DE1668669C - Metallorganische Kobaltkomplexe und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Metallorganische Kobaltkomplexe und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
CH1-
CH2
in der R -CH = CH2 oder -CH2-CHXN
bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise Kobalt-bis-salicylaldehydäthylendiiminat, gelöst in wasserfreiem
Tetrahydrofuran, in Gegenwart von überschüssigem Natriumamalgam zuerst mit Wasser behandelt und dann mit Acetylen oder Acrylnitril umsetzt.
Die Erfindung betrifft metallorganische Kobaltkomplexe der Formel
HC=N H1O N=CH
CH
40
in der R -CH = CH2 oder -CH2-CH2CN
bedeutet, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
Das Verfahren zur Herstellung metallorganischer Kobaltkomplexe der vorstehend angegebenen Formel ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich
bekannter Weise Kobalt-bis-salicylaldehydäthylendiiminat, gelöst in wasserfreiem Tetrahydrofuran, in
Gegenwart von überschüssigem Natriumamalgam zuerst mit Wasser behandelt und dann mit Acetylen
oder Acrylnitril umsetzt.
Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Kobaltkomplexen sind bereits bekannt (vgl. »Chem.
Ben«, 97, S. 3056 bis 3064 [1964]).
Gegenüber den bisher bekannten Syntheseverfahren, die unter Verwendung von Grignard-Reagenzien
durchgeführt werden, hat das beanspruchte Verfahren den Vorteil, daß das crfindunusgemäß eingesetzte
Aikalimctallamalgam leicht zugänglich und unter den
angegebenen Reaktionsbedingungen beständiger ist. Mit dem Verfahre:, der Erfindung it es erstmals möglich,
in elektrophile Olefine organische 1-iinkiionen
einzuführen.
Die erfindungsgemäßen metallorganischen Kobaltkomplexe eignen sich als Katalysatoren bei organischen
Reaktionen, insbesondere bei üxydations-. Oxo- und Nitrosierungsreaklionen. sowie als Agenzien
für die Übertragung bzw. Einführung son organischen
Funktionen in elektrophil·: Olefine auf Grund ihrer überraschend hohen Reaktivität, auf Grund
deren derartige Reaktionen etwa um ilen Faktor I Million schneller ablaufen als bei Verwendung von
bekannten Kobaltkomplexen. Die c. lindungsgemiißen metallorganischen Küballkomplcx·.' eignen sich insbesondere für die großtechnische Herstellung des
Pharmazeutikums Methylkobalamin.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Herstellung von N,N'-Äthylen-bis-(salicylaldehydiiminat)-vinyl-aquokobalt (III)
0,1 MoI Kobalt(II) - bis - (salicylaldehyd - äthylendiiminat) wurde in wasserfreiem Tetrahydrofuran
gelöst, mit überschüssigem Natriumamalgam reduziert, mit Wasser behandelt unter Bildung einer grüngefärbten Lösung, die dann mit Acetylen behandelt
wurde, wobei eine orangegelbgefarbte Lösung entstand, die unter Vakuum eingeengt wurde. Bei Behand-
lung dieser konzentrierten Lösung mit Wasser eitstand ein kristalliner Feststoff. Dieses Produkt wurde
durch Kristallisation unter Verwendung einer Methanol-Wasser-Mischung gereinigt (Ausbeute 85%). Die
Analyse des Produktes ergab folgende Werte:
Berechnet ... C 58,39, H 5,17, N 7,56%;
gefunden .... C 58,15, H 5,21, N 7,49%.
Herstellung von N,N'-Ätbylen-bis-(salicylaldehydiiminat)-/i-cyanäthyl-aquokobalt (III)
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal an Stelle von Acetylen Acrylnitril verwendet wurde. Die Analyse des gereinigten Produktes
ergab folgende Werte:
Berechnet ... C 57,44, H 5,07, N 10,58%;
gefunden .... C 57,61, H 4,99, N 10,31%.
Claims (1)
1. Metallorganische
Formel
Formel
Kobaltkomplexe der
O ;
HC=N H,O N=CH
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1276267 | 1967-02-17 | ||
| IT1276267 | 1967-02-17 | ||
| DES0114168 | 1968-02-16 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1668669A1 DE1668669A1 (de) | 1972-02-24 |
| DE1668669B2 DE1668669B2 (de) | 1973-01-18 |
| DE1668669C true DE1668669C (de) | 1973-08-23 |
Family
ID=
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