DE1644374B1

DE1644374B1 - Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen

Info

Publication number: DE1644374B1
Application number: DE19671644374
Authority: DE
Inventors: Brenneisen Dr Kurt
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1966-10-14
Filing date: 1967-09-29
Publication date: 1970-10-22
Also published as: US3542753A; GB1167628A; CH481187A

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

₄—NH-Y-NH-OC-ZV-

worin R₁ einen Acylrest, der mindestens einen als Anion abspaltbaren Substituenten und/oder eine additionsfähige C — C-Mehrfachbindung enthält, z. B. einen Halogenpyrimidyl- oder Halogentriazinylrest, R₂ Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl (z. B. Methyl) oder Chlor, R₃ niedrigmolekulares Alkyl, COOH, COO-niedrigmolekulares Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes CO — NH₂, A einen mindestens eine Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls weitere Substituenten enthaltenden Benzol- oder Naphthalinrest, und Y

HO
N=N-/~~|

15

20

SO₃H

CH = CH

SO₃H

35

40

HO_x

V-N-A

H-(I

r^N

R₃

(III)

60

worin R₃ und A die obengenannte Bedeutung haben, in ortho-Stellung zur enolischen Hydroxygruppe kuppelt und, wenn R₄. für einen nicht reaktiven Acylrest steht, den erhaltenen Monoazofarbstoff entacyliert

bedeutet.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazo verbindung aus einem Amin der Formel

R₄-HN-Y-NH-OC

worin R₄ für R₁ oder für einen nicht reaktiven Acylrest steht und Y und R₂ die obengenannte Bedeutung haben, mit einem Pyrazolon der Formel

und mit einem Acylierungsmittel, das zudem mindestens einen als Anion abspaltbaren Substituenten und/oder eine additionsfähige C — C-Mehrfachbindung enthält, z. B. einem Polyhalogenpyrimidin oder Polyhalogentriazin, umsetzt.

Der Rest R₁, wenn er für einen mindestens einen als Anion abspaltbaren Substituenten und/oder eine additionsfähige C — C-Mehrfachbindung enthaltenden Acylrest steht, ist z. B. der Rest einer mindestens ein als Anion abspaltbares Halogenatom oder eine als Anion abspaltbare Gruppe, z. B. — O — SO₃H, und/ oder eine additionsfähige C — C-Doppelbindung tragenden Säure, z. B. der Chloressigsäure, Bromessigsäure, /8-Chlor- und /J-Brompropionsäure, α,/3-Dichlor- oder α,/3-Dibrompropionsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Chlor- und a-Bromacrylsäure, y-Chlor- oder y-Bromcrotonsäure, a,ß- und ft/J-Dichlor- oder -Dibromacrylsäure, Trichlor- oder Tribromacrylsäure, yS-Chlor- oder /S-Bromäthyl-sulfonsäure, |8-Sulfatopropionsäure, /S-Sulfato-äthylsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, β - Methylsulfonyloxy-, β - Phenylsulfonyloxy- oder β - (4 - Methylphenylsulfonyloxy) - propionsäure, oder einer halogenhaltigen heterocyclischen Säure, wie der 2,4 - Dichlor- oder 2,4 - Dibrompyrimidin-5-carbonsäure, 2,4-Dichlor- oder 2,4-Dibrom-6-methyl- oder -o-chlormethylpyrimidin-S-carbonsäure, 2,3-Dichlor- oder 2,3-Dibromchinoxalin-5- oder -6-carbonsäure oder -sulfonsäure, 2(3)-Monochlorchinoxalin - 6 - carbonsäure, 1,4 - Dichlorphthalazin-6-carbonsäure, 2-Chlorbenzoxazol-5-, -6- oder -7-carbonsäure, 2-Chlorbenzthiazol-5-carbonsäure oder -6-sulfonsäure, 3- oder 4-(4',5'-Dichlor-6'-pyridazonyl-l')-benzol-l-carbonsäure oder j8-(4',5'-Dichlor-6'-pyridazonyl-r)-propionsäure, oder der Rest eines mindestens zwei bewegliche Halogenatome enthaltenden Polyhalogenpyrimidins oder -triazine, z. B. des Cyamirchlorids, Cyanurbromids, eines primären Kondensationsproduktes eines Cyanurhalogenids der Formel

Hal —C C — v

N N

Hai

(IV)

worin Hai Chlor oder Brom und ν den gegebenenfalls weitersubstituierten Rest eines primären oder sekundären aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Amins, einer aliphatischen, alicyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Hydroxy- oder Thiolverbindung, insbesondere aber den Rest von Anilin, dessen Alkyl- und Sulfonsäure- oder Carbonsäurederivaten, von niedrigen Mono- und Dialkylaminen sowie den Rest von Ammoniak bedeutet; des 2,4,6-Trichlorpyrimidins und 2,4,6-Tribrom-

pyrimidine sowie deren Derivate, welche in 5-Stellung beispielsweise folgende Substituenten tragen: Methyl, Äthyl, Cyan, Carboxy, Carbonsäuremethyl- oder -äthylester, Chlorvinyl, substituiertes Alkyl, ζ. B. Carboxymethyl, Chlor- oder Brommethyl; des 2,4,5,6-Tetrachlor- oder -Tetrabrompyrimidins, des 5-Brom-2,4,6-trichlorpyrimidins, des 2,4-Dichlor-5-chlormethyl- oder 2,4-Dibrom-5-brommethylpyrimidins, des 2,4-Dichlor-5-chlormethyl-6-methyl- oder 2,4-Dibrom-5-brommethyl-6-methylpyrimidins.

Der Substituent R₃ steht vorzugsweise für Methyl, Äthyl, Carboxyl,

-COO-CH₃ -COO-C₂H₅

-CO-NH₂ -CONH-CH₃

-CO-NH-C₂H₅ -CO-NH-C₄H₉

-CO-NH-C₂H₄-OH —CO —N(CH₃)₂

Der mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthaltende Arylrest A ist z. B. 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Disulfophenyl, 2-Methyl-4- oder -5-sulfophenyl, 2-Chlor-4- oder -5-sulfophenyl, 2,5-Dichlor-4-sulfophenyl, 2-Methyl-6-chlor-4-sulfophenyl, 4-Methyl- oder 4-Chlor-2-sulfophenyl, 4-, 6- oder 7-Sulfo-naphthyl-l, 3,6-, 4,6-, 4,7- oder 5,7-Disulfonaphthyl-1, 5-, 6-, 7- oder 8-Sulfonaphthyl-2, 4,7-, 4,8-, 5,7- oder 6,8-Disulfonaphthyl-2.

Die Diazotierung des Amins der Formel (II) kann nach der direkten oder indirekten Methode bei Temperaturen von O bis 30⁰C, vorzugsweise bei 15 bis 2O⁰C, ausgeführt werden. Für die Kupplung mit dem Pyrazolon der Formel (III) arbeitet man zweckmäßig bei Temperaturen von O bis 40⁰C, vorzugsweise bei 15 bis 25° C, und bei pH-Werten von 5 bis 12, vorzugsweise von 7 bis 10, wobei das zur Neutralisation benötigte Alkali vorzugsweise in kleinen Anteilen nach und nach zugegeben wird.

Wenn der Rest R₄ im Amin der Formel (II) für einen reaktiven Rest R₁ steht, kann der Farbstoff, z. B. durch Zugabe von Salz, abgeschieden, dann abfiltriert und gegebenenfalls mit einer Salzlösung gewaschen und getrocknet werden.

Bedeutet der Rest R₄ im Amin der Formel (II) einen nicht reaktiven Acylrest, so wird er durch Hydrolyse abgespalten. Diese Abspaltung kann in mineralsaurem Medium, z. B. in 2- bis 6%iger Salzoder Schwefelsäure, oder aber in alkalischem Medium, z. B. in 1- bis 5%iger Natriumhydroxid- oder Kaliumhydroxidlösung, bei Temperaturen von 70⁰C bis zur Siedetemperatur der Lösung ausgeführt werden.

Die Umsetzung des Aminomonoazofarbstoffs mit der Reaktivkomponente wird zweckmäßig in wässerigem Medium ausgeführt. Für die Einführung der mindestens einen als Anion abspaltbaren Substituenten und/oder eine additionsfähige C — C-Mehrfachbindung enthaltenden Acylreste der aliphatischen Reihe arbeitet man vorteilhaft mit den Säurehalogeniden oder Säureanhydriden unter guter Kühlung und in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumcarbonat, Natriumhydroxid, Bariumhydroxid, Calciumhydroxid oder Natriumacetat.

Zur Acylierung kann das eingesetzte Sulfonsäure- oder Carbonsäurehalogenid als solches.oder in der doppelten bis fünffachen Menge eines inerten organischen Lösungsmittels wie Benzol, Chlorbenzol, MethylbenzoL Dimethylbenzol oder Aceton gelöst und diese Lösung in die wässerige Lösung des die Aminogruppe tragenden Körpers eingetropft werden bei einer Temperatur von O bis 30° C, vorzugsweise von etwa 2 bis 5° C, bei Gegenwart eines säurebindenden Mittels, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 7 bis 3. Für die Carbonsäure- oder Sulfonsäurehalogenide der halogenhaltigen heterocyclischen Verbindungen können die Temperaturen von O bis 10O⁰C variieren; z. B. von O bis 50⁰C, vorzugsweise 0 bis 25° C, für die 2,4 - Dihalogenpyrimidin - 5 - carbonsäurehalogenide, von etwa 10 bis 50⁰C, vorzugsweise 20 bis 30⁰C, für die 3- oder 4-(4^/,5'-pihalogen-6'-pyridazonyl-r)-benzolcarbonsäurechloride oder /?-(4',5'-Dihalogeno'-pyridazonyl-l'J-propionsäurechloride, und von etwa 20 bis 90° C für die Halogenchinoxalin-, -phthalazin-, -benzoxazol- oder -benzthiazolcarbonsäurechloride oder -sulfonsäurechloride, vorzugsweise von etwa 30 bis 70° C für das 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -o-sulfonsäurechlorid. Die Umsetzung wird vorteilhaft bei schwach alkalischer, neutraler bis schwach saurer Reaktion, vorzugsweise innerhalb des pH-Bereiches 7 bis 3, z. B. 6 bis 4, durchgeführt. Die Umsetzung mit den Polyhalogenpyrimidinen oder -triazinen wird ebenfalls in wässerigem Medium durchgeführt. Hierbei kann das Halogenid als solches in konzentrierter Form oder aber in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst zur Anwendung gebracht werden. Als Lösungsmittel eignen sich insbesondere Aceton, Chloroform, Benzol, Chlorbenzol und Toluol.

Die Reaktionstemperatur ist der Reaktionsfähigkeit der einzelnen Ausgangsprodukte anzupassen und variiert zwischen 0 und 100⁰C. Sie beträgt z. B. 0 bis 20⁰C für Cyanurchlorid und Cyanurbromid, 30 bis 50° C für die 2 bewegliche Halogenatome enthaltenden Monokondensationsprodukte von Cyanurchlorid oder -bromid mit Ammoniak, einem primären oder sekundären Amin, einem Alkohol, Thioalkohol, Phenol oder Thiophenol bzw. 20 bis 100⁰C für die Polyhalogenpyrimidine. Müssen höhere Temperaturen als etwa 40⁰C angewendet werden, so ist es im Hinblick auf die Wasserdampfflüchtigkeit der Halogenpyrimidine angezeigt, in einem gegebenenfalls mit einem Rückflußkühler ausgerüsteten Gefäß zu arbeiten. Die Umsetzung kann in schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem Medium, vorzugsweise jedoch innerhalb des pH-Bereiches von 7 bis 3, durchgeführt werden.

Zur Konstanthaltung des pH-Wertes während der Umsetzung des Aminoazofarbstoffes mit der Reaktivkomponente kann man der Reaktionslösung entweder zu Beginn ein säurebindendes Mittel, beispielsweise Natriumacetat, zusetzen, oder während der Umsetzung in kleinen Portionen Natrium- oder Kaliumcarbonat bzw. -bicarbonat in fester, pulverisierter Form oder als konzentrierte wässerige Lösung hinzufügen. Als Neutralisationsmittel eignen sich aber auch wässerige Lösungen von Natrium- oder Kaliumhydroxid.

Der Zusatz von geringen Mengen eines Netz- oder Emulgiermittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzung beschleunigen.

Die erhaltenen Monoazofarbstoffe können aus ihren wässerigen Lösungen oder Suspensionen durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden, dann abfiltriert, gegebenenfalls mit einer Salzlösung gewaschen und getrocknet werden.

Die neuen Reaktivfarbstoffe sind gut Substantiv, d.h. sieJiaben Affinität zu Cellulosefasern; sie besitzen eine gute Hartwasserbeständigkeit und Salzverträglichkeit und lösen sich gut in Wasser, so daß die Färbungen bei einem Flotten verhältnis von 1:10 und in manchen Fällen sogar von 1:3 ausgeführt werden können und nach der Färbung der nicht fixierte Anteil gut ausgewaschen werden kann. Sie weisen auch eine gute Verkochbeständigkeit im Färbebad auf, sind alkalibeständig und wenig reduktionsempfindlich. In alkalischem Bad decken sie streifiges Viskosereyon, und in saurem Bad ziehen sie auf Wolle, Seide und die synthetischen Polyamidfasern. Sie reservieren Polyesterfasern, Polyacrylnitrilfasern, Polyvinylchlorid- und Cellulosetriacetatfasern sowie PoIyalkylenfasern. Sie eignen sich daher gut zum Färben oder Klotzen von Wolle, Seide, synthetischen Polyamidfasern und Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, z. B. aus Baumwolle, Leinen, Viskosereyon, Kupferreyon oder Zellwolle, von Gemischen oder Textilien aus diesen Fasern sowie von Leder. Die optimalen Applikationsbedingungen sind je nach der Art der Faser und der zur Anwendung gelangenden Farbstoffe verschieden. Tierische Fasern und synthetische Polyamidfasern können vorzugsweise in saurem, neutralem oder schwach alkalischem Medium gefärbt bzw. fixiert werden, z. B. in Gegenwart von Essigsäure, Ameisensäure, Schwefelsäure, Ammoniumsulfat oder Natriummetaphosphat. Man kann auch in Gegenwart von Egalisiermitteln, z. B. von polyoxyäthylierten Fettaminen oder Gemischen derselben mit Alkylpolyglykoläthern, essigsauer bis neutral färben und am Schluß der. Färbung das Bad durch Zusatz von geringen Mengen eines alkalisch reagierenden Mittels, z. B. von Ammoniak, Natriumbicarbonat oder -carbonat oder von Verbindungen, welche in der Hitze alkalisch reagieren, z_ B. von Hexamethylentetramin oder Harnstoff, bis zur neutralen oder schwach alkalischen Reaktion abstumpfen. Hierauf wird gründlich gespült und gegebenenfalls mit etwas Essigsäure abgesäuert. Die erhaltenen brillanten, grünstichiggelben bis rotstichiggelben Färbungen besitzen eine gute Lichtechtheit und Naßlichtechtheit und sehr gute Naßechtheiten (Wasser-, Wassertropf-, Wasch-, Walk-, Schweiß-, nasse Reib- und saure Uberfärbeechtheit); sie sind auch beständig gegen Säuredampf, gegen schweflige Säure und sogar gegen starke Säuren, wie Schwefelsäure, und sie sind trockenreinigungsecht.

Das Färben und Klotzen bzw. Fixieren der Farbstoffe auf Cellulosefasern erfolgt vorteilhafterweise in alkalischem Medium, z. B. in Gegenwart von Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Natronlauge, Kalilauge, Natriummetasilikat, Natriumborat, Trinatriumphosphat oder Ammoniak. Zur Vermeidung von Reduktionserscheinungen werden beim Färben oder Klotzen der Fasern oft mit Vorteil milde Oxydationsmittel, wie l-nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium, zugesetzt. Die Fixierung der Farbstoffe kann bei den Cellulosefasern je nach der Reautivgruppe in der Wärme oder auch bei Raumtemperatur erfolgen.

Die Färbungen auf Cellulosefasern zeichnen sieh insbesondere durch hervorragende Naßechtheiten aus. Diese sind in der Bildung einer stabilen chemischen Bindung zwischen dem Farbstoffmolekül und dem Cellulosemolekül begründet. Oft nimmt nicht die gesamte Farbstoffmenge an der chemischen Umsetzung mit der Faser teil. Der Anteil des nicht umgesetzten Farbstoffes wird in diesen Fällen durch geeignete Operationen, wie Spülen und/oder Seifen, gegebenenfalls unter Anwendung von höheren Temperaturen, von der Faser entfernt, wobei auch synthetische Waschmittel, z. B. Alkylarylsulfonate, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Alkylsulfate, wie Natriumcetylsulfat und Natriumlaurylsulfat, und gegebenenfalls sulfatierte oder carboxymethylierte Alkyl-, Monoalkylphenyl- und Dialkylphenylpolyglykoläther, wie Natriumlaurylpolyglykoläthersulfat, Verwendung finden.

Man erhält brillante, farbstarke, gelbe Färbungen, welche gut lichtecht, gut naßlichtecht und sehr gut naßecht (wasser-, wassertropf-, wasch-, schweiß-, sodakoch-, alkali-, naßreib- und sauer überfärbeecht) sind.

Zudem besitzen sie eine gute Beständigkeit gegen Säuredampf, gegen schweflige Säure und sogar gegen starke Säuren, wie Schwefelsäure. Sie sind auch trockenreinigungsecht und beständig gegen Knitterfestausrüstungen.

Die neuen Farbstoffe können auch zur Herstellung von gelbroten, blauen oder grünen Färbungen in Kombination mit anderen Reaktivfarbstoffen, z. B. mit blauen Anthrachinonfarbstoffen, roten Azofarbstoffen oder türkisfarbenen Kupferphthalocyaninfarbstoffen, eingesetzt werden; die erhaltenen Färbungen zeigen kein katalytisches Verschießen und sind sehr gut naßlichtecht.

Gegenüber den nächstvergleichbaren, aus den französischen Patentschriften 1178011 und 1198036 bekannten Farbstoffen ohne Brücke der Formel

-HN- OC

zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe überraschend durch eine bessere Lichtechtheit aus.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

42,5 Teile 4-(3"-Amino-benzoylamino)-4'-acetylamino-l,r-diphenyl-3-sulfonsäure werden in 600 Teilen Wasser und 15 Teilen 30%iger Salzsäure unter gutem Rühren bei 20° suspendiert und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Dann trägt man 35 Teile l-(2'-chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-5'-sulfonsaures Natrium ein und führt die Kupplung durch Zugabe von 20 Teilen Natriumcarbonat aus. Die entstandene Farbstoffsuspension wird auf 90° erwärmt, wobei der Farbstoff in Lösung geht. Zur Entacetylierung gibt man 130 Teile einer 30%igen Salzsäure zu und rührt 1 Stunde bei 85 bis 95°. Anschließend wird der Aminomonoazofarbstoff abgenutscht, in 700 Teilen Wasser bei pH = 7,0 und 90° gelöst und die Lösung bei dieser Temperatur unter Rühren mit 22 Teilen 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin versetzt. Man hält durch Zutropfen von Natriumcarbonatlösung den pH-Wert bei 6 bis 7, bis die Kondensation beendet ist, fällt den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn. Der gemahlene Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit grünstichiggelber Farbe löst.

Färbevorschrift

2 Teile des oben beschriebenen Farbstoffs werden in 4000 Teilen enthärtetem Wasser bei 40° gelöst. Man bringt 100 Teile vorgenetztes mercerisiertes Baumwollgewebe in das Bad, gibt 110 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 30 Teile kalziniertes Natriumcarbonat zu und erhitzt das Bad in 30 Minuten

auf 100°, wobei nach 10 bzw. 20 Minuten 110 bzw. 100 Teile kalziniertes Natriumsulfat zugesetzt werden. Nach Erreichung der Kochtemperatur fügt man noch 50 Teile kalziniertes Natriumcarbonat zu und hält das Bad eine Stunde bei der Kochtemperatur. Hierauf wird die Färbung aus der Flotte genommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Die erhaltene grünstichiggelbe Färbung ist licht- und naßecht.

Beispiel 2

63,5 Teile der Aminoverbindung der Formel

H,N·

-HN

N N

SO₁Na SOoNa

NH — OC —/\— NH₂

Cl

werden in 500 Teilen Wasser und 30 Teilen 30%iger Salzsäure suspendiert und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit bei 20° diazotiert. In die Diazosuspension trägt man anschließend 35 Teile 1 - (2',5'- dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsaures Natrium ein und führt die Kupplung durch Zugabe von Natriumcarbonat aus. Die Isolierung des Farbstoffes erfolgt in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise. Man erhält ein gelbes Pulver, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Cellulosefasern nach der Färbevorschrift des Beispiels 1 in grünstichiggelben, licht- und naßechten Tönen färbt.

Beispiel 3

115 Teile der Aminoverbindung der Formel

CH, — CO — HN

CH = CH

SO₃Na

NH-OC

NH,

(VI)

SO,Na

werden in 2500 Teilen Wasser und 62 Teilen 30%iger Salzsäure unter gutem Rühren suspendiert. Durch Zusatz von Eis erniedrigt man die Temperatur auf 15° und diazotiert mit 13,8 Teilen Natriumnitrit. Dann trägt man bei 15 bis 20° 68 Teile l-(2'-chlorphenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon - 4' - sulfonsaures Natrium ein und führt die Kupplung durch langsame Zugabe von 40 Teilen Natriumcarbonat aus. Die entstandene Farbstoffsuspension wird auf 90° erhitzt, wobei der Farbstoff in Lösung geht. Man gibt 250 Teile 30%ige Salzsäure zu und rührt das Ganze 1 Stunde bei 85 bis 90°.

Der Aminomonoazofarbstoff der Formel

Cl

H₇N

SO,H

	-NH-	OC-Z⁷N-N = N	HO I
CH = CH-		\/	Jy
		Γ^Ν CH₃

<Γ
SO₃

>
_/ »Η

SO₁H

(VII)

fällt in Form des Dinatriumsalzes aus; er wird ab filtriert, mit einer Salzsole gewaschen und getrocknet.

009 543/318

83,2 Teile des Dinatriumsalzes des Aminomonoazofarbstoffs der Formel (VII) werden in 750 Teilen Wasser und 13,3 Teilen 30%iger Natriumhydroxidlösung bei 80° gelöst. Unter gutem Rühren tropft man 17,4 Teile 2,4,6-Trichlorpyrimidin zu und sorgt durch Zugabe einer 15%igen Natriumcarbonatlösung dafür, daß der pH-Wert zwischen 5,5 und 6,5 bleibt. Die Kondensation ist beendet, wenn kein Alkali mehr verbraucht wird. Der Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, mit einer Salzsole gewaschen und ge- ίο trocknet.

Er stellt ein gelbes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Cellulosefasern in grünstichiggelben Tönen von guten Licht- und Naßechtheiten färbt.

Ersetzt man das 2,4,6-Trichlorpyrimidin durch die entsprechende Menge 2,4,6-Tribrompyrimidin, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff.

Beispiel 4

20

41,6 Teile des Dinatriumsalzes des Aminofarbstoffes der Formel (VII) werden bei Raumtemperatur in 600 Teilen Wasser und 6,7 Teilen 30%iger Natriumhydroxidlösung angerührt. Nach Abkühlung auf 0° tropft man eine Lösung von 9,3 Teilen Cyanurchlorid in 20 Teilen Chloroform unter energischem Rühren ein. Man erhält die Temperatur bei 0 bis 5° und den pH-Wert bei 5,5 bis 6,5 durch Zutropfen einer 20%igen Natriumcarbonatlösung und rührt das Gemisch so lange, bis kein Aminofarbstoff mehr nachweisbar ist. Man salzt den Farbstoff vollständig aus, filtriert ihn ab, wäscht ihn mit einer Salzsole und trocknet ihn im Vakuum bei 40°. Nach dem Mahlen erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit grünstichiggelber Farbe löst. Zur Erhöhung der Stabilität wird das Farbstoffpulver mit 10 Teilen eines Phosphatpuffers vom pH-Wert 7,0 innig vermischt.

Färbevorschrift

40

2 Teile Farbstoff werden in 3000 Teilen enthärtetem Wasser bei 40° gelöst. Man bringt 100 Teile vorgenetztes Baumwoll- oder'Zellwollgewebe in das Bad, gibt innerhalb 30 Minuten 100 Teile kalziniertes Natriumsulfat zu und erwärmt gleichzeitig auf 60°. Anschließend gibt man 6 Teile Natriumhydrogencarbonat hinzu und hält eine weitere halbe Stunde bei 60°. Dann fügt man in Portionen innerhalb 10 Minuten 6 Teile kalziniertes Natriumcarbonat zu und hält noch 15 Minuten auf der gleichen Temperatur. Hierauf nimmt man das gefärbte Gewebe aus der Flotte, spült es mit heißem Wasser, seift es mit einer 0,3%igen kochenden Lösung eines nichtionogenen Waschmittels, spült es erneut und trocknet es. Man erhält eine grünstichiggelbe, licht- und naßechte Färbung.

Beispiel5

^v

41,6 Teile des Dinatriumsalzes des Aminofarbstoffes der Formel (VII) werden nach den Angaben des Beispiels 4 mit 9,3 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Dann wird das Reaktionsgemisch während einigen Stunden bei 45 bis 50° mit der Lösung von 9,75 Teilen l-aminobenzol-4-sulfonsaurem Natrium in 90 Teilen Wasser unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6 bis 6,5 durch tropfenweise Zugabe von 15%iger Natriumcarbonatlösung verrührt. Nach beendeter Reaktion wird der Monochlortriazinfarbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose nach der im Beispiel 1 angegebenen Färbemethode in grünstichiggelben Tönen.

Man erhält den gleichen Farbstoff, wenn man 41,6 Teile des Dinatriumsalzes des Aminofarbstoffs der Formel (VII) in 600 Teilen Wasser bei Raumtemperatur löst, mit der Lösung von 17,5 Teilen 4 - (4',6' - dichlor -1',3',5' - triazinyl - 2' - amino) - benzol-1-sulfonsäuren! Natrium in 180 Teilen Wasser versetzt und das Ganze einige Stunden bei 45 bis 50° rührt, wobei der pH-Wert durch Zutropfen einer 15%igen Natriumcarbonatlösung auf 5 bis 6 gehalten wird.

Beispiele

41,6 Teile des Dinatriumsalzes des Aminofarbstoffes der Formel (VII) werden in 600 Teilen Wasser und 6,7 Teilen 30%iger Natriumhydroxidlösung bei 40 bis 45° gelöst. Man tropft eine Lösung von 14 Teilen 2,3 - Dichlor - chinoxalin - 6 - carbonsäurechlorid in 50 Teilen Benzol zu und rührt energisch bei 40 bis 45° unter Zugabe von 15%iger Natriumcarbonatlösung, um den pH-Wert bei 6 bis 6,5 zu halten. Wenn kerne freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist, salzt man den Farbstoff aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei 40 bis 50° im Vakuum. Nach dem Mahlen stellt er ein gelbes Pulver dar, welches sich in Wasser mit grünstichiggelber Farbe löst und Cellulosefasern in licht- und naßechten, grünstichiggelben Tönen färbt.

Ersetzt man das 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid durch die entsprechende Menge des 2,3 - Dichlorchinoxalin - 6 - sulfonsäurechlorids oder -6-isocyanats, so erhält man ähnliche Farbstoffe.

Beispiel 7

41,6 Teile des Dinatriumsalzes des Aminofarbstoffes der Formel (VII) werden in 600 Teilen Wasser und 6,7 Teilen 30%iger Natriumhydroxidlösung bei Raumtemperatur angerührt. Man kühlt dann das Gemisch auf 0 bis 2° ab und tropft 14 Teile /3-Chlorpropionsäurechlorid zu, wobei man durch Zugabe von 20%iger Natriumcarbonatlösung den pH-Wert auf 5 bis 6 hält. Wenn die Acylierung beendet ist, isoliert man den Farbstoff durch Aussalzen, Absaugen und Trocknen. Der gemahlene Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst und die Cellulosefasern in grünstichiggelben, licht- und naßechten Tönen färbt.

Die folgende Tabelle enthält weitere Monoazofarbstoffe der Formel (I), welche nach den Angaben der Beispiele 1 bis 7 erhältlich sind und durch die Reste Y, A, R₁, R₂ und R₃ sowie durch den Farbton der Färbungen auf Cellulosefasern oder auf Polyamidfasern (PA) gekennzeichnet sind.

Beispiel	γ	SO₃H	desgl.	A	R₁ = Rest aus	R₂	R₃	CH₃	Farbton der Färbung
		desgl.					CH₃
8	desgl.	2-Chlor-4-sulfophenyl	2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin	H	CH₃	Grünstichiggelb
9	desgl.	4-Sulfophenyl	desgl.	H	CH₃	Grünstichiggelb
10	desgl.	5,7-Disulfonaphthyl-2	desgl.	H	CH₃	Gelb
11	desgl.	desgl.	5-Brom-2,4,6-trichlorpyrimidin	H	CH₃	Gelb
12	desgl.	4,8-Disulfonaphthyl-2	2,4,6-Trichlorpyrimidin	H	CH₃	Gelb
13	-^)-CH = CH -<T>-	6,8-Disulfonaphthyl-2	desgl.	H	CH₃	Gelb
14	ι 1 SO₃H SO₃H	desgl.	2,4-Dichlor-6-amino- 1,3,5-triazin	H	CH₃	Gelb
15	desgl.	3-Sulfophenyl	Acrylsäurechlorid	H		Grünstichiggelb
16	desgl.	4-Sulfophenyl	2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin	H	CH₃	Grünstichiggelb
	desgl.				COOH
17	desgl.	desgl.	desgl.	CH₃	CH₃	Grünstichiggelb
18	desgl.	desgl.	desgl.	H	CH₃	Rotstichiggelb
19	desgl.	2-Chlor-5-sulfophenyl	desgl.	H	CH₃	Grünstichiggelb
20	desgl.	2-Methyl-4-sulfophenyl	desgl.	H	CH₃	Grünstichiggelb
21	desgl.	2,5-DiChIoM-SuIfO- phenyl	desgl.	H	CH₃	Grünstichiggelb
22	desgl.	2-Chlor-6-methyl- 4-sulfophenyl	desgl.	H	CH₃	Grünstichiggelb
23	desgl.	5,7-Disulfonaphthyl-2	desgl.	H	CH₃	Gelb
24	desgl.	4,8-Disulfonaphthyl-2	desgl.	H	CH₃	Gelb
25	6,8-Disulfonaphthyl-2	desgl.	H	CH₃	Gelb
26	desgl.	2,4-Dichlor-6-;3-hydroxyäthyl- amino-1,3,5-triazin	H	Gelb
27	4-Sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-phenylamino- 1,3,5-triazin-3'-sulfonsäure	H	Grünstichiggelb

Fortsetzung

Beispiel	Y	SO₃H	desgl.	A	R₁ = Rest aus	R₂	R₃	CH₃	Farbton der Färbung
28	-<^>-CH = CH-<p^		desgl.	4-Sulfophenyl .	u-Chloracrylsäurechlorid	H		(PA) Grünstichiggelb
	SO₃H SO₃H	desgl.				CH₃
29	desgl.	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-/3-sulfoäthyl- amino-l,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
30	desgl.	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-carboxymethyl- amino-1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
31	desgl.	desgl.	desgl.	a^-Dichlorpropionsäurechlorid	H	CH₃	(PA) Grünstichiggelb
32	desgl.	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-methylamino- 1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
33	desgl.	desgl.	desgl.	2,4-Dibrom-6-amino- 1,3,5-triazin	H		Grünstichiggelb
	desgl.		2,4,6 -Trichlorpyrimidin		CH₃ '
34	desgl.	2-Chlor-4-sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-phenylamino- 1,3,5-triazin-4'-sulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
35	desgl.	desgl.	H	CH₃	Grünstichiggelb
36	2,5-Dichlor-4-sulfo- phenyl	desgl.	H	CH₃	Grünstichiggelb
37	2-Chlor-5-sulfophenyl	2,4,6-Trichlorpyrimidin	H	CH₃	Grünstichiggelb
38	desgl.	desgl.	.H	CH₃	Grünstichiggelb
39	2-Methyl-5-sulfophenyl	2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin	H	CH₃	Grünstichiggelb
40	2-Methyl-4-sulfophenyl	desgl.	H	COOH	Grünstichiggelb
41	4-Methyl-2-sulfophenyl	desgl.	H	CH₃	Gelb
42	4-Chlor-2-sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-phenylamino- 1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
43	2,4-Disulfophenyl	2,4-Dichlor-6-phenylamino- 1,3,5-triazin-2',5'-disulfon- säure	H	CH₃	Grünstichiggelb
44	4-Sulfonaphthyl-l	H	Gelb

Fortsetzung

σ ο •ο

Beispiel

γ

SO₃H

desgl.

SO₃H

desgl.

A

R₁ = Rest aus

R₂

R₃

CH₃

-

CH₃

Farbton
der Färbung

desgl.

-ςχϊ>

desgl.

CH₃

.45:

desgl.

SO₃H

desgl.

6-Sulfonaphthyl-2

2,4-Dichlor-6-phenylamino-
1,3,5-triazin-2',5'-disulfon-
säure

H

CH₃

Gelb

-<I>^cH=cH-<r>-

desgl.

2,5-Disulfophenyl

2,4-Dichlor-6-N-methyl-
N-phenylamino-l,3,5-triazin

H

CH₃

Grünstichiggelb

■47

I ι
SO₃H SO₃H

desgl.

2,4-Dichlor-6-(4'-methylphenyl-
amino)-l ,3,5-triazin

H

CH₃

Grünstichiggelb

48

SO₃H

desgl.

2,4-Dichlor-6-benzylamino-
1,3,5-triazin

H

CH₃

Grünstichiggelb

2,4,6-Trichlor-pyrimidin

49

2-Chlor-5-sulfophenyl

QH₅

CO — NH₂

Grünstichiggelb

desgl.

50

4-Sulfophenyl

H

Gelb

desgl.

51

3,6-Disulfonap.hthyl-l

2,4-Dichlor-6-äthylamino-
1,3,5-triazin

H

Gelb

52

4,6-Disulfonaphthyl-l

2,4-Dichlor-6-di-(/i-hydroxy-
äthyl)-amino-l ,3,5-triazin

H

Gelb

53

6-Sulfonaphthyl-l

2,4-Dichlor-6-N-methyl-
N-(S-sulfoäthylamino-
1,3,5-triazin

H

Gelb

54

5-Sulfonaphthyl-2

2,4-Dichlor-6-phenylamino-
1,3,5-triazin-2',4'-disulfon-
säure

H

Gelb

55

2,5,6-Trichlor-3-sulfo-
phenyl

H

Grünstichiggelb

Fortsetzung

Beispiel	Y	SO₃H	A	R₁ = Rest aus	R₂	R₃	CH₃	Farbton der Färbung

56		3,5-Disulfophenyl	2,4-Dichlor-6-cyclohexyl-	H	CH₃	Grünstichiggelb
	desgl.		amino-1,3,5-triazin		CH₃
57	desgl.	2,5-Disulfophenyl	2,4,6-Tribrom-l ,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
58	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-n-butylamino- 1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
59	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-diäthylamino- 1,3,5-triazin	H		Grünstichiggelb
60		desgl.	2,4-Dichlor-6-(3'-methoxy-	H	COOH	Grünstichiggelb
	desgl.		butylamino)-l ,3,5-triazin
61		4-Sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-phenylamino-	H	-CO-NH-C₄H₉	Gelb
	desgl.		1,3,5-triazin-3'-sulfonsäure		— COO — C₂H₅
62	desgl.	desgl.	desgl.	H		Gelb
63		desgl.	2,4-Dichlor-6-phenylamino-	H	-CO-N(C₂Hs)₂	Gelb
	desgl.		1,3,5-triazin-3'-sulfonsäure		— COOCH₃
64	desgl.	desgl.	desgl.	H	CH₃	Gelb
65	desgl.	desgl.	2,4,6-Trichlorpyrimidin- 5-essigsäure	H	CH₃	Gelb
66	desgl.	2-Chlor-4-sulfophenyl	2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin	Cl	CH₃	Grünstichiggelb
67	desgl.	desgl.	2,4,6-Trichlor-5-methyl- pyrimidin	H	CH₃	Grünstichiggelb
68	desgl.	desgl.	Γ J *********** 2,4,6-Trichlor-5-chlormethyl- pyrimidin	H		Grünstichiggelb
69		desgl.	2,4-Dichlor-5-chlormethyl-	H	CH₃	Grünstichiggelb
	desgl.		6-methylpyrimidin
70		desgl.	2,4-Dichlorpyrimidin-	H	CH₃	Grünstichiggelb
	desgl.		5-carbonsäurechlorid
71		desgl.	α,β-Dibrompropionsäure-	H	CH₃	(PA)
	desgl.		chlorid		CH₃	Grünstichiggelb
72	desgl.	desgl.	y-Chlorcrotonsäurechlorid	H		Grünstichiggelb
73		desgl.	2-Chlorbenzthiazol-5-carbon-	H	Grünstichiggelb
		säurechlorid

Fortsetzung

Beispiel	Y	SO₃H	desgl. desgl.	SO₃H	SO₃H	A	R₁ = Rest aus	R₂	R₃	CH₃	Farbton der Färbung
		desgl.						— CO — N(CH₃)₂ -CO-NH-C₂H₅
74	desgl.	2-Chlor-4-sulfophenyl	Bromessigsäurechlorid	H	COOH	(PA) Grünstichiggelb
75 76	desgl.	2,5-Disulfophenyl desgl.	2,4,6-Trichlorpyrimidin 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin	H H	CH₃	Gelb Gelb
77	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-5-chlormethyl- pyrimidin	H	CH₃	Gelb
78	desgl.	desgl.	/?-(4',5'-Dichlor-6'-pyridazo- nyl-1 ')-propionsäurechlorid	H	COOH	Grünstichiggelb
79	desgl.	desgl.	1,4-Dichlorphthalazin- 6-carbonsäurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
80	desgl.	4-Sulfophenyl	ß-Benzolsulfonyloxy-propion- säurechlorid	H	• COOH	Gelb
81	desgl.	desgl.	2,4-Dibrompyrimidin- 5-carbonsäurechlorid	H	COOH	Grünstichiggelb
82	desgl.	2,5-DichloM-sulfo- phenvl	ß-Bromä thansulfonsäure- chlorid	H	COOH	Gelb
83	desgl.	desgl.	Chloressigsäurechlorid	CH₃	COOH	(PA) Gelb
84	desgl.	4-Sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-methylpyrimidin- 5-carbonsäurechlorid	H	CO — NH — CH₃	Gelb
85	desgl.	2,4,6-Trichlorpyrimidin- 5-carbonsäure-äthylester	H	CO-NH-C₂H₄-OH	Gelb
86	desgl.	2,4-Dichlor-6-(l -carboxy- äthylamino)-l,3,5-triazin	H		Gelb
87	desgl.	2,4-Dichlor-6-phenylamino- 1,3,5-triazin-4-sulfonsäure	H	CH₃	Gelb

88	2-Methyl-5-sulfophenyl	2,4,6-Trichlor-5-äthylpyrimidin	H	Grünstichiggelb

Fortsetzung

Beispiel	Y	desgl.	A	R₁ = Rest aus	R₂	R₃	CH₃	Farbton der Färbung
89	SO₃H SO₃H	desgl.	2-Methyl-4-sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-naphthyl- 2 -amino-1,3,5-triazin- 6'-sulfonsäure	H		Grünstichiggelb
	SO₃H	desgl.				CH₃
90		desgl.	2-Chlor-4-sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-naphthyl- 2'-amino-l ,3,5-triazin- 4',8'-disulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
91	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-naphthyl- 1 '-amino-1,3,5-triazin- 4-sulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
92	desgl.	3-Suifophenyl	2,4-Dichlor-6-(2',5'-dicarboxy- phenylamino)-l,3,5-triazin .	H	CH₃	Grünstichiggelb
93	desgl.	desgl.	2,4-Dibrom-5-brommethyl- 6-methylpyrimidin	H	CH₃	Grünstichiggelb
94	desgl.	desgl.	α,β-Dichlorpropionsäure- chlorid	H	CH₃	(PA) Grünstichiggelb
95	desgl.	desgl.	/3-Brompropionsäurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
96	desgl.	' desgl.	«-Bromacrylsäurechlorid	H	CH₃	(PA) Grünstichiggelb
97	desgl.	2,5-Disulfophenyl	2,3-Dichlorchinoxalin- 6-carbonsäurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
98	desgl.	2-Chlor-chinoxalin-6-carbon- säurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
99	desgl.	2,4-Dichlor-6-N-/S-hydroxy- äthyl-N-phenylamino- 1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
100	desgl.	4-(4',5'-Dichlor-6'-pyridazo- nyl-l')-benzol-l -carbon- säurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
101	desgl.	3-(4',5'-Dichlor-6'-pyridazo- nyl-1 ')-benzol-l -carbon- säurechlorid	H	Grünstichiggelb

Fortsetzung

Beispiel	γ	SO₃H	desgl.	desgl.	A	R₁ = Rest aus	R,	R₃	CH₃	Farbton der Färbung
		desgl.	desgl.					CH₃
102	desgl.	desgl.	2,5-Disulfophenyl	2-Chlorbenzoxazol-5-carbon- säurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
103	desgl.		desgl.	2,4-Dichlor-6-j3-äthoxyäthyl- amino-1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
104	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-(4'-chlorphenyl- amino)-l ,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
105	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-y-methoxy- propylamino-1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
106	desgl.	2,5-DiChIoM-SuIfO- phenyl	^-Dichlor-o-naphthyl- 2'-amino-l ,3,5-triazin- 5',7'-disulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
107	—<^ ^>— CH = CH-^ ^)-	desgl.	2,4-Dibrom-6-phenylamino- 1,3,5-triazin-4'-sulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
108	SO₃H SO₃H	desgl.	2,4-Dichlor-6-naphthyl- 1 '-amino-1,3,5-triazin- 3',6'-disulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
109	SO₃H	desgl.	2,4-Dichlor-6-naphthyl- 1 '-amino-1,3,5-triazin- 6-sulfonsäure	H		Grünstichiggelb
110		4-Sulfophenyl	2,4-Dibrom-6-phenylamino- 1,3,5-triazin-3'-sulfonsäure	H		Grünstichiggelb
				CH₃
				CH₃
111	desgl.	2,4-Dibrom-6-amino- 1,3,5-triazin	H	COOH	Grünstichiggelb
112	desgl.	2,4-Dichlor-6-/S-hydroxy- propylamino-1,3,5-triazin	H	COOH	Grünstichiggelb
113	desgl.	2,4-Dichlor-6-/S-methoxy- äthylaniino-1,3,5-triazin	H	Gelb
114	desgl.	2,4-Dichlor-6-dimethylamino- 1,3,5-triazin	H	Gelb

Fortsetzung

Beispiel	Y	SO₃H	desgl.	A	R₁ = Rest aus	R₂	R₃	CH₃	Farbton der Färbung
		desgl.					CH₃
115	desgl.	4-Sulfophenyl	ß-Chloräthansulfonsäurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
116	desgl.	desgl.	/3-Methylsulfonyloxypropion- säurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
117	desgl.	2-Chlor-6-methyl- 4-sulfophenyl	CH₂ — CH₂ — O	H	CH₃	Grünstichiggelb
	desgl.	2,5-Disulfophenyl	OU₂ U 6U₂	H	CH₃
118	desgl.	desgl.	/?-(4'-Methylphenylsulfonyloxy)- propionsäurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
119	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-chlormethyl- pyrimidin-5-carbonsäure- chlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
120	desgl.	desgl.	2,3-Dibromchinoxalin- 6-carbonsäurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
121	desgl.	4-Sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-(3'-carboxy- phenylamino)-l ,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
122	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-N-methyl- N-carboxymethylamino- 1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
123	desgl.	2,4-Dichlor-6-(4'-carboxy- phenylamino)-l ,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
124	desgl.	2,4,6-Trichlorpyrimidin- 5-carbonsäure	CH₃	Grünstichiggelb
125	desgl.	2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin	H	Grünstichiggelb
126	Vinylsulfonsäurechlorid	Grünstichiggelb

Fortsetzung

Beispiel	Y	SO₃H	desgl.	A	Ri = Rest aus	R₂	R₃	CH₃	Farbton der Färbung
		desgl.					CH₃
127	desgl.	2,5,6-Trichlor-3-sulfo- phenyl	2,4-Dichlor-6-phenylamino- l,3,5-triazin-3',5'-disulfon- säure	H	CH₃	Grünstichiggelb
128	desgl.	2,5-Dichlor-4-sulfo- phenyl	2,4-Dichlor-6-^-carboxyäthyl- amino-1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
129	desgl.	desgl.	2,4-Dichlor-6-naphthyl- 2-amino-1,3,5-triazin- 6',8'-disulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
130	desgl.	2,5-Dichlor-4-sulfo- phenyl	2,4-Dichlor-6-naphthyl- 1-amino-1,3,5-triazin- 4',6-disulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
131	desgl.	3-Sulfophenyl	2,4-Dichlor-6-naphthyl- 2 -amino-1,3,5-triazin- 5-sulfonsäure	H	CH₃	Grünstichiggelb
132	desgl.	2,5-Disulfophenyl	2,4,5,6-Tetrabrompyrimidin	H	CH₃	Grünstichiggelb
133	desgl.	desgl.	5-Brom-2,4,6-trichlorpyrimidin	H	CH₃	Grünstichiggelb
134	desgl.	desgl.	2-Chlorbenzthiazol-6-sulfon- säurechlorid	H	CH₃	Grünstichiggelb
135	desgl.	2,4-Dichlor-6-äthoxy- 1,3,5-triazin	H	CH₃	Grünstichiggelb
136	desgl.	2,4-Dichlor-6-phenoxy- 1,3,5-triazin	H	Grünstichiggelb
137	desgl.	2,4-Dichlor-6-methoxy- 1,3,5-triazin	H	Grünstichiggelb

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel I

R₁-HN-Y-NH-OC

worin R₁ einen Acylrest, der mindestens einen als Anion abspaltbaren Substituenten und/oder eine additionsfähige C—C-Mehrfachbindung enthält, R₂ Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl oder Chlor, R₃ niedrigmolekulares Alkyl, COOH, COO-niedrigmolekulares Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes CO-NH₂, A einen mindestens eine Sulfonsäuregruppe und gegebenenfalls weitere Substituenten enthaltenden Benzol- oder Naphthalinrest und Y

SO,H

SO,H

30

SO₃H

SO,H

CH = CH

40

SO₃H

daß man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

R₄-HN-Y-NH-OC

worin R₄ für R₁ oder für einen nicht reaktiven Acylrest steht und Y und R₂ die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einem Pyrazolon der Formel

HO

N-A

bedeutet, dadurch gekennzeichnet, (III)

worin R₃ und A die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, in ortho Stellung zur enolischen Hydroxygruppe kuppelt und, wenn R₄ für einen nicht reaktiven Acylrest steht, den erhaltenen Monoazofarbstoff entacyliert und mit einem Acylierungsmittel, das zudem mindestens einen als Anion abspaltbaren Substituenten und/oder eine additionsfähige C — C-Mehrfachbindung enthält, umsetzt.
2. Verwendung der Reaktivfarbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen Formel I zum Färben von Cellulosefasern nach dem Ausziehfärbeverfahren und zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern.