DE1493525A1 - Verfahren zur Herstellung von Nickelkomplexverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Nickelkomplexverbindungen

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DE1493525A1 DE19611493525 DE1493525A DE1493525A1 DE 1493525 A1 DE1493525 A1 DE 1493525A1 DE 19611493525 DE19611493525 DE 19611493525 DE 1493525 A DE1493525 A DE 1493525A DE 1493525 A1 DE1493525 A1 DE 1493525A1
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Description

Olti·» Serrio· Beaearoh and Serelopment Oonpany Itw Tork. I.Y.. PSA.
Tarf uhren «ur Hers teilung von Ml okalko mDlexrerbl nduiure η.
Erfindung besieht eich auf Terfahren aur Herstellung Ton IlokeloarbonylderlTaten9 In denen alle rler Carbonylgruppen durch organische Phosphorverbindungen ersetst eind.
Me fetraklakomplexe der Gruppe TI und TIII-Met alle sind gut bekannt, beschränken sioh aber auf die anorganischen Komplexe. So sind beispieleweiae aus der ajMrikanisehe« Patentschrift 2 882 306 Konplexe, wie I^iekeltetrakietribroMphosphin und Miokeltetrakistri· fluorphpsphin bekannt. Solohe Terbindungen werden durch Irhitsem von liokeltetracarbonyl mit Ubersohaesigen Phosphortrlehlorid auf ein·« Dampfbad hergestellt» wob·! die Carbonylradikale durch dme fhosphortrlehlorid ersetst werden.
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BAD
Die bisher bekannten tetrasubstituierten Komplexe waren auf anorganische Hickelkomplexe beschränkt, und die tetrasubstituierten, organischen Niokelkomplexe waren unbekannt.
!Erfindung schafft ein Verfallen zur Her3teilung solcher tctrasubstltuierter Hiekelkoiaplexe.
Zahlreich· Srfindungsvortoile sind fur den Fachmann aus der nachstehenden Beschreibung und Offenbarung ersichtlich.
Die erfindungagemäflen tetrasubatituierten Komplexe laauen sich durch folgende Ibrmel
U4)4 - (b+e+Λ)
t t
,1
darstellen, in der », ο und d unter sich gleich oder «ngleioh sind und VuIl oder 1 bedeuten. Anstellejdeseen
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können die Komplexe auch durch die Formel
Hi Z1
t
t
Z2
dargestellt werden, in der Z , Z , Z' und Z^ unter sich gleich· oder ungleiche Terbindungen gemäß der Formel
M (0al1) (OJBL2) (0aH5)
sind, in der H Phosphor, Arsen oder Antimon und ewar vorzugsweise Phosphor, a Null oder 1 und R , B und "Sr gleiche oder ungleiche, organische Radikale bedeuten. Diese Radikale können unsubstitulerte oder substituierte Kohlenwasserstoffe sein« deren Substltuenten aus Wasserstoff, Kohlenstoff, Sauerstoff und Halogen bestehen. Srfindungsgemäfi brauchbare, unsubstituierte Radikale sind beispielsweise Alkylradikale, wie e.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sekundär-Butyl, tertiar-Butyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Heptyl,
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Octyl, Ieoootyl, Dodecyl und Ootadeeyl, Cycloalkylradikale, wi· B.B. Cyolopropylf Oyclobutyl, Cyelopentyl, Cyclohexyl und Cyoloootyl, Arylradikale, wie s.B· Phenyl, Biphenyl,.ν -Naphthyl, : -Imphthyl, c -Anthryl, 3 «Anthryl, 1-Phenanthryl, 2-Phenanthryl und 9-Phenanthryl, Zu den brauchbaren, substituierten Radikalen gehören beispielsweise Alkaryl, wie s.B. ToIyI, IyIyI, 2-Mesityl, Duryl, Cumenyl, as-Peeudooumyl, e-Pseudooumyl und Y-Pseudooumyl, Cycloalkyl-Derirate, wie s.B. 3-Methyloyolopropyl, 3,4-Mme thyloycloheiyl, 3-Aayloyolohexyl und 3,5-IM.methylcycloootyl, Ar alkyl, wie s.B, Bensyl, Phenethyl, m-Tolylmethyl, 1-Hesityl, m-Tolyläthyl, 3-Phenyl-l-propyl und j -Äaphthylmethyl, saueretoff haltige Radikale, wie c.B. Anisyl, Salicyl, Saoyl, Tanillyl, Phenetyl, Phenacyl, Aeetonyl, Acetoxy, p-Xthoxyphenyl, Methoxymethyl, Methozy6th/1, 3-Methoxyoyclopentyl und p-Acβtophenyl, fluor«, color-, brom- und iod-substituierte Radikale, wie s.B. p~Qhlorphenyl, 2-Ohloräthyl, λ-(Trifluorinethyl)phenyl, 3-BroBKsyolohexyl·
Die in der formel durch punktierte Linien angedeutet· Bindungeanordnung dieser Komplexe scheint ein Koordlnationsbindungssystem su sein, den jegliche normalen Talensbindungen fehlen, und daher befindet sieh also das Hickelatom des Komplexes in Sullralenssustani·
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ErfindungsgemäB ward· festgestellt, daß die •rfindungsgraaBen liokelkomplexe aus Hiekeltetraoarbonyl, Bono substituiert·» Kiokeltricarbonyl, disubsti tuierte« liokeldioarbonyl oder txlsubstituiertes
liokelaonooarbonyl hergestellt werden können, so daß die Substituenten gleich oder ungleich sein können.
Das erste der sur Herstellung der Komplexe benutzten Ausgangsnaterialien kann durch die lbrael
dargestellt werden, in der b, o, d unter sich gleioh oder ungleich sind und lull oder 1 bedeuten, während S , Z und %r die früher angegebene Bedeutung haben· Sie Kohlenaonoxydgruppe oder «gruppen des niokelhaltigen Ausganges*terials wird bsw, werden durch Jr ereetst, das 'ie früher angegebene Bedeutung hat. Die Tersohledem Oarbonylgruppen enthaltenden liokelkomplexe, die brauchbar· iusgangsmaterialien für die erfindungegeBäfien Komplexe bilden* sind durch di· aaerikanisehen Patentschrift·» 2 68< 208, 2 686 209. 2 839 510 und sonstwie bekannt·
SLe su solchen lickelkonplexen führenden Umsetsungen
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kennen gans allgeaela durch folgend· Fenaelt ausgedruckt werdeni
(1) Ii(CO)4 -I- 4Z —> S4Ii + 4C0
(2) X1Ii(CO)3 + 3Z2 > (Z1)(*2)3Ii + 3C0
(5) (Ä1)(Z2)li(00)2 + 2Z3 —«> (Z1 )(Z2)(Z3),>Ii + 2CO (4) (Z1)(Z2)(Z3)»i0O + Z4 > (Z1)(Z2)(Z3)(Z4)Ii +
Des faohaann ist klar, daB alle aögllchen Substitutionen und Mischungen ron Substitutionen dadurch hergestellt werden kennen, daß lediglich die Reagenzien rarliert werden, die auf den rerschiedenen Carbonylsubstitutionsstufen in die Umsetzung eingeführt werden. Wenn beispielsweise TrIs(triphenylphosphit)aono(triphenylphosphin)nlekel hergestellt werden soll, so könnte es durch Umsetzen τοη eines lol Mono(triphenjlphosphinjniokeltrlcarbonyl alt 3 Hol Triphenylphosphit gewonnen werden· Man könnte aber auch die gleiche Terbindung in anderer Wels· herstellen, indes ein Mol Tris(triphenylphosphit)nickelaonocarbonyl ait •lnea Mol Triphenylphosphin uagesetzt wird.
Sie oben aufgeführten Reaktionen 1), 2) und 3) bestehen tatsäohlioh aus einer Mehrsahl τοη Schritten oder Stufen, 41· bei des Irsetsen der entspreehenden Carbonylgruppen Torkoaaen. Mess Schritte oder Stufen kOnnen naehelnander •der abwechselnd und rorsugswelse als ein· einheitllohe
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Umsetzung durchgeführt werden, bei der die Reaktanten von Anfang an in der erforderlichen Menge zugesetzt werden und lediglich eine Regelung von Temperatur und Druck im Reaktionsgefäß erforderlich ist.
Erfahrungsgemäß ist es erwünscht, die Austauschreaktion in Gegenwart von stöehiometrischen Überschüssen der Austauschvorbindung durchzuführen, also beispielsweise bei der Herstellung von 1 Mol Tetrakie(triphenylphosphit)· nickel aus einem Mol Hiekeltetracarbonyl mehr ale 4 Mol Triphenylphosphit anzuwenden. Wenn der lfickelkomplex gemäß Formel 1) aus dem Tetracarbonyl hergestellt werden soll, dann wählt man das TTolverhältnis von Tetracarbonyl zur Aust^uschvirbindung Z vorzugsweise zwischen etwa 1:4,5 und etwa 1:8. Innn der tetrasubstitulerte ITickelkomplex gemäß Formel ?) aus dem monosubetituierten Nickeltrionrbonylkomplex gewonnen werden soll, dann sollte das Verhältnis zwischen dem Komplex und der substituierenden Verbindung Z zwischen etwa 1i3,5 und etwa 1x7 liegen. Wenn es sich u** die Herstellung des '■••»trasubstituierten Hickelkomplexe8 gemäB Formel 3) aus dem disubstituierten Hickeloarbonyl handelt, muß das Verhältnis vom Komplex zur Substitutioneverbindung Z* zwischen etwa 1t2,5 und 1:4 betragen. Schließlich muß bei der Gewinnung des tetrasubstituierten Ifickelkoraplexes gemäß Formel 4)
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aus dem trisubatituierten TTickelmonocarbonyl mit eines Komplex zu Z -Verhältnis von vorsugswelae etwa 1t1v1 bie etwa 1i2 gearbeitet werden.
Die vorstehend angegebenen MolverhoTtnlaae sind die
bevorzugten und «eigen die Terwendung der phoaphorhaltlgen
Verbindung in atöohiometriachen überachüeeen τοη etwa
1C# bis etwa 100#. Auf die obere Grenze τοη beispielsweise 1OO?C kommt es nicht an. Sie Verwendung τοη 200jt oder gar 30OjC Überschuß kann in manchen fällen erwünaoht sein, da derartige überachüaae die Umsetsung nicht sturen, sondern eher als Verdünnungsmittel für die Heaktions-
gewiaaen
mischung dienen. Unter/umständen 1st auch eine Umsetsung des Hlokelkomplexea mit weniger als 10D?i des stuohiometrischen Bedarfs an Phosphorverbindung brauchbar.
D^ lfickeltetraoarbonyl sehr giftig ist und sich unter Atmosphärendruck bei Temperaturen oberhalb 60*0 heftig se r se tut, werdende durch lOrmel 1) dargestellten Reaktionen vorzugsweise In einen Lösungsmittel und bei Temperaturen unter 20*0 eingeleitet und der Austaueoh 4er ersten Carbonylgruppe bei dieser Temperatur beendet. Is kOnnen zwar Temperaturen bis zu etwa 40°0 hinauf Terwendet werden, das 2090-Maximum bleibt aber bevorzugt. Der Tollständige Ablauf der ersten Umwandlungstufe wird durch
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eine scharfe Abnahme in der Menge dee entwickelten Kohlenmonoxidβ (largetan. An diesem Punkt ist die Bxplosionsgefahr herabgesetzt, da fast alles Wickel in Knmplexform vorliegt, und danach kann Mit weiteren Srhitsungeeohritten begonnen werden. Die weiteren Schritte bei der Reaktion 1) sowie die Reaktionen 2), 3) und 4) werden entweder unter rmsoher Erhitzung auf über etwa 1800O oder durch allmählich· und schrittweise Erhöhung der Temperatur ausgeführt, sobald jeweils die Kotylsnmonoxydentwicklung praktisch aufhört·
Beim Arbeiten mit schrittweiser Erhitzung tritt erfahrungsgemäf der «weite und dritte Oarbonylauetausch je nach Art der Reaktanten und in gewissem Maße auch je nach Druck im Reaktionsgefäß bei etwa 1209C bis etwa 1800C auf. Der Ietete Oarbonylauetauaoh erfolgt bei Temperaturen zwischen etwa HO0O und 2700O oder noch höher; die bevorzugte Temperatur für ihn liegt jedoch zwischen etwa 1800O und etwa 230 °0. Bei wesentlich über 2300C liegenden Temperaturen, also beispielsweise bei 2750C, wird «war die Reaktionsdauer verkürst, aber eine übermäßige Produktsersetsung hervorgerufen. Daher sind diese Temperaturen nicht bevorzugt, jedoeh in manchen Anwendungsfallen brauchbar. Bei weit unter 1800O liegenden Temperaturen» als· beispielsweise bei 1350O, wird dl· Reaktion·-
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dauer stark verlängert, und daher sind diese tieferen Temperaturtereich· nicht bevorzugt. Die erforderliche Uasetzungszelt achwankt je nach Temperatur, Druck, AuBgnngsmaterial und Substitutionsverbindung zwischen etwa 1 Stunde und etwa. 50 «Stunden.
Die Umsetzungen werden - mit vererwähnter Ausnahme fUr die Heaktionsstufe I)- entweder mit oder ohne ein lösungsmittel durchgeführt. Pur diesen erfindungsgemäßen Anwendungefall ist jedes beliebige Lösungsmittel, beispielsweise ein höher»α Paraffin, brauchbar, das sich den Reaktunten und Produkten gegenüber neutral verhält und bei den gegebenen He iktionstemperatüren und -drucken flUsjig ist. Die weiteren 3ubstitutionon werden jedoch vorzugsweise ohne Lösungsmittel durchgeführt, da die Reaktanton zun groJtun Teil bei den Ro; Jc ti ons tempera türen flüssig sind.
Zweckraättigerwelse werden .!ittel zur Abführung des sich entwickelnden Kohlenmonoxyds aus dem Reaktionsgebiet vorgesehen. PiIr gewöhnlich erfolgt dies durch Entlüften der Heaktionakammer über ein· Gasschleuse nach der freien Atmosphäre hin, jedoch sind auch andere Mittel anwendbar.
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Erfahrungsgemäß 1st es auch wünschenswert, das Reale ti ons gafft B mit eines neutralen da·, wie etwa Stickstoff« Argon oder sonstigen Edelgas, zu füllen, da mehr als uorln/jstracngen anwesenden Sauerstoffs die Zersetzung der komplexen Produkte zu beschleunigen sue en. In dieser 1JeZiehung wurde festgestellt, daß unter gewissen Bedin/jurigen ein .uilegen von Vakuum an das jteaktionsßofäß wahrend der IHaetzunß von Nutzen sein l:ann.
Wie weiter oben erwähnt vurde, kann da« Krfindungsprinzip auoh auf ähnliche TTickelkomplexe ausgedehnt werden, in denen anstelle von Phosphor Arsen oder Antimon erscheinen«
Die folgenden Beispiele sollen zur Erläuterung der Gewinnung verschiedener Phosphornickelkomplexe dienen, aber eraichtlicherweiae nur aufklärend wirken, da viele andere tetraaubstituierte Niokelkoraplexe in den Erfindung «bereich fallen.
Beispiel I
Eine Mischung aus 3 UoI Triphenylphoaphit und 1 Mol Bls(triphenylphosphit)niokeldioarbonyl wurde 18 Stunden lang unter Argonabdeokung auf 200°0 erhitzt, anschließend
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ab «kühlt und in Chloroform gelöst. Danach wurde di· Mischung filtriert und durch Takuuradestillation rom Chloroform befreit. Der Rücketand wurde mit Methanol gewaschen und getrocknet. Durch wiederholtes Extrahieren mit Aceton wurde alles Auagingsaaterial sowie jegliches bei der Umsetzung gebildetes Webenprodukt, wie etwa Trie(triphenylphoephit)nickelearnonyl entfernt. Die unlöslichen, woißen Kristalle (93 g) waren Tetrakis-(triphenylphosphit)niekel mit einem Schmelzpunkt Ten 147-14Q0C und einer Zersetzungstenperatur τοη 168-170*0. Bs stellt eine weiie, feste Masπβ dar, die in Wasser« Methanol und Aceton unlöslich, aber in Benaol, p-Sioxan und Tetrahydrofuran löslich ist. In Wasser und alkalischen Lösungen ist es stabil, zersetzt sich aber in Gegenwart Ton Säuren und Lösungen mit eine» pH-Wert unte 7. Dis Infrarotspektrun dieser Yerbindung ist Mit dem τοη Bis(triphenylphoephit)nickeldioarbonyl und Trie(triphenylphosphit)niekelcarbonyl bis auf die fehlenden Oarbonyl-Adsorptionsbanden praktisch identisch Analyse χ
Berechnet für C72H60O12P4Hi: 0, 66,53 H, 4,65 II, 4,52 Gefunden C, 66,48 H, 4,82 Ii, 4,58
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- 13 Bslspisl II
Bin· Mlsohung au« 50 g (0,068 KoI) Blsftrlphenylphoephlt)-nickeldlcarbonyl und 150 g (0,484 Ilol) Triphenylphosphit wurd· in einem RUhrkolben unt? Argondecke 8 Stunden lang auf 180* bis 200QC erhitzt und erstarrte danach bein Abkühlen auf Raumtemperatur. Die feste Maae· wurd· in Bencol gelöst, filtriert und alt Holzkohl· behandelt. Abdumpfen des Benzols hinterließ eine weiße Yestmass·, die mit Methanol gekrischen wurde. Die zurückbleibenden Kristall· wurden abfiltriert und zweiaal mit je 30 «cm kaltem Aceton extrahiert. Ss blieben 11,6 g weiBe Kristalle surUok, die sich als Tetrakis(triphenylphosphit)-niokel erwiesen, wälirend im Acetonextrakt 25 g nioht umg·- setztea Bls(triphenylphosphit)nlckeldicarbon|cl und etwaa Tria(triphenylphoaphit Jnickelraonocarbonyl Torgefunden wurden·
Beispiel III
1 Μ·1 Triaitriphenylphoephi-I^ickelmonocarbonyl wurd· unter einer ArgonataoSphäre 8 Stunden lang mit 1,5 Μ·1 Triphenylphosphit auf 250*C erhitmt. Vaoh Abkühlen und Auflösen der Mischung in Bensol wurd· dl· entstanden«
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ORIGINAL INSPECTED
• I L* VJ J 5 Z
Lösung filtriert, «it Holzkohle behandelt und unter Yakuua wieder tob Bensol befreit. Die entstandene Mischung ergab beim Eingießen in Methanol einen niederschlag, lachdee dna nicht-usgesetzte Mate ial und unerwünschte Produkte durch anschließende AoetonextraJrtion entfernt worden waren, wurden schließlich 102 g Tetrakis(triphenylphosphit)niokel mit eines Schmelzpunkt von 146 bis 148*0 gewonnen.
Beispiel IY
Sine Mischung aus 100 g (0,136 Mol) iria(triphenylphosphit)-nickelBonooarbonyl und 17 g (0,065 Mel) Triphenylphosphin wurde 4 Stunden lang bei 2 au* Hg-Ünterdruck auf 170°C erhitat. lach Abkühlung wurde die Mischung alt Methanol aufgesohliaet und filtriert. Sie so gewonnenen Kristall« wurden in Benaol gelöst, Mit Holakohle behandelt und ■it Methanol ausgefällt. So wurden 10 g einer weißen Masse von Tris(triphenjlphosphit)triphenylphosphinnlekel ■it eines Schmelzpunkt τοη 124-126°C gewonnen.
Di· in der nachstehenden Tabelle I Bit ihren physikalischen Säten angegebenen, weiteren Viokelkoaplexe wurden ebenfalls hergestellt.
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Tabell· I
Komplex
Tetrakis(tri-p-■·thoxyphenylphoaphit)nlckel
Tetrakis(tri-ptoljlphosphlt)-nickel
Biβ(triphenylphosphit)bis(triäthylphosphit)-nickel
Tetrakis ftri-(2-ftthylhexyl)-phosphitjnickel
Phyeika-
liecher
Zustand
bei 20°C färb«
Sm9.
Löslichkeit in Aceton Benmol
fest
fest
weiß 134-138°0 löslich löslich weiß 116-120°0 unlöslich löslich,
flüssig braun —
fest
weiß 112-115°0
Obwohl die Meisten tetrasubstituierten Wlokelkonplexe
in Tielen Losungsmitteln, wie beispielsweise Wasser und Methanol, unlöslich sind, wird ihre Reinigung Torteilhafterwelse durch Auswaschen «it Ketonen, wie etwa Aceton, durchgeführt. Ss ergab sich, daS die reeisten tetrasubstituierten Komplexe in Aceton unlöslich sind, während die übrigen, etwa vorhandenen Materialien einschlieQllch
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ORIGINAL INSPECTED
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«■ IO ■»
der Bono-, di- und trieubetituierten Vickelcarbonyl« in Aceton löelioh sind.
Die erfindungsgemäßen Ifickelkoaplexe sind sur Kata-IjTB ie rung vieler organischer Ueeetzungen und insbesondere von Polyaerisationsreaktionen tob Addition·— geeignet.
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Claims (1)

1» Terfahren «ur Herstellung elnea ffickelkomplexea ■it dar Foraal
in dar ζ gleich 4- (b + o + d) and b, ο und d
12 1 A gleich Hull oder 1, Z , Z , Z und Z unter sich
gleich oder ungleich alnd und der formel M(O11*1) (0aI2) (0eR3)
entsprechen, in der M Phosphor, Arsen oder Antimon, a Hull oder 1 und B , R2 und R3, als unter sich gleich oder ungleich, organische Radikale in Form von Kohlemraeeeratoffradikalett oder substituierten Kohlenwaaserateffradlkalen bedeuten, deren Subatituenten Kohlenetoff, »faas erst off, Säueret äff und Halogen enthalten, dadurch gekennzeichnet, dal ain Wickel-
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komplex der Formel
(Z1)b(Z2)e(Z3)dHi(OO)x
1 2 *J in dor ?, , Z und Z sowie xf bt c und d die roratehende Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung Z umgesetzt vird, in der Z die Toratehonde Bedeutung beoitzt.
2. Yerf ihren sur Herstellung eines Nickelkonnlexes der Pormol
ζ*
Z2
1 2 Ί 4-in der % , Z , Z und 1Z unter 3ieh gleich oder ungleich sind und der Fornel
M(OaR1) (0aR2) (0aR3)
entsprechen, in der M Phosphor, Arsen oder Antimon, a lull oder 1 und H , R und R^ als unter sieh gleich oder ungleich.organische Radikale in Pore von Kohlenwasserstoff radikalen oder substituierten Kohlenwaeoer-■toffradikalen bedeuten, deren Subatituenten Kohlenstoff,
-19-
90 9 i;8A/175
BAD ORIGINAL
/'-33525
Wasserstoff, Saue stoff und Halogen enthalten, d-idureh gekennselchnet, daß eine Verbindung (A) der Formel
00
in der Z9 Z und Z die vorstehende Bedeutung besitzen, mit einer VerMndunß (B) der Formel Z umgesetzt wird, in der 55 die vorstehende Bedeutung besitzt.
3· Verfahren zur Herstellung eines Ifickelkoraplexeg nach Anepruoh 1 der Formel
Hi χ
in der Z , Z und Zy unter eich gleich oder ungleich sind und der Foreel
M(OaR1) (0aH2) (0aH3)
9 (m 8 W 1 7 5 9
-20-
BAD ORlGfNAL
H93525
entsprechen, In der M Phosphor, Araen oder Antimon, a Null oder 1 und R , R und Ij al· unter «loh gleloh oder ungleich, organische Radikale in Fora Ton Kohlenwaeeeretoffradikalen oder substituierten Kohlenwasserstoffradikalen bedeuten, deren Substituents» Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff und Halogen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung (A) der Formel
00 ι
t ι
I3 - - « Il - - - Z1 t t
00
in der Z und Z die vorstehende Bedeutung besltssm, ■it einer Terbindung (B) der Formel Z umgesetzt wird, in der Z die vorstehende Bedeu^'ing best ist·
P 4· Verfahren zur Herstellung eines Wiokelkoaplexe« ler
Formel
Z2 - · -
Z2
9884/1759. "*1-
BAD OAiQtNAL
-21- U03525
1 9.
in der B und 1 unter sieh gleieh oder ungleich oind und dor Foi
■(O.I1) (0.1*) (OJ?)
entsprechen, In der H Phosphor, Are en oder Antinon, a Hull oder 1 und 1 » kr und R* als unter eieh gleieh oder ungleich organlsohe Radikale in Fora το» Kohlonwaaserotoffradikalen oder substituierten Kohlenwaseeratoffradikalen bedeuten, deren Subatituenten Kohlenotoff» Wasserstoff, Sauerstoff und Halogen enthalten, dadureh gekennaelohnet, daß eino Terblndung (A) der romol
I1
in der Z1 dio reretehende Bedoui^mg beaitst, Bit einer Verbindung (B) «er Fomol Z2 ungeoetst wird, in dor
Z dio Torotehendo Bedout^ing beeitsrt.
5· Terfahren but Hereteilung einea HiokeUcoaplezeo tor fomol
X» der I der foraol
90988A/1759
BADORtOlNAL
(0aR2) (OaR3)
entspricht, in der K Phosphor, Arsen oder AntioTon, a Hull oder 1 und R9 R und R*; als unter sich gloleh oder un^gl ei anorganische Radikale in Form τοη Kohlenwasserstoffradikalen oder eubstituierten Kohlenwasserstoffradikalen bedeuten, deren Subetituenten Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff und Halogen enthalten, dadurch gekennselohnet, daf (A) Nickeltetracarbonyl mit einer Verbindung (B) der Formel Z umgesetzt wird, in der Z dl· Torstehende Bedeutung besltst.
6, Terfahren naeh eines der Ansprüche 1 bis 5, daduroh gekennseiohnet, dal Terbindung (B) la stuehioaetrisehen übervohufl angewendet wird·
7· Terfahren naoh eines der AnsprHohe 1 bis 4, dadureh gekennseichnet, daß die Ihwetsung bei einer Temperatur Ton »t«« 140*0 bis etwm 270*0 durchgeführt wird·
8* Terfahren naeh eine« 4er Ansprtteh· 1 bis 4, dadureh gek^ennselehnet, d«J di· Ointraf bei einer Teap«rmtmr •tem 180*0 Μ· «rlMl *5·*0 derohfefflhr» wir«·
90988Ä/1759
-*4~ H33525
9· !erfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennseichnet, daß dl· Um»βtsleep«ratür ble sum praktieohen Aufhören dar Kohlenmonoxydentwicklung auf unter 400C gehalten und danach auf etwa 140°0 bis etwa 27O0C erhöht wird.
10· Verfahren naoh Anspruch 5, dadurch gekenneelohnet, daß die Umsetzungstemperatur bis zum praktischen Aufhören der Kohlenmonoxydentwlcklung auf unter 200O gehalten und danach auf etwa 1BO0O bis etwa 2500C erhöht wird.
11. Terfahren nach einem der Ansprüche 1 ble 10, dadurch gekennzeichnet, daB M Phosphor 1st.
9 0 ι Ul 1 7 5 9
BAD ORIGINAL
AL^
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