloth belts and resultant article |
US3048559A (en) * | 1958-12-10 | 1962-08-07 | Columbian Carbon | Method of compounding carbon black and rubber |
US3058945A (en) * | 1959-09-02 | 1962-10-16 | Armstrong Cork Co | Hydroxide reinforced rubbers and method of making same |
US3113119A (en) * | 1960-10-10 | 1963-12-03 | Ashland Oil Inc | Preparation of black masterbatch |
CA1096712A (en) * | 1977-12-19 | 1981-03-03 | Douglas W.T. Beattie | Pigment compositions and methods of preparation |
US20080262123A1 (en) * | 2004-05-24 | 2008-10-23 | Balachandra Chakkingal Sekhar | Carbon Black Masterbatches and Method for Making the Same |
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Family Cites Families (5)
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US1846820A (en) * | 1930-09-15 | 1932-02-23 | Du Pont | Process and product for coloring rubber |
US2354424A (en) * | 1940-06-05 | 1944-07-25 | Firestone Tire & Rubber Co | Method of manufacturing tires |
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