DE167095C - Verfahren zur darstellung von kaltlöslichen quebrachoextrakten aus schwerlöslichen extrakten - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

-M 167095 KLASSE 2Sa.

Nach eingehender Untersuchung der nach dem Verfahren der Patentschrift 91603 Abschnitt 4 zu erhaltenden kaltlöslichen Quebrachoextrakte hat sich gezeigt, daß diese Verbindungen wahrscheinlich Sulfosäuren sind. Die Menge des bei der Behandlung der Gerbextrakte nach dem Verfahren des Hauptpatentes von diesen gebundenen Schwefels ist im allgemeinen von der angewendeten Temperatur, der Menge des Sulfits und der Einwirkungsdauer abhängig.

Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß vollkommen kaltlösliche Quebrachoextrakte, die nach dem Verfahren des Hauptpatentes hergestellt sind, unter sich bisweilen ein abweichendes Verhalten zeigen, und zwar sowohl die mit Bisulfit als die mit neutralem Sulfit hergestellten. Einige der kaltlöslichen Quebrachoextrakte geben auf Zusatz von Säuren oder von Bisulfit Niederschläge von schwerlöslichem Gerbstoff, andere Quebrachoextrakte bleiben dagegen auch bei Zusatz von Säuren oder von Bisulfit völlig klar. Die letzteren Quebrachoextrakte, welche also aus leichter löslich gewordenen Gerbstoffen bestehen, werden direkt durch 6 bis 8 stündiges Erhitzen von gewöhnlichem Quebrachoextrakt mit Bisulfit auf Temperaturen über ioo°, vorteilhaft auf etwa 130 bis 140 ° C, erhalten und können als höher sulfonierte Produkte angesehen werden, welche für gerbereitechnische Zwecke von besonderer Bedeutung sind.

Es wurde nun die neue und unerwartete Tatsache festgestellt, daß man die. gleichen hochsulfinierten Verbindungen erhält, wenn man die klarlöslichen, schwach alkalischen Produkte, welche durch Erhitzen von schwerlöslichem, harzigem Quebrachoextrakt und neutralem Natriumsulfit auf 85 bis 90 ° C. entstehen, längere Zeit auf diese Temperatur erhitzt und dann ansäuert.

Die resultierenden Produkte zeigen dann die Eigenschaften derjenigen Quebrachoextrakte, welche vermittels Bisulfit beim Erhitzen auf Temperaturen von ioo° C. an, vorteilhaft bei 120 bis 140 ° C. entstehen, d. h. sie besitzen saure Reaktion, zeigen Klarlöslichkeit und behalten dieselbe auch beim Versetzen mit Säuren, geben also bei Zusatz von schwachen Säuren zu den Lösungen keine Niederschläge. ■ Weiter besitzen sie die Eigenschaft, mit Tonerde gebeizte Baumwolle rein gelb zu färben.

TD-I

Beispiele:

100 kg schwerlösliches Quebrachoextrakt von 25 ° Be. werden unter Umrühren mit 15 bis 20 kg kristallisierten Natriumsulfits und 20 bis 29 1 Wasser so lange auf 85 bis 90 ° C. erhitzt, bis eine herausgenommene Probe, in kaltem Wasser gelöst, keinen Nieder

schlag auf Zusatz von Natriumbisulfit zeigt. Je nach der Beschaffenheit des Ausgangsmaterials, ob dasselbe mehr oder weniger harzig ist, wird dieser Punkt nach 3 bis 5 Stunden erreicht. Man fügt nun 4 bis 5 1 Essigsäure oder 8 bis 10 kg stark gesättigtes Natriumbisulfit von 38 ° Be. hinzu und läßt nun erkalten.

Das mit 15 Prozent Sulfit und Essigsäure angesäuerte, so entstehende Produkt enthält 2,3 bis 2,5 Prozent gebundenen Schwefel (als SO₂ ausgedrückt), dasjenige mit der äquivalenten Menge Bisulfit dargestellte Produkt enthält 2,5 bis 2,8 Prozent gebundenen Schwefei (als SO₂ ausgedrückt).

Die übrigen Eigenschaften beider Extrakte stimmen völlig überein.

Die angegebenen Mengenverhältnisse, die Temperatur und die Zeitdauer des Erhitzens können selbstverständlich in gewissen Grenzen variieren.

In der amerikanischen Patentschrift 178919 ist die Behandlung bestimmter Gerbmaterialien mit Sulfiten beschrieben worden. Unter den angeführten Gerbmaterialien ist Quebracho nicht genannt. Quebracho war zur Zeit der Anmeldung mit Ausgabe der amerikanischen Patentschrift als Gerbmaterial nicht bekannt. Man konnte auch nicht annehmen, daß es sich ebenso wie die in der amerikanischen Patentschrift 178919 angeführten Gerbstoffe verhalten würde, weil einige der dort angegebenen Gerbstoffe überhaupt keine schwerlöslichen . Stoffe enthalten und Quebracho unter den Gerbmaterialien wegen seines Gehalts an Schwerlöslichen Stoffen eine Sonderstellung einnimmt. Der Zweck des Zusatzes von Sulfiten nach der amerikanischen Patentschrift 178919 bestand in der Verhinderung der Zersetzung der Gerblösungen. Außerdem sollte eine Entfärbung stattfinden. Zur Erreichung dieser Zwecke bedarf es indessen nicht der Behandlung nach dem vorliegenden Verfahren. In der amerikanischen Patentschrift 178919 werden die Gerbmaterialien mit Sulfit ausgelaugt. Bei Anwendung dieses Verfahrens auf Quebracho bleiben aber die schwerlöslichen Bestandteile des Quebrachoholzes zurück. Es ist allerdings in der amerikanischen Patentschrift 178919 auch die Behandlung der durch Auslaugen des Holzes erhaltenen Lösung mit Sulfiten beschrieben. Die Erhitzung erfolgt aber im Vakuumapparate, wo nur eine Temperatur bis höchstens 65⁰ C. herrscht. Bei dieser Temperatur gelingt es aber nicht, die Wirkungen des vorliegenden Verfahrens zu erreichen. Es ist noch weniger der Fall, wenn der Zusatz der Sulfite stattfindet, nachdem die eingedickte Flüssigkeit den Vakuumapparat verlassen hat. ■

Nach der amerikanischen Patentschrift 178919 ist weiter nicht zu entnehmen, daß die Behandlung der Gerbflüssigkeiten mit den Sulfiten unter Erhitzen eine längere Zeit erfordert. Gerade, weil als Zweck der Behändlung die Konservierung erwähnt ist, war nicht vorauszusagen, daß die Behandlung eine beträchtliche Zeit dauern mußte. Für die Erreichung der Konservierung würde der einfache Zusatz der Verbindungen genügen.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Eine weitere Ausführungsform des durch Patent 91603 geschützten Verfahrens zur Darstellung von kaltlöslichen Quebrachoextrakten aus schwerlöslichen Extrakten, dadurch gekennzeichnet, daß man die klarlöslichen, schwach alkalischen Produkte, welche durch Erhitzen von schwerlöslichem, harzigem Quebrachoextrakt und neutralem Natriumsulfit auf 85WSgO⁰C. entstehen, längere Zeit auf diese Temperatur erhitzt und dann ansäuert.