DE1668669A1 - Organometallischer Cobaltkomplex und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Description

Oase 211 - öomm. 706.081

SNAM PROGESiEI S.p.A., Mailand,. Italien

lt'X und Verfahren r.u seiner

J)ie Sri'inöeng betrifft einen or ganome tallis chen Komplex von Cobalt mit einem vielüähriigan chelatbiIdsnäen Agens und ein Verfahren zu. seiner Her Stellung.

in der italienischen. Patentschrift (Patentanmeldung

12 761 a/67 ) 1st bereits die Herstellung von Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel

Co

in der X₁, X₂, X^ und X₄ jeweils ein «Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- oder Pfeci«phoratoui_s jedoch, nicht alle gleichzeitig Stickstoff&torae bedeuten, durch Reduktion mit Alkaliamalgam

209809/ t BU 1

BAD

und Umsetzung uqt entsprechenden vielzähniger* Chelatkomplexe ▼on bivalentem und trivalentem Cobalt mit Wasser beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß diese Hydridverbindungen befähigt sind, mit bestimmten ungesättigten Verbindungen zu reagieren»

In einer Hinsicht liefert die vorliegende Erfindung ein orga« ncmetaliisohes Produkt von Cobalt, das komplex mit einem viel* zähnigen chelatbiidenden Agens verbunden ist, das im Molekül eine Gruppe der folgenden allgemeinen Formel

-^X1

Co

enthält, in der X₁, ^* ^X3 ¹^¹*^{1 x}a» ^d*^e gleich oder verschieden sein können und einen Seil äes gleichen oder eines anderen chelatbiidenden Agens bilden, jeweils ein Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- oder Phosphoratom bedeuten, wobei X_1p X^» X» und X- nicht gleichzeitig vier Stickstoffatome.sein können und Y durch Qine dar folgenden allgemeinen Formeln

H H

η 0 τ» τ» , „ . Q

und III

R₃ C

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dargestellt wird, worin R₁, Rg, R« und R^, die gleich oder verschieden sein können, Jeweils einen substituierten oder uneubstitulerten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffe st mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Halogen- oder Wasserstoffatom oder eine Hydroxyl-, Ester- oder Cyanidgruppe bedeuten, wobei an das Cobaltatom gegebenenfalls als sechste -Gruppe eine Lewis-Base gebunden ist.

In anderer Hinsicht liefert die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgeciäßen Verbindungen, dadurch gekennaeiohnet ist, daß eine Verbindung öiit der folgenden allgemeinen Formel

Co

Ar» ·—«··■"»

in der X₁, Xg, X« und 1. wie oben definiert sind, mit einer ungesättigten Verbindung umgesetzt wird, die eine der beiden folgenden Formeln

■1

und

H,

besitzt, worin R₁, R₂, R₅ und R₄ wie oben definiert sind,

299809/1541

Ein Beispiel für ein geeignetes vielzährdges Agens ist Sälen*

Eine derartige Umsetzung kann in Gegenwart einer Lewis-Base,, beispielsweise eines Ätliers,, Wasser_? Amine oder eines Phosphine durchgeführt werden; in dies&xi Falle wird der Komplex mit einem Molekül der IiSwis-Baee gebildet_f wobei die folgende Verbindung

R₁

Γ.

— X.

Go

oder

I C

-C

Co

X₂

entsteht, worin B äie Lewis-Base bedeutet.

In dsn erfindungsgemäSen ?erbindungen liegt das Cobalt im bivalenten oder trivalentez: Zastani vor.

Zu den Verbindungen, die an diese vielsahiiigsn Ohslat-Kcmplex-Hydride addiert warden fcönnen_? gehören oleiin.j.schs oder aeetylenieohe Verbindungen wie Kohl«AwaeserstoffQ_y olefinische und acetylenischs Alkohol-_f oleflTiiaoho und acetyleniöcha Nitrile,

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olefinische und acetylenisöhe Eater ebenso wie alle dungen mit verschiedenen Unsättigungenc

Die Umsetzung kann in einem inerten Lösungsmittel dura&geftL&t warden und die ungesättigte Verbindung kann bei- einem Druck von mehr als 1 at eingeführt werden.,

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Katalysatoren büi organischen Reaktionen, beispielsweise bei der Oxydation, ■i-ir Oxoreaktion, der Hitroeierung verwendet werden..

■Me folgerten Beispiele aoll&n die Erfindung erläutera, ohne aie jedoch darauf au beachränken.

0,1 Mol Co(II)-Sälen (dii?aJ.iöylaiaehyä-äthyisn-äiiaiinat) wur- C*. in waaaerfreiem Tetrahydrofuran gelöst, mit überschüssigem Natriumamalgam reduziert_r mit Wasser behandelt zur Herstellung einer grüngifärbten Lösung, die dann mit Acetylen behandalt wurde, wobei eine orengegelb-gefärbte Lösung entstand, die unter Vakuum eirigeengt -.Vurde. Bei Behandlung dieser kon-Z3ntrierten Lösung mit WaßBsr entstand ein kristalliner Feetatoff. Dieses Produkt vwM» durch Kristallisation unter Verwendung einer Mefchanol-Z/asser-MiacIiung gereinigt (Ausbeute 85$). Die Analyse des Produktes ergfeib folgende Werte»

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1668659

Analyse	C	5	H	7	H
Ber.	58,39	5	,17	7	,56
Gef.	58,15		,21		,49
B e i β ρ	i e 1 2

Dae Verfahren nach ßeiepiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anetelle von Acetylen Acrylnitril verwendet wurde, Die Analyse des gereinigten Produktes ergab folgende Werte;

	η W	5	H	10,	Ii
57	,44	4	,07	10,	58Ji
57	,61	,99	31*

BAD 209809/15A1

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE

   Co

   enthält, in der X₁, X₂* X₅ und X., die gleich oder verschieden sein können, und einen Teil des gleichen oder eines anderen cbelatbildenden Agens bilden, jeweils ein Stickst.off-„ Saueratoff-_f Schwefel- oder Phosphoratom bedeute«, wobei X-, X«j X·* und X. nicht gleichseitig vier Stickstoffatome sein können, und Y durch eine der folgenden beiden allgemeinen Formeln

   I σ

   R₁-

   und

   dargestellt wird, worin R_1P Rp, R^ und R., die gleich oder verschiedon sein können, jeweils einen substituierten oder unsub3tituierten_f gesättigten oder ungesättigten Kohlenwaeseratoxfreat mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Kalogen- oder Wasaerstoffatom oder eine Hydroxyl-, Eater- oder Cyanidgruppe bedeuten, wobei an das Cobaltatom gegebenenfalls als sechste 3I-UPP8 eine Lewis-Base gebunden ist. 209809/Τ54Ί

   BAD OBiOiNAU

   2. Qrganometalliache Verbindung nach Anspruch I₉ daduroh gekennzeichnet, daß X₁, X₂, X₃ und X₄ einen Teil dee gleichen chelatbildenden Agens bilden.

   3. Organometallieshe Verbindung nach Anspruch 2, dadurch

   gekennzeichnet, dall daa chelatbildende Agena Sälen ist.

   4. OrganomatsXliaohe "Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dsüurafr gekennzeichnet, daB die Lewie-Bass Wasser, ein Äiher. Ααιΐη oder Phosphin iat.

   5. Ovganoro.eka.llischö Verbindung naoh einem der vorhergehenden Ansprüche,dadurch gekennzeichnet, daß darin das Cobalt in bivalentes Zustand vorliegt«

   6. Organometalliachö Verbindung nach einem der Ansprüche

   1 bis 49 dadurch gekennzeichnet, daß darin daa Cobalt in trivalentam Zustand vorliegt.

   7. Verfahren zur Herstellung eines organometallieohen Kornplexee von Cobalt mit einem vielbändigen ehe3.atbiIdenden Agens?₃ das im Molekül eine Gruppe der in Aaepruch 1 definierten For»* mel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung mit der folgenden allgemeinen Formel

   209309/1541

   Co

   V Λ

   in der X₁, X_?, X^ und X. wie in Anspruch 1 definiert sind, mit einer ungesättigten Verbindung
   eine der beiden folgenden Formeln

   mit einer ungesättigten Verbindung umgesetzt wird, die durch

   c R₂ R₁ - C

   una

   dargestellt wird, worin R₁, Rp, R, und R. wie in Anspruch 1 definiert eind, um das gewünschte Produkt zu erhalten·

   3. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart einer Lewis-Base durchgeführt wird.

   9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einem Druck von mehr als 1 at durchgeführt wird·