DE1692002C3

DE1692002C3 - Riechstoffkomposition

Info

Publication number: DE1692002C3
Application number: DE19681692002
Authority: DE
Inventors: Robert Thomas Perth Amboy N J Dahill jun (V St A)
Original assignee: Cl 1B 9-00
Priority date: 1967-02-14
Filing date: 1968-02-09
Publication date: 1977-08-04

Description

Das neue Oxim hat einen intensiven Geruch nach rünen Blättern, der sehr an zerquetschte Feigenblätter rinnert. Das Oxim kann als Basis (ür die synthetische Rekonstruktion des Geruchs von natürlichen Feigenilättern (absolut) verwendet werden, wie dies in der olgenden Formulierung gezeigt wird:

Cumarin 30

Heliotropin 20

Benzylvalerianat 20

Estragol 60

3-MethyIheptan-S-on-oxim 485

Linalool 80

Nonadienal 5

Methyljonori 300

1000

Das neue Oxim dieses Beispiels kann als totaler oder teilwefser Ersatz für natürliche Feigenblätter (absolut) dienen. Es hat folgende Vorteile gegenüber dem natürlichen Produkt: Geringere Kosten, leichtere Erhältlichkeit, konstanter Geruch (der Geruch des natürlichen Produkts variiert), Farblosiglteit (das natürliche Produkt besitzt eine intensive grüne Farbe), nicht irritierend, (im Gegensatz zum natürlichen Produkt, dem hautreizende Eigenschaften zugeschrieben werden), Stabilität in Seifen, Kosmetica und Ärosolen.

Das neue Oxim ist stabil in Seifen, Detergentien, i und Äl U d d Stabilität in Seifen, Kosmetica, Ärosolen (das natürliche Produkt ist nicht stabil in Ärosolen).

Das Oxim ist stabil in Seifen, Detergentien, Kosmeiica und Ärosolen. Unter den Bedingungen beschlcunigter Prüfung und eines 6monatigen Lagerungstests zeigt es keine Verfärbung oder Änderung des Geruchs.

Es gibt zwar verschiedene synthetische Präparate zur Erzeugung von Eichenmoosgeruch: keines erreicht »ο jedoch den intensiven, grün-erdigen Geruch des vorliegenden Oxims. In der obigen Formulierung kann es durch nichts anderes ersetzt werden.

Beispiel 3

2,6-Dimeihyl-5-heptenal-oxim. Dieses neue Oxim wurde wie folgt hergestellt:

In einen 3 1 3-Halskolben wurden 164,2 g Hydroxylaminsulfat und 200 ml Wasser gegeben. Zu dieser Lösung wurden tropfenweise 237 g 33,7%iges Na-

ao triumhydroxid bei 30⁰C zugefügt. Nach beendigter Zugabe wurde eine Lösung von 330 g 2,6-Dimethyl-5-heptenal (85%ig) in 600 ml Äthanol troplenweise bei 30° C zugegeben. Das Gemisch wurde 1 h bei 80 bis 85° C unter Rückfluß gehalten, dann in viel

»5 Wasser gegossen. Die organische Phase wurde abgetrennt und die wäßrige Lösung mit Toluol extrahiert. Die vereinigten, organischen Phasen wurden nochmals mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter 20 mm Hg entfernt und das Produkt destilliert. Siede-

einzigartig

lichkeil; zu Feigenblättern (absolut) und es kann in obiger Formulierung durch keine andere chemische Verbindung oder Komposition ersetzt werden.

Kosmetica und Arosolen. Unter den Bedingungen

beschleunigter Prüufng und eines 6monatigen Lage- - „ ,„ ._„, ... .

rungstests zeigt es keine Verfärbung oder Änderung ³° P^unkt _k ⁸⁰ _ft ^b« ⁸» C/0,9 mm; n_o~ 1,4705; spezjAsches

des Geruchs. Sein Geruch ist einzigartig in der Ahn- Gewicht 0,9028. Berechnet fur C₉H₁₇NO: /,N 9,02,

gefunden 8,77. Das IR-Spektrum zeigt Absorption bei 3,30 (OH) und 6,05 (C=N)-Mikron. Carbonylwert 0,0. Das vorliegende Oxim hat einen blumigen Geruch, der an Gardenie erinnert. Es kann dementsprechend zur Erzeugung von künstlichem Gadeniengeruch verwendet werden, wie dies in der folgenden Formulierung gezeigt wird:

Heliotropin 39

*° lndol 1

Amylzimtaldehyd 45

Benzylacetat 65

Zimtalkohol 45

2,6-Dimethyl-5~heptenal-oxim 340

Hydroxycitronellal 170

Linalool 75

Linalylacetat 75

Phenyläthylalkohol 85

d-Methylbenzylacetat 60

1000

Die obige Komposition hat einen blumigen, an Gardenie erinnernden Geruch. Da aus Gardenia kein Absolue und keine Essenz extrahiert werden kann, sind Kompositionen mit Gardeniengeruch sehr erwünscht. 2,6-Dimethyl-5-heptenal-oxim ist insofern besonders wertvoll, als es den Kompositionen einen natürlichen Charakter verleiht. Es kann durch keine andere chemische Verbindung ersetzt werden. Dieses Oxim ist stabil in Seifen, Detergentien, Kosmetica und Ärosolen. Unter den Bedingungen der beschleunigten Prüfung und bei einem 6monatigen Lagerungstest zeigt es keine Verfärbung und Änderung des Geruchs.

Beispiel 4

Citral-oxim. Dieses Oxim ist eine bekannte Substanz. Es hat einen diffusen, dumpfen Geruch, der an Tang oder Algen erinnert. Das Oxim eignet sich als Grund-

Beispiel 2

Octan-3-on-oxim. Dieses Oxim ist eine bekannte Verbindung. Es besitzt einen intensiven, grün-erdigen Geruch, der an zerquetschte Zweige und Moos erinnert. Es kann zur künstlichen Bildung des Geruchs von natürlichem Eichenmoos dienen, wie dies in der folgendem Formulierung gezeigt wird:

Cumarin 180

3"-Hydroxy-2-methyl~4H-pyTan-4-on .. 27

Anisylacetat 36

Wacholderbeeröl 18

Ziedemblätter amerikanisch 90

2!edernholz amerikanisch 540

Octan-3-on-oxim 5841

m-Hexyl-benzoat 540

Isopropylchinolin 45

Linalool 900

Lmalyl-isovaleriat 990

Methy !acetophenon 180

!Nonadienal 3

Methyljonon 360

Styraxharz löslich 250

10000

Das Oxim dieses Betspiels kann als totaler oder teilweiser Ersatz für natürliches Eichenmoos verwendet werden. Es verfügt gegenüber dem natürlichen Produkt über folgende Vorteile: Geringere Kosten, leichte trhälttichkeit, die nicht abhängig von zuweilen schwer erhältlichen, natürlichen Produkten ist, Konstanz im Geruch (der Geruch des natürlichen Produkts variiert). Fnrhlosiekeit (das natürliche Produkt ist gefärbt),

Das organische Material wurde abgetrennt und die wüßrige Schicht mehrmals mit Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden nochmals mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter mm Hg abgetrennt und das Produkt destilliert. SiedTunkf 94^gbis IOPC/0.7 bis 0.9 mm;^ 74,4 g; 14512· spezifisches Gewicht 0,8701; berechnet C₁IH₈₁NO: %N 8,18, gefunden £99. Das IR-

Sp'ektrunTzeigt Absorption bei 3,30 (OH) und 6,10 (C=N)-Mikron. Carbonylwert 0,0.

Das neue Oxim kann beispielsweise in folgender Formulierung Verwendung finden:

lage für synthetische, synergistische Riechstoffkompositionen, indem es im Gemisch mit den anderen Komponenten der Komposition eine eigenartige Note verleiht, die in Abwesenheit des Oxims nicht vorhanden ist.

1, 1,4,4-Tetramethyl-6-äthyl-7-acety I-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin (poly-

cyclischer Moschusriechstoff) 54

Labdanumharz 50

Citral-oxim 645

Zibet absolut 1

3,7,11 -Trimethyl-1,6,10-dodecatrien-

3-ol 150

»Raldein«-y IQg

1000

Das vorliegende Oxim kann auf dieselbe Art, wie und an Stelle von natürlichem Ambra verwendet werden. Gegenüber dem Naturprodukt verfügt es über folgender Vorteile: Geringe Kosten, leichtere Erhältlichkeit, Geruchskonstanz, leichte Verwendbarkeit (braucht nicht in Alkohol gealtert zn werden). Citraloxim ist stabil in Seifen, Kosmetica und Ärosolen. Unter den Bedingungen beschleunigter Prüfung und _{Das neue} Qxirn verleiht der Komposition einen

beim 6monatigen Lagerungstest zeigt es keine Verfär- 25 _erdiB-erünen-rosenartigen Charakter. Die Natürlich-

•5 2 10 10

Undecanal(IO% in Dipropylenglykol).

Eugenol

Citronellol Laevo

Geraniol 30

Geranium Bourbon 50

Geranium Palmarosa 50

3,7-Dimethyloctanal-oxim 400

Phenyläthylalkohol 438

Methyljonon 10

1000

bung und keine Geruchsänderung. Da der Geruch nach Tang bisher durch chemische und natürliche Produkte schwer.zu erhalten war, stellt Citral-oxim einen wertvollen Riechstoff dar.

Beispiel 5

Citronellal-oxim. Dieses Oxim ist eine bekannte Substanz. Es kann beispielsweise in folgender Komposition Verwendung finden:

Bergamotte natürlich 15

Citral 5

Citronellal-oxim 40

Zitronenöl 10

Lemongras (redestilliert) 8

Limetteöl (destilliert) 5

Mandarinenöl (Messina) 6

Bitterorangen 10

Vanillin Lignin [

100

Die obige Formulierung kann als Ersatz für Verbenaöl Verwendung finden. Das natürliche Öl wird heutzutage nicht in großem Umfang gebraucht, da der ölertrag gering ist und die Kultivierung der Pflanze Hinblick auf klimatische Erfordernisse schwierig

35

40

45

ist. Die obige Formulierung garantiert gleichbleibenden Geruch und vernünftige Preisstabilität.

Citronellal-oxim verfügt über einen blättrig-grünen, rosenartigen Citrusgeruch, der sehr wertvoll ist für Citrustypen wie auch für blumige Bouquets. Das Oxim ist stabil in Seifen, Kosmetica und Ärosolen. Die Geruchsstabilität ist ausgezeichnet.

keit des Geruchs erinnert an frisch geschnittene Blumen, Diese eigenartige Geruchskombination kann mit den bisher bekannten Riechstoffen nicht erhalten

werden.

Das neue Oxim ist in Seifen, Kosmetica und Ärosolen stabil. Beim Stehenlassen tritt keine wesentliche Änderung des grundlegenden Geruchs ein.

Beispiel 7

2-Methy!heptan-6-on-oxim. Diese Verbindung ist eine bekannte Substanz.

Die folgende Formulierung illustriert die Bedeutung dieses Oxims für synthetisches Jasmin: Nonanolid-1,4 (10% in Dipropylen-

glycol) 5

Amylzimtaldehyd 200

Bienenwachs absolut 5

Benzylacetat 250

Benzylalkohol (für Parfümeriezwecke). 185

Benzylpropionat 20

Selleriesamenöl 5

Eugenol 5

Indol 5

2-Methylheptan-6-on-oxim 300

Octincarbonsäuremethylester (10% in

Dipropylenglykol) 10

p-Cresol (10% in Dipropylenglykol). p-Cresyl-phenylacetat

10

1000

Beispiel 6

3,7-Dimethyloctanal-oxim. Dieses neue Oxim wurde wie folgt hergestellt: lh einen 1 1 3-Halskolben wurden 82,1 g Hydroxylaminsulfat und 150 ml Wasser gegeben. Zu dieser Lösung wurden tropfenweise 190 g 33,7%iges Natriumhydroxid bei 30"C zugefügt. Nach beendigter Zugabe wurde eine Lösung von 156 g 3.7-Dimethyloctanal im 150 ml Äthanol tropfenweise bei 30'C zugefügt. Das Gemisch wurde I h bei 80 bis 85" C unter Rückfluß gehalten und dann in viel Wasser gegossen.

Das vorliegende Oxim verleiht der Komposition einen erdig-dumpf-fettigen Geruch. Die Natürlichkeit des Geruchs konnte mil den bisherigen parfümistisehen Mitteln nur schwer erreicht werden.

Das Oxim ist stabil in Seifen, kosmetischen Medien und Ärosolen.

Beispiel 8

Heptan-2-on-oxim. Dieses Oxim ist eine bekannte Verbindung.

Anethol 5

p-Anisaldehyd 30

Copaivabalsam (Gummi) 60

Zibet absolut, (IO"„ in Dipropylcn-

glykol) 5

Äthylmalonat 200

Mcthyl-2-octinoat (10',',, in Dipro-

pylcnglykol) 15

Gcraniol 50

Labdanumharz löslich 150

Methylacetophenon 30

Heptan-2-on-oxim 437

Phcnylacetaldehyd (50'% in Dipro-

pylenglykol) 10

Phenylessigsäure 8

1000

Die obige Komposition, cine Mimosa-Variation, zeigt wie dieses Oxim in Verbindung mit anderen Materialien verwendet werden kann, um einen Gesamteffekt zu erzeugen. Sein reicher erdig-dumpfer Geruch läßt sich ausgezeichnet mit anderen Gerüchen zur ao Erzeugung ungewöhnlicher und interessanter Parfümmischungen verwenden.

Dieses Oxim ist stabil in Seifen, kosmetischen Mitein und Ärosolen. Der beschleunigte Alterungstest und der normale Lagerungstest ergaben keine Änderung des grundlegenden Gcruchscharaktcrs.

Beispiel 9

Nonan-3-on-oxim. Diese Verbindung ist eine bekannte Substanz. Sie hat einen Geruch, der an GaI- 3<> banum, Lavendel und Gurke erinnert. Der Geruch ist auch natürlich, grün und frisch. Außer zur Verwendung in Galbanum-, Lavendel- oder Gurkcnkomposilionen kommt auch die Verwendung in Rose/Gcranium-, Jasmin-, Citrus-, Kiefern- und Veilchenkompositionen in Frage. Der Geruch ist intensiv und haltbar. Das Oxim hat auch synergistische Eigenschaften.

«-Pinen 50

//-Pinen 100

Camphen 5

Myrccn 10

A^;)-Carcn 45

Dipentcn 5

Isocyclocitral (Gemisch von 2,2,d-Trimethyl-3-cyclohcxcn-1 -carboxaldehyd und 2,3,3-Trimethyl-4-cyclo-

hexcn-l-curboxaldehyd) 35

Cialbanumöl 250

Notum-3-on-oxim 500 ,₀

1ÖÖÖ

Νοηαη-3-on-oxim wurde in der obigen Formulierung uus folgenden Gründen verwendet: 1. Sein Geruch hurmoniert gut mit natürlichen Stoffen, wie Gulbunum, selbst in 50/50-MisclHingen. 2, Weil es farblos ist, vermindert es die unerwünschte Färbung, die durch die natürlichen Komponenten verursacht wird. 3. Als synthetische Verbindung ist sie in stets gleichbleibender QuulitiU /ti geringem Preis erhältlich.

Beispiel 10

Oelun-2-on-oxim, Diese Verbindung ist eine bekannte Substunz. Sie hut einen im Luvcndcl erinnernden Geruch mil einem natürlichen, erdigen, grünen, holzigen, frischen und reinen Grund, Aullcr in Luvendel und Laveiulel-Fougere-Komposi'tioneu kann es verwendet werden in Ambra-, Rose/Gcranium·, Jasmin·. Citrus- und Kicfcrnkompositionen. Der Geruch ist intensiv und haltbar. Das Oxim kann auch als Synergist wirken.

Linalylpropionat

Cumarin

Mcthylcumarin

1,1 ^A-Tetramcthyl-o-äthyl-T-acetyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin (polycyclischer Moschusricchstoff)

Geraniol

Geranylacetat

Geranylpropionat

Linalool

Linalylacetat

Menthanylacetat

Methylhexylketon

Terpinylacctat

Lavandin rein

Octan-2-on-oxim

5.0 2.0 2,0

40

45 200,0

Das Oximtwurde in der obigen Formulierung aus folgenden Gründen verwendet: 1. Sein Geruch verleiht der Komposition einen frischen, natürlichen und grünen Charakter und verstärkt die Lavendelnote. 2. Es ist stabil in Parfüms und Kosmetica und seine Verwendung in einer Formulierung verringert die Instabilität des Endprodukts. 3. Seine helle Farbe verringert die unerwünschte Farbe der natürlichen Komponenten. 4. Als synthetische Verbindung ist sie zu niedrigem Preis und in stets gleichbleibender Qualität zugänglich.

Beispiel Il

2-Mcthyl-2-hcptcn-6-on-oxim. Dieses Oxim ist eine bekannte Substanz. Es hat einen Geruch, der an frische Citrusfrüchtc erinnert, mit einem natürlichen, bitteren, gras- und blätterartigen grünen Charakter. Aulier in Kompositionen vom Citrustyp kann dieses Oxim Verwendung finden in Lavendel-, Jasmin-, Maiglöckchen-, Rosen-, Kiefern- und vor allem in Fcigenkomposilionen. Der Geruch ist sehr intensiv und haltbar, Das Oxim hat zudem synergistische Eigenschaften

Uiulecylalkohol 0,5

Oclanol 0,1

Nonanal 0,1

Decanal 0,1

Citrul 0,5

Citronellul 0.2

Citronellol

1.0

Citronellylpropionut .. ? 1,5

Dipcnten

10,0

Gcrunylucetut 1,5

Zitroncnterpcnc 25,0

Linulool 1,5

Terpinylucetut 2,0

2-Mcthyl-2-hcptcn-6-on-oxim 50,0

100,0

Das Oxim wurde in der obigen Formulierung a folgenden Gründen verwendet: I. Dank seines eigc artigen Geruchs harmoniert es gut mit den übrig natürlichen Materialien, indem es deren frisclu natürlichen und grünen Churukter zur Geltung brin 2, Wegen der erwiesenen !Sttibilitüt in Purfums, Seit und Kosmclieu. 3. Wegen seiner hellen Furbe. 4. V gen der sicheren Erhultlichkeit und Konstuiu und ι geringen Kosten.

Beispiel 12 Maiglöckchcn-Parfum

Hydroxycitronellal 472

Hydroxycitronellal-dimcthylacetal .... 88

Rhodinol 179

Zimtalkohol 31

Phcnylacetaldchyd-dimcthylacetal .... 16

p-tert. Biityl-u-methylhydrozimtaldehyd 16

Hcxylzimtaldchyd 68

Tetrahydrolinalool 32

Methyljonon 13

Zitronenöl

Limetteöl

Neroliöl

Orangcnöl bitter

Orungcnöl süß

Rosmurinöl

Muskatcller-Salbeiöl (Sauge sclaree) .. Citral-oxim

1000

>5

Isopulegol 6

Zitronenöl 8

Styraxwachs absolut 9

Äthylvanillin 10",, 2

S-Hydroxy^-methyMH-pyran^-on-

(10% in Diäthylphthalat) 3

Hydroxycitronellal-Indol-Konden-

sationsprodukt) 47

2-Methyl-2-hepten-6-on-oxim 10

1000

Das obige Parfümöl wurde in einer Menge von I % in unparfümierte Seife eingearbeitet. Die verwendete Seife war eine neutrale, weiße Toilettenseife, deren Fettsäuren die folgende Zusammensetzung aufwiesen:

öl- und Linolsäure 45

Palmitinsäure 30

Stearinsäure 10

Niedere Fettsäuren 11

Das obige Parfümöl wurde auch in einer Menge von 0,1 % in iinparfümicrte, flüssige Detergentien und einer Menge von 0,2% in unparfümierte, puiverförmige Detergentien eingearbeitet, in allen Fällen verfügte das fertige Produkt über eine verbesserte, grüne Kopfnote vom Maiglöckchentyp, im Vergleich zu denselben Formulierungen ohne das Oxim.

Beispiel 13

Komposition für Seifen und synthetische Detergentien.

Petitgrain-Öl 225

Spiklavendelöl 50

Bergamottcöl 150

Zitronenöl 150

Lemongrasöl 75

Mcthylnuphthylkcton 40 Rosmurinöl 60 Geraniiimöl 100

Citrul 100

Cilruloxim 50

1000

Dieses für Seifen geeignete Kölnisch hut einen ansprechenderen Geruch mit einem ausgeprägteren Citrusehuraktcr als dusselbe Purfüm ohne dus Citraloxim.

Beispiel 14

Benzylisoeugcnol 20

Cumurin 10

Ambrctlcmoschus 30

Bcrgumotteöl 75

Linulylucetut 125

Gcrnniumöl (algerisch) 20

Spikltivcndclöl 20

Die obige Riechstoffkomposition hat einen Geruch der an frisch gepreßte Zitronenschalen erinnert. Dei Geruch ist besser und haltbarer als derjenige einei entsprechenden Komposition ohne Citraloxim.

20 25 10 50 50

Beispiel

Cumarin

Ambrettemoschiis

Vanillin

Tolubalsam löslich

Benzoeharz löslich

Bcrgumotteöl IO

Brasilianisches Rosenholzöl 50

Lavandin-Öl 50

^a5 Lavendelöl 500

Petitgrain-Öl 20

Rosmurinöl 50

Thymianöl, rot 25

Menthanylacctat 50

Trimethyl-hexyl-acetat 80

Octan-3-on-oxim 10

1000

Die Zugabc des Oxims verleiht der obigen Lavendel komposition eine grüne Note ohne daß dadurch dei allgemeine Duftcharakter verändert würde.

Beispiel 16

Amylzimtaldehyd-dimethylacetal 10

Citronellol 150

Pelargonsaurc-älhylesler 10

Geraniol 150

Geranylformiat 20

Geranylaeetat 10

Geranium Bourbon 240

Linalylformiat 10

Mimosa absolut 10

Phenylessigsäure 10

Phenylilthylucctat 20

Phenylethylalkohol 100

Rhodinol 200

Rhodinylucetat 50

Hcptun-3-on-oxim [0

1000

45

55 pus Oxim hurmoniert gut mit den uiulcrcn Bestand teilen dieser Roscnkoniposilion, indem es der Kompo sition einen, nützlichen Churuktcr verleiht. Dies« βο Rosenkomposition wurde in Seife und Detcrgentier eingcurbcitet wie in Beispiel 12 beschrieben, In aller Killen hütte die Zufügung des Oxims einen günstiger effekt (blutturtig).

Beispiel 17 Muiglöekchen-Purfiim für Seife:

Terpineol 47

I lydroxycitroncllul ..,...'..'.'... 465

Dimcthyloctanol 115

Citronellol 116

Phcnylacetaldchyd-dimethylacctal .... 24

Hexylzimtaldehyd 22

Linalool 70

Ambrettemoschus 23

Hydroxyeitronellal-lndol-Kondcnsa-

tionsprodukt 23

Benzoeharz 24

Canangaöl 21

2-Methyl-2-hepten-6-on-oxim 50

1000

Dieses Parfüm ist vom Maiglöckchentyp mit einem kühlen, grünen Effekt.

Beispiel 18

Benzylacetat 250

Hexylzimtaldehyd 17

Canangaöl 17

Linalool 167

Hydroxycitronellal 167

Phenyläthylalkohol 167

Methylsalicylat 23

Methylnaphihylketon 17

>'-Nonalacton 25

Decanal (10% in Diäthylphthalat) 17

Ylang-Öl 67

Xylolmoschus 8

Eugenol 8

2,6-Dimcthyl-5-heptenal-oxim 50

1000

Dieses Parfüm ist vom Gardenia-Typ und ist geeignet für Seifen. Es hat. einen frischeren, blumigeren Charakter als das entsprechende Parfüm ohne Oxim.

Beispiel 19

Ben/.ylacelat 220

I lcxyl/imtaldehyd 68

Canangaöl 22

Linalool 223

y-Undccalacton 2

Hydroxycilronellal 112

Ambrettemoschus 22

Ilydroxyeitronellal-Mcthylaiithranilat

(Schiffsche Base) 2

Phenylethylalkohol 212

p-Crcsylphcnylncciut 10",, 2

Isocamphylcyclohcxanol 45

Ylang-Öl 20

2-Methylhcptun-6-on-oxim 50

1000

Das obige Parfüm hut Jasmin-Charakter und eignet sich für Seifen und Detergentien, wie im Beispiel beschrieben. Die Jusmin-Notc wird durch dus Oxim wesentlich versturkt. Das Oxim verleiht im übrigen der Komposition einen ungewöhnlich feinen, grünen und blumigen Charakter,

Beispiel 20 Bcnzyl-isocugcnol 20 Cumarin krist 10 Ambrcttcmosehus 30 Bergumotteöl 200 CicraniumÖl ( 10 Lavendelöl ' 20

Zitronenöl 200

Limetteöl 130

Neroliöl 160

Orangenöl bitter 100

Orangenöl süß 60

Rosmarinöl 20

Sauge sclaree 20

Citronellal-oxim 20

1000

Das obige Parfüm und dieselbe Formulierung ohne das Oxim wurden in eine Talkpuderbasis in Konzentrationen von 0,5 Gewichtsprozent eingearbeitet. Durch Vergleich dieser kosmetischen Produkte wurde gefunden, daß die Zugabe von Citronellal-oxim den Geruch verbessert, den Citrus-Charakter verstärkt und einen dauerhaften und angenehmen Effekt ausübt, wenn das Produkt auf die Haut aufgebracht wird.

Citronellal-oxim kann in Parfümkompositionen in _ao Konzentrationen von 0,1 bis 85 Gewichtsprozent je nach den erwünschten Effekten verwendet werden. Hohe Konzentrationen kommen z. B. für Ärosole in Frage. Der übliche Bereich liegt zwischen 0,1 bis Gewichtsprozent.

Beispiel 21

Hand-Lotion

Benzylacetat 220

Hexylzimtaldehyd 68

Canangaöl 22

Linalool 223

y-Undccalacton 2

1 lydroxycitroncllal 112

Ambrettemoschus 22

Hydroxycitroncllal-Methylanthranilat. 2

Phenyläthylalkohol 212

p-Cresylphcnylacetat 10% 2

Isocamphylcyclohcxanol 45

Ylang-Ol 20

Nonan-3-on-oxim 50

I (KX)

Das obige Uicchstoffgemisch wurde einer üblichen Hand-Lotion in einer Menge von 0,5 Gewichtsprozent einverleibt. Nach Vergleich dieses kosmetischen Präparats mit einer Lotion ohne das Nonan-3-on-oxim wurde gefunden, dall das Oxim die grüne Kopfnote verstätkt und eine allgemeine Verbesserung des Geruchs ergibt, besonders beim Vergleich der Lotion UUf₁ der Haut.

Äthyl-hexyl-kcton-oxim kann in Rieehstoffkompo· sitionen in Konzentrationen von 0,1 bis 85 Gewichts prozent verwendet werden, je nach dem gewünschter Effekt. Not muler weise liegt der Bereich zwisehet 0,1 bis 10 Gewichtsprozent.

Beispiel 22

Badcöl

Terpincol 47

Hydroxycitronellal 465 Dimcthyloctanol 115 Citronellol 116 Phcnylaeetaldchyd-dimethylttcctul .... 24 Hexylzimtaldehyd 22

Linivlool 70

Ambrettemoschus 23 Hydroxycltronellal-Indol-Konden-

sationsprodukt 23

Eugenol

Jononc

Zimtalkohol

Phenylessigsäure

Undecylcnaldehyd

(i-(Trichlormcthyl)-benzylacctat Citral

Benzoeharz 24

Canangaöl 21

Hcptan-2-on-oxim 50

1000

Das obige Ricchstoffgcmisch und dieselbe Formulierung ohne das Oxim wurden in ein unpurfümicrtcs Badcöl in einer Menge von 10 Gewichtsprozent eingearbeitet. Diese kosmetischen Zubereitungen wurden in 50⁰C warmem Wasser verglichen. Dabei ergab sich, daß die Zugabe von Heptan-2-on-oxim die kühle, grüne Maiglöckchen-Kopfnote und das Diffusionsvermögen verstärkt.

Heptan-2-on-oxim kann in Riechstoffkompositionen in Konzentrationen von 0,1 bis 85 Gewichtsprozent je nach dem gewünschten Zweck verwendet werden. Normalerweise liegt der Bereich zwischen 0,1 bis 10 Gewichtsprozent.

Beispiel 23

Hand-Lotion

Citroncllol 234

Phcnyläthylalkohol 106

Geraniol 244

Rhodinol %

Hydroxycitronellal 116

Guajakholz konkret 13

dem gewünschten Zweck. Üblicherweise betrügt die Konzentration 0,1 bis IO"„.

Beispiel 24
Ärosul-Komposition
3-Mcthylheptan-5-on-oxim 850

Isobornylacetat

.Ionone

Patchouli-Öl

Lavandin-Öl

I-Carvon

Cassie absolut

3-Hydroxy-2-methyl-4H-pynin-on ...

I, I ,^-Tetramethyl-ö-äthyl-T-acctyl-1,2,3,4-telrahydronaphthalin (polycyclischcr Moscluisricchstoff)

60

13

50

6 58 5 I I

46 24

3,7-Dimcthyloctanal-oxim 50

"TÖÖÖ

Das obige Ricchstoffgemisch wurde in eine übliche Hand-Lotion in einer Menge von 0,5 Gewichtsprozent eingearbeitet. Die erhaltene kosmetische Zubereitung wurde mit einer entsprechenden Lotion ohne das Oxim verglichen. Durch Vergleich der beiden Präpaiate ergab sich, dall die Anwesenheit des Oxims den Rosenduft verbessert, indem dem Parfüm eine frische, grüne Note verliehen wird.

Das genannte Oxim kann in Konzentrationen von 0,1 bis 85 Gewichtsprozent verwendet werden, je nach 1000

Das obige Riechstoffgemisch hat einen süßen Kicfern-Lavcndclduft, mit dem der Geruch von S-Methylheptan-S-on-oxim sehr gut harmoniert.

Beispiel 25
Jasminkomposition für Seifen.

Bcnzylacctat 230

Hcxylzimtaldehyd 68

Canangaöl 32

Linalool 233

y-Undecalacton 2

Hydroxycitronellal 112

Ambrettcmoschus 22

Hydroxycitroncllal-Methylanthranilat

(Schiffsche Base) 2

Phcnylüthylalkohol 212

p-Cresylphenylacctat 10" 2

Sandelholzöl 45

Ylang-Öl 20

i-Methylheptan-S-on-oxim 20

1000

Dieses Riechstoffgemisch wurde in einei Menge vor I",', in unparfümicrte Seife gcmäU Beispiel 12 eingearbeitet. Die resultierende Seife hatte eine bcständigi und angenehme grüne Note, welche in entsprechend präparierter Seife ohne das genannte Oxim nich vorhanden war.

Claims

eignet sind. Beispiele von solchen ungeeigneten Oximen Patentansprüche: sind n-Heptaldehyd und n-Nonanal, sowie Oxime mit weniger als 6 oder mit mehr als 10 C-Atomen.

1. Riechstoffkomposit.on. g e k e η η ζ e i c h- Die erfindungsgemäßen Oxime zeichnen sich durch net durch einen Gehalt an einem 5 eine besondere Kombination von parfümistisch wertaliphatischen. 7 bis 10 C-Atome aufweisenden vollen Eigenschaften aus. Sie sind alle entweder farblos Aldoxim oder Ketoxim unter Ausschluß von ge- oder höchstens schwach gefärbt, leicht zugänglich, die sättigten, gradkettigen Aldoximen. einzelnen Ansätze sind konstant im Geruch, nicht

2. Riechstoffkomposition nach Anspruch I, ge- irritierend, stabil und bequem in der Handhabung, kennzeichnet durch einen Gehalt an Citral-oxim, 10 Ihre Geruchsnoten lassen sich von keinem zur Zeit CitronelJal-oxim, 2,6-Dimethyl-5-heptenal-oxim, bekannten, natürlichen oder synthetischen Riechstoff 3-Methylheptan-6-on-oxim, Octan-3-on-oxim, 3,7- duplizieren.

Dimethyloctanal-oxim, 2-MethyIheptan-6-on-oxim, Die vorliegenden Oxime können in dein verschie-

Heptan-2-on-oxim, Nonan-3-on-oxim, Octan-2-on- densten Riechstoffkompositionen Anwendung finden, oxim oder 2-Methyl-2-hepten-6-on-oxim. 15 z. B. in Parfüms, parfümierten ölen. Toilette-Wässern,

kosmetischen Präparaten, Salben, Detergentien, Seifen, Lotionen, Desodorantien usw. Die Oxime sind vor

allem deshalb nützlich, weil sie den Kompositionen

Natürlichkeit verleihen. Dies ist besonders vorteilhaft 30 in Formulierungen, bei denen der Chairakter von

Die vorliegende Erfindung betrifft Riechstoffkom- natürlichen ölen angestrebt wird, z. B. Flieder oder Positionen mit einem Gehalt an einem aliphatischen, Lavendel.

7 bis 10 C-Atome aufweisenden Aldoxim oder Ketoxim Die Mengen der Oxime können innerhalb weiter

unter Ausschluß von gesättigten, gradkettigen AId- Grenzen variieren. Sie hängen vor allem von der Art oximen. 35 der Kompositionen und den Wünschen des Parfümeurs

Oxime sind schon lange bekannt. Sie dienten bis dahin ab. Im allgemeinen kommen Konzentrationen von hauptsächlich zur Charakterisierung von Aldehyden 0,1 bis 80 Gewichtsprozent (bezogen auf die fertigen und Ketonen, da die Oxime meist feste Stoffe darstel- Kompositionen) in Frage, besonders Konzentrationen len. Sie finden auch Verwendung im Zusammenhang von etwa 0,1 bis ungefähr 10 Gewichtsprozent,
mit synthetischen Methoden, z. B. zur Gewinnung 30 Die Oxime können den Kompositionen in üblicher von Aminen durch Reduktion, oder von Nitrilen durch Weise einverleibt werden. Im folgenden werden Bei-Dehydratisierung. Hingegen geht aus der Wissenschaft- spiele von erfindungsgemäßen Riechstoffkomposilichen oder Patentliteratur nicht hervor, daß bestimmte tioncn gegeben, zusammen mit Beispielen, welche die Oxime auf Grund ihrer geruthlichen und anderen Herstellung von neuen Oximen beschreiben. Alle Teile Qualitäten wertvolle olfaktorische Substanzen sind 35 und Prozentangaben beziehen sich auf Gewichte,
und demgemäß in Riechstoffkompositionen Verwen- Die Herstellung der Oxime kann nach an sich be-

dung finden können. kannten Methoden erfolgen. Im allgemeinen werden

In CA. 41, (1947), 3785e wird beispielsweise ein die Oxime dadurch hergestellt, daß man den entspre-Artikel aus dem Journal of Chemical Society of chenden Aldehyd bzw. das entsprechende Keton mit Japan 65, (1943), 1130-6 abgehaadelt. Es wird erwähnt, 4» einer äquivalenten Menge Hydroxylamin umsetzt. Das daß der essentielle Wirkstoff des Öls von Perilla letztere kann aus Hydroxylaminsalzen, z. B. dem frutescens ein Keton ist, das Perillaketon. Mittels Sulfat oder Hydrochlorid, in situ gebildet werden, Behandlung mit Amylnitrit kann dasselbe in Iso- indem man das Salz mit einer Base behandelt. Die valeronoxim übergeführt werden. Von allfälligen Oxime können durch Destillation gereinigt werden.
Riechstoffeigenschaften dieser Verbindung verlautet 45
in der Literaturstelle nichts. .

Aus der deutschen Auslegeschrift 1133 847 sind Beispiel 1

Kondensattonsprodukte von Aldehyden und Ketonen 3-Methylheptan-5-on-oxim. Dieses Oxim kann wie

mit Oxyaminen bekannt, die gebildet werden, um die folgt hergestellt werden:

Aldehyde bzw. Ketone vorübergehend zu stabilisieren. 5» lit einen, mit mechanischem Rührer, Tropftrichter Diese für sich geruchlosen Kondensationsprodukte und Kondensator versehenen 2 !-Kolben wurden zersetzen sich bei Feuchtigkeitseinwirkung alimählich 82,1 g Hydroxylaminsulfat und 100 ml Wasser gegeben, in ihre Ausgangskomponenten, so daß ein über lange Zu dieser Lösung wurden tropfenweise 118,5 g Zeit anhaltender Geruch nach dem betreffenden 33,7%iges Natriumhydroxid bei 30⁰C gegeben. Nach Aldehyd bzw. Keton entsteht. Im Gegensatz hierzu 35 beendigter Zugabe wurde eine Lösung von 128 g sind die erfindungsgemäß verwendeten Aldoxime und 3-Mlethyl-5-heptanon in 300 ml Äthanol tropfenweise Ketoxime stabile Verbindungen mit einem so starken bei 30° C zugefügt. Das resultierende Gemisch wurde Eigengenich, daß sie sich als Riechstoffe eignen. 1 h bei 80 bis 85° C unter Rückfluß gehalten und dann

Beispiele, der erfindungsgemäß zur Verwendung in in viel Wasser gegossen. Das organische Material Riechstoffkompositionen vorgeschlagenen Oxime sind: ** wurde abgetrennt und die Wasserphase mehrmals mit Citral-oxim, Citronellal-oxim, 2,6-DimethyI-5-hepte- Toluol extrahiert. Die vereinigten, organischen Phasen nal-oxim, 3-Methyl-heptan-5-on-oxim, Octan-3-on- wurden nochmals mit Wasser gewaschen. Das Löoxim, 3,7-Dimethyloctanal-oxim, 2-MethyIheptan-6- sungsmittel wurde unter 20 mm Hg entfernt und das on-oxim, Heptan-2-on-oxim, Nonan-3-on-oxim, Produkt durch eine 37 cm Kolonne mit Glasringen Octan-2-on-oxim und 2-Methyl-2-hepten-6-on-oxim. ⁶S desnilliert. Siedepunkt 70°C/0,7 mm; 95,0 g; n_D ²⁰

Das Oberraschende an der vorliegenden Erfindung 1,4Sl9. Berechnet für C₈H₁₅NO: %N, 9,92; Gefunden ist die Tatsache, daß strukturell nahe verwandte Oxime 9,50. Das IR-Spektrum zeigt Absorption bei 3,35 für die Verwendung in Riechstoffkompositionen unge- (OH) und 6,10 (C=N)-Mikron. Carbonylwert 0,0.