DE1667006B1 - Verfahren zur Herstellung eines Katalysators aus Raney-Nickel - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Katalysators aus Raney-Nickel.

Mit Raney-Nickel wird bekanntlich ein stark poröses Nickel mit geringem Aluminiumgehalt bezeichnet, das als Hydrierkatalysator benutzt wird.

Zur Herstellung des Raney-Nickels wird bekanntlich eine Aluminium-Nickel-Legierung gemahlen. Mit Natronlauge wird der Großteil der Aluminiumatome bzw. Moleküle aus dem Kristallgitter der Legierung herausgelöst, es bleibt dann ein Nickelskelett mit geringem Aluminiumeinbau zurück. Die Natriumaluminatlauge wird abdekantiert und das.Nickel mit Wasser gewaschen.

Das so erhaltene Nickel ist stark pyrophor, so daß es zur Abschwächung der Pyrophorität mit Wasserstoffperoxyd (H₂O₂) behandelt wird, ehe es, in Wasser suspendiert, in den Handel kommt. Die Behandlung mit Wasserstoffperoxyd setzt jedoch die Katalysatorwirkung herab.

Überraschend hat sich nun gezeigt, daß diese be- ao kannte Schwächung der Katalysatorwirkung dann nicht eintritt, wenn die Behandlung des Nickels mit Wasserstoffperoxyd vor dem Waschen erfolgt.

Ausführungsbeispiele

Es wurden zwei Proben Raney-Nickel gleicher Siebfraktion

Obis 50 μ.

50 bis 80 μ

80 bis 105 μ.

100 bis 120 μ

3% 47% 22% 27%

25

30

bestehend aus 50 % Al und 50 % Ni, in gleicher Menge Natronlauge gleicher Konzentration aktiviert und anschließend mit 5 ml 3%igem H₂O₂ pro Gramm Nickel behandelt.

Im Ausführungsbeispiel (a) wurde erst durch mehrmaliges Dekantieren mit destilliertem Wasser neutral gewaschen, dann die H₂O₂-Menge unter intensivem Rühren zugesetzt.

Im Ausführungsbeispiel (b) wurde erst die H₂O₂-Menge unter intensivem Rühren zugesetzt, dann mitdestilliertem Wasser gewaschen und mehrmalig dekantiert.

Gegenüber einer gleichen nicht mit H₂O behandelten Probe sind beide Muster kaum pyrophor. Mit beiden Mustern wurden Hydrierungen an vier Testsubstanzen durchgeführt:

1. 5 g eines Steroids wurden in 100 ml Methanol mit 12 ml der erhaltenen Raney-Nickel-Suspension bei 20° C drucklos in einer 250-ml-Schüttelbirne hydriert. Der Wasserstoffverbrauch wird über einen Schreiber registriert.

Bei la (siehe graphische Darstellungen) ergibt sich die doppelte Reaktionszeit gegenüber Ib, also die halbe Aktivität.

2. 5 g Kampfer wurden in 100 ml Methanol mit 12 ml der erhaltenen Raney-Nickel-Suspension bei 20° C drucklos in einer 250-ml-Schüttelbirne hydriert. Der Wasserstoffverbrauch wurde über einen Schreiber registriert.

Bei la ist die Reaktionszeit um den Faktor 1, 9 größer als bei 2b.

3. 5 ml Zimtaldehyd wurden in 100 ml Methanol mit 12 ml der erhaltenen Raney-Nickel-Suspension bei 20°C drucklos in einer 250-ml-Schüttelbirne hydriert. Der Wasserstoffverbrauch wird über einen Schreiber registriert.

Es ergibt sich im Beispiel 3 a etwa die doppelte Reaktionszeit gegenüber dem Beispiel 3 δ, also die halbe Aktivität.

4. 1 ml Nitrobenzol wurde drucklos in 100 ml Methanol in einer 250-ml-Schüttelbirne hydriert, wobei 500 mg der erhaltenen Raney-Nickel-Suspension zugesetzt wurden. Die H₂-Aufnahme wird bezogen auf gleiche Menge Nickel, die nach der Hydrierung analytisch bestimmt wird.

Bei dem Vergleich der Arbeitsweisen α und b ergibt sich, daß bei gleicher Menge Nickelkatälysator im Falle b pro Zeiteinheit die doppelte Menge Wasserstoff aufgenommen wird (Aktivitätszahl 26 gegenüber Aktivitätszahl 13). Die Aktivitätszahl bei 1 ml Nitrobenzol ist definiert als:

Milliliter H₂-Aufnahme in 10 Minuten X 50
Milligramm Ni

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung eines Katalysators aus Raney-Nickel, bei dem die Legierung nach dem alkalischen Auslösen des Aluminiums mit Wasserstoffperoxyd behandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die H₂O₂-Behandlung vor dem Waschen der abdekantierten Raney-Suspension erfolgt.