DE1645629A1

DE1645629A1 - Verfahren zur Molekulargewichtsregelung bei der Herstellung von Polyestern durch Polymerisation von Glykolid

Info

Publication number: DE1645629A1
Application number: DE19661645629
Authority: DE
Inventors: L Dipl-Chem Hugo Tyb; Voss Dr Walter; Hartmut Wendel
Original assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Current assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Priority date: 1966-05-16
Filing date: 1966-05-21
Publication date: 1970-10-22
Also published as: FR1512182A; NL6702914A; GB1151682A; BE695987A; CH483463A

Description

VEB Filmfabrik Wolfen Wolfen, d. 23.1.1970

PlT 399 Ka

Verfahren zur Molekulargewichtsregelung bei der Herstellung von Polyestern durch Polymerisation von Glykolid

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Eegelung des Molekulargewichts von Polyestern, die durch Polymerisation von Glykolid zu Polyglykolid erhalten werden.

Es ist bereits bekannt, die Polymerisation des Glykolids, gegebenenfalls unter Zusatz seiner Homologen und zweckmäßig in Gegenwart von Katalysatoren, z. B« Sn-II-Stearat, kontinuierlich in einer Schneckenpresse durchzuführen.

Dabei treten über den gesamten Spinnzeitraum hinweg mehr oder weniger große Schwankungen der relativen Viskosität auf. Die relative Viskosität nimmt mit zunehmender Spinndauer zu, was zu unterschiedlichen Eigenschaften der Formgebilde, z. B. Fäden, führt. Hohe Viskositätswerte beeinflussen die Verarbeitungseigenschaf ten der Formgebilde ungünstig.

Zv/eck der Erfindung ist, die Eigenschaften großer Chargen von Formgebilden aus Polyglykolid gleichmäßiger zu gestalten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die relativen Viskositätsxverte durch Molekular^ewichtsregelung über große Zeiträume während der Herstellung der l'ormgebilde aus Polyglykolid gleiohmäßig zu halten.

Unterlagen (Art7iiAb«,2 w.

00 9 8 43/1897

PN 399

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man bei der Herstellung von Polyestern aus Glykolid dem zu polymerisierenden Gemisch höher siedende aliphatische oder aromatische, ein- oder mehrwertige Alkohole in Mengen von 0,05 bis 2,0 Gew./o zusetzt, wobei die Siedepunkte der Alkohole zwischen 190 und 280⁰C liegen.

Wenn-das gleichmäßige. Vermischen des pulvrigen Monomeren einschließlich der Zusätze mit flüssigem Alkohol auf Schwierigkeiten stößt, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, einen Teil des Monomeren zusammen mit den entsprechenden Mengen des Alkohols aufzuschmelzen und das Gemisch nach dem Erstarren und sorgfältigen Pulverisieren dem restlichen Polymerisationsansatz beizumischen.

™' Da das Aufschmelzen des Monomeren bei Temperaturen von maximal 90⁰G erfolgt und diese Temperatur somit weit unter den Siedepunkten der Alkohole liegt, ist die Gewähr für ein vollständiges Einschmelzen derselben gegeben. Die Alkohole sind in ihrem Siedepunkt so ausgewählt, daß sie bei den Polymerisationstemperaturen nicht aus der Polymerisationsmasse herausdestillieren können. Vorzugsweise werden daher Alkohole verwendet, deren Siedepunkt im Bereich von 190 bis 280⁰C liegt.

Die Vorteile, des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen nun darin, daß man durch die Zugabe dieser Alkohole besonders homogene Polymerisate erhält. Die Gleichmäßigkeit der Viskosität der Schmelze kann .innerhalb der Grenzen gehalten werden, die sich für die Verar- W beitung und für die Eigenschaften der Pormgebilde als am günstigsten erwiesen haben. Gleichermaßen wie für die Festlegung der Viskosität im kontinuierlich verlaufenden Verfahren durch Zugabe der entsprechenden Alkohole läßt sich auch die Viskosität von Blockpolymeren von vornherein festlegen und in erwünschter Weise verringern bzw. erhöhen.

Beispiel 1

Zu 100 g aufgeschmolzenem Glykolid (maximale Schmelztemperatur 90⁰C) werden 0,5 ml Benzylalkohol zugegeben und gleichmäßig in der Schmelze vermischt. Nach dem Erstarren und Erkalten der Schmelze wird das Geraisch pulverisiert und mit den folgenden Komponenten des Polymeri-

«- "\ Vm

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sationsansatzes intensiv vermischt: 400 g Glykolid (Säurezahl 0,2), 20,9 g Lactid, I57 S Sn-II-Stearat, 157 g Aerosil und 1,05 g Tetracyclohexyl-orthosilikat, Fach dem Vermischen wird der ,Ansatz in einer Schneckenpresse kontinuierlich polymerisiert und versponnen, wobei sich durch Verformung Formgebilde aus Polyglykolid ergeben. Die relative Viskosität'einer 1%igen Lösung dieser Formgebilde in Trifluoressigsäure beträgt, gemessen über den gesamten Spinnzeitraum, 2,25 + 1 $>.

Beispiel 2

30 g Glykolid, 1,2 g Lactid und 0,15 g Sn-II-Stearat werden zusammen mit 0,06 % Benzylalkohol (bezogen auf das Monomere) in einem Becherglas auf einem Infrarot-Hellstrahler polymerisiert. Die relative Viskosität des erhaltenen Blockpolymerisats, gemessen an einer 1%igen Lösung in Trifluoressigsäure, beträgt 2,21; bei Erhöhung des prozentualen Anteils an Benzylalkohol auf 0,2 bzw. 0,3 % erniedrigt sich die relative Viskosität auf 2,14 bzw, 1,95·

Beispiel 3

30 g Glykolid, 1,2 g Lactid und 0,15 g Katalysator werden in drei verschiedenen Ansätzen jeweils mit 0,06, 0,13 und 0,20 % Octylalkohol entsprechend Beispiel 2 polymerisiert. Die erhaltenen relativen Viskositäten betragen in obiger Reihenfolge 1,98, 1,97 und 1,95· Die entsprechend ohne Octylalkohol polymerisierte Vergleichsprobe besitzt eine relative Viskosität von 2,15» '

Beispiel 4

30 g Glykolid, 1,2 g Lactid und 0,15 g Zinn(II)-stearat werden mit 0,2 Qevj.% Aethylenglykol (bezogen auf das Monomere) entsprechend Beispiel 2 polymerisiert, Die relative Viskosität des erhaltenen Polymerisats beträgt 1,744· Im Vergleich hierzu beträgt die relative Viskosität der ohne Aethylenglykol polymerisierten Probe 2,247.

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Claims

Patentanspruch

Verfahren zur Molekulargewichtsregelung bei der Herstellung von Polyestern durch. Polymerisation von Glykolid, gegebenenfalls
unter Mitverwendung seiner Homologen, dadurch gekennzeichnet, daß man dem zu polymerisierenden Gemisch höher siedende aliphatische oder aromatische ein- oder mehrwertige Alkohole in Mengen von 0,05 "bis 2,0 Gew.% zusetzt, wobei der Siedepunkt der Alkohole zwischen 190 und 280°C liegt.

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