DE1668669B2 - Metallorganische kobaltkomplexe und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Metallorganische kobaltkomplexe und verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
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Description
Die Erfindung betrifft metallorganische Kobaltkomplexe der Formel
HC = N H,O N = CH
in der R -CH = CH2 oder -CH2-CH2CN
bedeutet, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
Das Verfahren zur Herstellung metallorganischer Kobaltkomplexe der vorstehend angegebenen Formel
ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Kobalt-bis-salicylaldehydäthylendiiminat,
gelöst in wasserfreiem Tetrahydrofuran, in Gegenwart von überschüssigem Natriumamalgam zuerst
mit Wasser behandelt und dann mit Acetylen oder Acrylnitril umsetzt.
Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Kobaltkomplexen sind bereits bekannt (vgl. »Chem.
Ber.«, 97, S. 3056 bis 3064 [1964]).
Gegenüber den bisher bekannten Syntheseverfahren, die unter Verwendung von Grignard-Reagenzien
durchgeführt werden, hat das beanspruchte Verfahren den Vorteil, daß das erfindungsgemäß eingesetzte
Alkalimetallamalgam leicht zugänglich und unter den angegebenen Reaktionsbedingungen beständiger ist.
Mit dem Verfahren der Erfindung ist es erstmals möglich, in elektropbile Olefine organische Funktionen
einzuführen.
Die erfindungsgemäßen metallorganischen Kobaltkomplexe eignen sich als Katalysatoren bei orga-
nischen Reaktionen, insbesondere bei Oxydations-, Oxo- und Nitrosierungsreaktionen, sowie als Agenzien
für die übertragung bzw. Einführung von organischen Funktionen in elektrophile Olefine auf Grund
ihrer überraschend hohen Reaktivität, auf Grund deren derartige Reaktionen etwa um den Faktor
1 Million schneller ablaufen als bei Verwendung von bekannten Kobaltkomplexen. Die erfindungsgemäßen
metallorganischen Kobaltkomplexe eignen sich insbesondere für die großtechnische Herstellung des
Pharmazeutikums Methylkobalamin.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Herstellung von N,N'-Äthylen-bis-(salicyl-
aldehydiiminat)-vinyl-aquokobalt (III)
0,1 Mol Kobalt(II) - bis - (salicylaldehyd - äthylendiiminat)
wurde in wasserfreiem Tetrahydrofuran gelöst, mit überschüssigem Natriumamalgam reduziert,
mit Wasser behandelt unter Bildung einer grüngefärbten Lösung, die dann mit Acetylen behandelt
wurde, wobei eine orangegelbgefärbte Lösung entstand, die unter Vakuum eingeengt wurde. Bei Behandlung
dieser konzentrierten Lösung mit Wasser entstand ein kristalliner Feststoff. Dieses Produkt wurde
durch Kristallisation unter Verwendung einer Methanol-Wasser-Mischung gereinigt (Ausbeute 85%). Die
Analyse des Produktes ergab folgende Werte:
Analyse für C18H19N2O3Co:
Berechnet ... C 58,39, H 5,17, N 7,56%;
gefunden .... C 58,15, H 5,21, N 7,49%.
gefunden .... C 58,15, H 5,21, N 7,49%.
Herstellung von N,N'-Äthylen-bis-(salicylaldehydiiminat)-/i-cyanäthyl-aquokobalt
(III)
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei diesmal an Stelle von Acetylen Acrylnitril verwendet
wurde. Die Analyse des gereinigten Produktes ergab folgende Werte:
Analyse für C19H20N3O3Co:
Berechnet ... C 57,44, H 5,07, N 10,58%;
gefunden C 57,61, H 4,99, N 10,31%.
gefunden C 57,61, H 4,99, N 10,31%.
Claims (2)
1. Metallorganische Kobaltkomplexe der Formel
HC = N H2O N=CH
CH2 CH2
CH2 CH2
in der R -CH = CH2 oder -CH2-CH2CN
bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise Kobalt-bis-salicylaldehydäthylendiiminat,
gelöst in wasserfreiem Tetrahydrofuran, in Gegenwart von überschüssigem Natriumamalgam zuerst mit Wasser behandelt
und dann mit Acetylen oder Acrylnitril umsetzt.
Applications Claiming Priority (3)
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DE1668669C DE1668669C (de) | 1973-08-23 |
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Also Published As
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