DE1645918A1 - Verfahren zur Herstellung eines Salicylsaeureesters - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines SalicylsaeureestersInfo
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Description
Dr. Richard Glawe Dipl.-Ing. Klaus Delfs
2 Hamburg » Großflottbek
ρ 4103/66
oA
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren sur
Herstellnng eines Esters ans Salicylsäure und einem Derirat
deraelben und ^-Pyridil-Carbinol oder eines DerItate desselb
Die neue Verbindung weist sowohl eine analgetisehe als auch Tasodilatorisohe Wirkung auf· Der neue Ester wird nach einen
Analogiererfahren hergestellt· welehes allgemein in der
Weise dargestellt werden kann, das eine Verbindung sit der Foreel
Hl
alt einer anderen Verbindung in Reaktion gebracht wird· die folgende Formel aufweist:
2098Ί5/Τ701
In diesen Formeln bedeutet R1 ein Chlor» oder ein Bro3iatom0
eine Hydroxylgruppe oder eine OB^-Gruppe« in der R^ aus
einem Metallatom besteht» beispielsweise aus Natrium
oder Kalium«, Bg ist ein Wasserstoffatom oder eine Aeylgruppe· beispielsweise Benzoyl oder CnH2+1 CO, in der n «
1,2 oder 3 ist, und B3 bedeutet eine OH-Gruppe, ein Chlor»
oder Bromatom· Hierbei wird ein Ester mit folgender Formel gebildet:
Der neue Ester wird besondere zweckmäßig durch eine Reaktion «wischen Acetyl sal icylsäureohlorid und/t~Pyridil-Carbinol in Benaol und in Gegenwart τοη Salzsäure« die ein
tertiäres Amin trügtο Die Acetylgruppe der Acetylsalizylsäure
wirkt als Schutzgruppe, die die Polymerisation verhindert, welche sonst leicht «wischen mehreren Salieylsgnreehloridmolekülen
unter den vorherrschenden Bedingungen stattfinden würde ο Es
ist klar, daß« wenn eine injizierbare Verbindung gewünscht wird« die gewonnene Verbindung in bekannter Weise in ein
mit dem Gewebe verträgliches Salz überfährt wird« beispielsweise in ein salxsaures Sals»
209815/1701
95«5 g (0,48 Mol) Ton frisch hergestelltem Acetylsali.cylsänreehiorld» welche in 50 g Benzol gelöst sind« wird unter
Rühren und Kühlen in ein Beaktionsgefäß eingeträufelt„ welches
60 g (0,55 Mol) l-Pyridilearbinol, 50 g (0,50 Mol)
Triäthylamin und 200 g Benzol enthält« wohei die Terap?
ratur während der Zugabe des Chlorids 180C nicht über
schreitet ο Die Reaktionszeit hängt von der Kühlwirkung ah«
sollte aber zweokmäßigerwelse nicht mehr als 2 Stunden benötigen. Die Mischung soll dann hei 20 - 25°C 12 his
16 Stunden unter fortgesetztem Bohren nachreagieren» Während
der Beaktion wird Triäthylamin-Hydrochlorid gebildet, von
dem das meiste durch den Zusatz von 75g Diethylether ausgefällt wird* Das TriKthylaminhydrochlorid wird ahfiltriert und
die verbleibende Benzol-X therlösung«, die das Beaktionsprodukt
in Gestalt des Aoetylsalicylsgure-^-Pyridilcarbinolesters
enthält, wird mit 600 g 1-n Salzsäure extrahiert» Das Salz-
ar-—-·- -.-sa
Säureextrakt wird schnell his nahe an den Siedepunkt erwärmt und daraufhin ehensosohnell auf 15 - 200C abgekühlto Die
saure salzige Lösung wird mit 10% Ammoniak neutralisierte
worauf der Salicylsäure-^ -Pyridilcarbinolester als ein
hellgelbes Öl ausfällto Zur Lösung des Öls werden 150 g
Benzol zugesetzt« worauf eioh die wässrige Phase abtrennto
Die Benzollösung wird zweimal mit je 150 g Wasser gewaschene Nach dem Trocknen mit 10 g Calciumchlorid und Abdo3tillieren
209815/1701
des Benzole wird ein gereinigter Salicylsäure ^PyridilcarLino
ester gewonnen«, der in 200 g trocknen MethylHthylkoton gelöst
wirdo Gut getrocknetes Chlorwasserstoffgas wird in die Metliyl-
gthylketonlösung eingeleitet» und das Hydrochlorid do ο
Salieylsgurepyridilcarbinolesters wird dann in einer
kristallinen Form ausgefüllt und dios wird fortgesetzt,
bis eine kleine filtrierte Probe mit HCL-Gaö keine woitore
AusfKllung des Chloride ergibt«. Im Bedarfsfalle kann &&n
Hydroohlorid leicht aus Methylethylketon in Gegenwart von
aktiver Kohle umkristallisiert werdeno Die direkte Ausiouto
betrögt 77g (« 60%) Salicylsäure-^-PyridilüarhinolGater und
ein weiterer Anteil τοη etwa 10% kann durch Aufarbaitung dor
Matterlaugen gewonnen werden»
/' 0 9 8 1 5 / 1 7 0 1
Claims (1)
- Patentansprüchelo) Verfahren ζ&τ Herstellung eines dadurch gekennzeichnet„ daß eine Verbindung von der Fora©!-B1OBmit einer anderen Verbindung von der FormelCHBeaktlon gebracht wird» wobei in den Formel?! B1 ein Chlor oder Bromatom,, eine Hydroxyl gruppe oder eine OB^ Gruppe he deutet« in der B4 aus einem Metallstom !besteht; beispielsweise aus Natrium oder Kal iumβ und in denen Bg aus einem Wasserstoff atom oder einer Acylgruppe, vorteilhaft Benzeyl od@r CnHjn | CO besteht, bei dem - I0 2 oder 3 ist und in <ien®& Bg OH Gmppefl ein Chlor» oder Bromatom bedeutetβ ν/οϊ)βί ein Ester mit der Formelgebildet wi209815/17012») Verfahren nach Anspruch I0 dadurch gekennzeichnet,, daß zum Absorbieren von Chlorwasiserstoffgas oder Bromwassörstoffgas ein tertiäres AmIn verwandet wird6 wenn K^ «in ühlor- oder Bromatom bedeutete3o) Verfahren nach Anspruch 1 oder 20 dadurch gokennas©lehnet„ daß insbesondere ei?t inortss Löoiingaraittol τθγ« wendet wirdo209815/1701
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