DE1620745A1 - Verfahren zur Herstellung von substituierten Chinolizinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von substituierten Chinolizinen

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DE1620745A1
DE1620745A1 DE19641620745 DE1620745A DE1620745A1 DE 1620745 A1 DE1620745 A1 DE 1620745A1 DE 19641620745 DE19641620745 DE 19641620745 DE 1620745 A DE1620745 A DE 1620745A DE 1620745 A1 DE1620745 A1 DE 1620745A1
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catalyst
reduction
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Brown Richard Emery
Meltzer Robert Israel
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Warner Lambert Co LLC
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Warner Lambert Pharmaceutical Co
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Description

Warner-Lambert Pharmaceutical Company 30 DEZ 1966
Plain», n.J., USA ~ lo2U745
Verfahren gur Herstellung von substituierten Chinollzinen
Die Erfindung betrifft njue substituierte Chinolidine der folgenden Strukturformeln:
ßAD ORIGINAL
009836/2138
II
III
IV
VI
VII
VIII
A > ID
K/) !
C τ *
B
J k
XI
XII
009836/2138 bad
ORIGINAL
wobei R. und R~ jeweils Waaseistoffr Hydroxy oder lliedrigalkoxy, wie Methoxy oder föathyiendtoxy, R* Wasserstoff öder Niedrlgalkyl, wie Methyl oder Äthyl» R^ Wasserstoffj Nie&rigaXkyl,wie'Methyl oder Äthyl, Alkenyl« vie TiHyI1 Alkinyl,wie Äfchinyl, oder Alkoxy wie Äthoxy, Rg. Vfaeeeretof.f, Hydyr-y, Aoyloxy, A]
J)
-GOCIU, --COCH9OH,-GOOXt1-COOHe -C^ oder
-G^ Η«: bedeuten, wobei "'Rv und R« ."-Wasserstoff, Ri
alkyl oder R^ und Rr, znaaaimen mit dem mit ihnen Stickstoff einen heterocyclischen Rest, wie >~--i
bilden; oder R- und R^ eusammengenoiainen mit dem stoffatom, an das sie gebunden sind, eine Ketogruppe der folgenden ¥ormel
=0
oder einen cyclischen Ketalreet, wie
4
■-"■-. BAD OHSGINA?,.
009836/2138
bedeuten, und ihre nloht toxischenP pharmazeutisch zulässigen Säureadditionssalae und quartären Ammonium* aalise*
Die erfindungagemäfieii Verbindungen bestehen aus den substituiert en Chtnoliainen des aus den obigen !Formeln mit A, B, O und I> bezeichneten 4~Ringeyateme. Besteht der Ring D aus einem Fünfring« wie z.B.
eo befinden sieh die Substituenten in den folgenden verzweigten Stellungen: R1(S), R2(B), R-(12a)s R^(O und R15(I) und falle der Ring D aus einem Seehering der folgenden Formel besteht,
ao befinden eich die Subetituenten an den folgenden Atosien.· R1(IO), R2(9), R3(13ah R4(O und R5(I). Die Nummerierung dieser Ringsysteme ergibt eich aus den folgenden Fornein:
009836/2138 *° °R'B"^
11
• A 9
12.
11ΐ!
ta
R3.
13a
R4
■Hi
9
8
W 10
Oa ' A Ii B
■7
l4
R,
1.2*
6 -
2 3
09836/2138 BAD ORIGINS-
Bei den obengenannten Verbindungen II, III, IV, 7, VIII, IX, X und XI erfolgt beim Behandeln mit Alkali eine Wanderung der Azomethindoppelbladung, wie sie ge* wölmlloh. bei teilweise hydrierten Ohinolizinrerbindungen auftritt. So erhält man e.B, beim Behandeln der Verbindung II mit einem Alkalihydroxyd eine Verbindung der allgemeinen Formel
welche ebenfalls in den Rahmen der Srfindung fällt.
Die Erfiad'ong betrifft auob. ein neues Verfahren aus* Herstellung der oben genannten Verbindungen und der bei diesem Verfahren erhaltenen Zwischenprodukte; als Beispiel für die neuen Ghinolizine seien die folgandea Verbindungen genannt?
009836/2138
2,313» ,5,6,11,12,12a-Oo*ahydro-8-methoxy-1H-2,3,3*,5,6,11f12V12a-Oet ahydro~8Y9-dihydroxy*1H-
1,2,3, 3a, 5,6,10b, 11,12 ,12a-De eahydrobena/XJ- r cyolopenta/^f^Jchlnolieln-e-ol-hydrobromid
^,3>4t4a,6,7,11b,12i13»l3a-D·βahydΓo-9,10-dlBβtholT i3a-«tthyl-1H-dib*n«o£~a,fa_7obJjioli«lnhydrobromld
1,2,3,3a, 5 * 6,10b, 11,12 »12a-I>eeahydre-β, 9-dleetboxy-1,2,3,3a,5,6,10bf it ,1t,12a-B«cahydr«-a-e*thoxyb«ne 2,3,3a,5,6,11,12,12a-Ootahydro-e,9-4l»»1:hoxy-1H-
ehlnoli»lalttetioblorplioiphat
2.3,4, 4a, 6,7,13»15a-Oot*hydro-9L, 10-dl^tho3cy-f 3a
tmd d«rgl*loh«a.
Wi· ι«tent «reichtHob, lhaeln di·
▼•rbindun^en in ihrer Strulrfenr d«n StaroidTerbladuagiia kSnnen daher als Asoet«roida betrachttt werden. 7«r
098 3 8/2118
wendet man eine Steroidnomenlclatur, so kann man die Terbindung 3,3af5,6,10b,11f12,12a-0ctahjdro-8-hydroxy-12a*aetnyl-ben«O2f"a<-7öyc 1ο·ρ·η±&£~£^οΤα±ηο11*ΐΛ-1 (2H) -on der folgenden Strukturformel
auch als Stereoieoeer dee D,L-AbSstrone betrachten.
Die neuen, erfindungsgemtßen Verbindungen besitzen eine beaohtliehe pharaaceutleahe Wirksamkeit und eteilen nutrliehe, auf dae Hers- und Gefäleyetea wirkende Präparate vor Behandlung von s.B. Sohookvlrktmgen and Irelelanfkollap* dar. Sie beeltsen auoh eise at«roid· Vlrkaaakeit und eignen eioh but Behandlung Teradiiedener inkretoriecher Störungen. Dartibtrhinaue stellen ale wertrolle Zwischenprodukt« «ur Heratellung anderer Terbindungen alt dieser substituierten ChinoHeinstruktur dar.
Ss wurde nun gefunden, daS die erfindun^egemAIen Terbindungen gem&fi der folgenden Reihe τοη Reaktioneechenen dargestellt werden können, wobei die Syabole R.., R^, R R* und R5 die obige Bedeutung besitsen.
BAD
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Die Stufe 1 besteht in der Kondensation τοη eubatituierten Phenylalkylaminen der folgenden Formel
durch etwa drei- bis seohaatündigea Rückflueakoehen in einem ir^erten organiachen L8aungamittelf wie Xylol, mit einer fiquimolaren Menge einea Ketoestera oder einer -aäure, wie z.B. Carbalkoxyäthylpentanon der folgenden Formel
Il
OIt
wobei man eine Verbindung der folgenden Struktur
in Form eines gelben Öle erhält,. ". ■
Die obige Verbindung kann duroh Koohen am Rückfluß mit einem cycliaierenden Stoff, wie z.Bo Phpaphoroxyohlorid,
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- 10
Thiortylohlorid, Polyphoephoreäure, Phosphoraäure oder Legend einer anderen, zur Bildung eines Carboniumlone fähigsn Säure cyclißiert werden, wobei man eine Verbiß.· dnng der folgenden Struktur e-rlililt ϊ
kann dia Verbindung gsföäö Stuife II vor dex· reduziert werden,
Ea Tsmrd® auch gefuniien,. daß substituierte Plienylalkyl aaisi« mit einem Eetoeater oder einer ~säursä wie β,Β
!0OAt \X NX0
kondsasiert vrsrden könne».; wobei man eine Verbindung öar folgenden Struktui1 erhält:
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" 16207Λ5
Di« Stufe II besteht in einer Reduktion des Ringe D der gemäß Stufe I erhaltenen Verbindungen. Die Reduktion kann dabei auf katalytischem Weg, a.B* mit gasförmigem Wasserstoff unter Druck und Palledium oder Kohle in einem inerten lösungsmittel,wie ζ *B. Alkohol, erfolgen, wobei eich ein gesättigter Ring D mit einer der folgenden Strukturen bildet: _
Eb wurde auch gefunden, daß eine eTentuell am Ring D Torhandene Ketogruppe bei der Reduktion der Doppelbindung dee Ring· D gleichseitig ire finer Alkoholgruppe reduziert wird, «.;BV
Ftir den fall, daß R- Va*seretoff bedeutet, erfolgt diese: Reduktion vorBUgsweiee in Gegenwart von Alkali«
In Stuf· IH erfolgt die Jyelieierung der in Stuf· II erhaltenen Verbindungen. Hierbei wendet man einen geringen Überschuß an Cyclielösungsmittel, wie Z.B. Phosphoroxy-Chlorid, Thionylchlorid, Polyphoaphorchlorid, Phosphor-' säure oder; irgendeines anderen, sauren, zur Bildung
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von Carboniumionen fähigen Katalysators an und erhält hierbei Verbindungen der folgenden Struktur*
und
Befindet sich "ajn- Ring D eine -OH-Gruppe, wie z.B,
OH
so wird diese zweckmäßig während der Cyelieierung geschützt, was duroh Behandeln mit Carbonaaureanhydriden, wie Eaaigaäureanhydrid, erfolgen kann, wobei die OH-Gruppe nach der Cyclisierung durch Kochen mit einer starken Mineralsäure wiederhergestellt werden kann. Befindet sich am Ring D die Ketogruppe, so kann der in Stufe II erhaltene Alkohol mit Chromsäureonhydrid in Aceton behandelt werden, wobei die Alkoholgruppe in eine Ketogruppe zurUckrerwandelt wird.
Vor der Cyclisierung kann die Ketogruppe durch Behandeln einer benaolischen Lösung der entsprechenden Verbindung
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mit Äthylenglykol in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie Coluolaulfonaäure in eine cyclische Ketalgruppe .verwandelt werden. Die Umwandlung der Hydroxygruppe in eine Ketogruppe kann auch nach der Cyclisierung der entsprechenden Verbindung durch Behandeln der Bydroxyverbindung mit Chromsäureanhydrid in Aceton erfolgen.
Ee wurde auch gefunden, daß Verbindungen mit einem NiedrigalkylsubBtituenten, wi« Methyl, in der Stellung 13 hergestellt werden können, indem man beispielsweise zuerst ein substituiertes PhenyLalkylamin, wie «„B*.- m-MethoiyphenSthylamin, mit einem Keto« et er, wie s.B* 2-Methy'l-Zfß-carboxyÄthyiy-^-carboxycy'ölopentanen kondensiert, wobei eine Verbindung der folgenden Formel ent steht:
0OH
Meo
Dieses Zwischenprodukt wird dann durch ROokflußkochea mit einem Cyclisierungsmittel, wie Phpephorozyohloridi, cyclieiert und hierbei eine Verbindung der folgenden Struktur erhalten*
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BAD
Μθο
Die Reihenfolge der Stufen II und III ist beliebig, so daS die CycliaierungBßtnfe III Tor der Reduktlonsetufe erfolgen kann und danach erst die Reduktion erfolgt, falls ein reduziertes Produkt erhalten werden soll. Die Reihenfolge der Stufen ist nicht wesentlich und hängt Ton dem jeweils gewünschten Endprodukt ab, obgleich die Reduktionsstufe II vorzugsweise Tor der Stufe IΠ erfolgt, falls R- Wasserstoff ist. Die bei dem obigen Beispiel eingeführte Säurechloridgruppe kann weiter but Herstellung Ton Estern, Amiden, Ketonen, Anhydriden, Aminen, Alkoholen und dergleichen umgesetet werden.
Es wurde auch gefunden, daß Verbindungen mit Strukturen gemäß formel III, IV, V, Till, II und X mit einem quartären Stickstoffatom durch Behandeln mit gasförmigen »/asserstoff in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Edelmetallkatalyeators, wie Platin oder Palladiumschwarz zu Verbindungen mit dem entsprechenden tertiären Stickstoffatom reduziert werden können.
BAD
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16207AS
DaruberhinauB wurde gefunden, daß Verbindungen, bei dentn die Subatituenten R. und R« Hiedrigallcoxy alnd, alt Hilfe von Brom- oder JodwaBaeratoffeäure entalkyliert «erden können.
Bei quartaren Salzen der Struktur II aind »n«i diaatereoiaomere iorinen, je nach der öle- oder trane-Stellung der Ringe C und D möglich. Aue jeder dieser öiaetereoiaomeren Pormen ergeben aich bei der Reduktion der Aaomethinbindung» je nach der Konfiguration dea Waeeeratofiatomfl in der Stellung 12a oder 13a, «rei weitere diaetereoiaomere Formen. Alle dieae vier diaater«oisomeren Pormvn können in optisch aktire Antipoden zerlegtwerden.
Di· folgenden Beiapiele dienen eur weiteren. Srl&uterung der Erfindung·
- 16 -
00983 6/2138
Ί6207Λ5
Beieplel 1
2,3,4,4a.6.7.11b.12/i3,13a-I>ecahydro-1-hydro*y-9i10-dim· thoxy-1H-diben«o/"a , 1 _7ohlnoll«lnhydr obroaid
Ein« Lusting von 3,6 g 1,2,3,4,4a,6,7,12,13,13a-D*oahyuro- ",- h.jdroxy-9,10 -dimethoxy-dibeneo/""a, f_J7chlnoliBlumbroinld in 100 ml heißen ithanol word· In die Parr-Hydrienrorx'iohtung über 0,5 g ein·β PtO^-Katalysator· eingebracht
und bei 2O-25°C und einen Waeeeretoffabaolutdruok τοη
3,87 kg/om hydriert, wobei die "t/ae β erst off aufnahme nach 1/2 Stunde aufhörte. Das Reduktionsgemisch wurde mit 50 ml tfaaeer sweolce Anfieetme Ton etwa angefallener weißer Feeteubetan* "Terdünnt. Der Katalysator wurde abfiltriert und das Piltrat bis sur Trockne eingedampft und der kautschukartige Rückstand in 20 al Ithanol mit 20 ml Äther rerdünnt und 16-24 Stunden gektlhlt, wobei 2,3,4,4a,6,7,11b,12,13,13a-D»oahydro-1-hytooxy-9,10-dieethoiy-1H^lbeneo/~a,f^ohinoli«inhydrobroeiid al· W sohwaoh gelbe Erlstalle tob Schmelzpunkt 263-2650C abfiltriert werden konnten.
BAD
- 17 -
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baxuro/^aj/cyclopenta/^fJTchinoM
Bine LSanng Tön 14 g 2,3,3a>»5 ,6,It,12,12a~0etehydro~ 8,9 -dime thoxy- 1E^9ti*oj["m^tjol(yp9mU^tJah^ diohlorphosphat in 200 al Äthanol wurde in einer Parrbombe über 1,0 g Platinoxjdkatalyeator bei 20-250C ttnd 3,52 kg/cm2 WMaaretoffabeolutdruck g»»oh£ltteltt wobei die Waneeratoffitiafnahee naoh 1/2 Stunde axiXbörte, Denn wurde der latelyeator abfiltriert, das Löetmgeaittel dampft und der ROokatand in 30& ml Waseer aafgenoemen. Anschließend wurde mit 25S*i£«r wäaeriger Natronlauge allcaliech gemaolit, der dabei entetehende Niederschlag abfiltriert tmd aus vSsarigev Äthanol tmlcristallieiert, filtriert und aus wfissrlgem Ithanol txulcrietallieiert, wobei i^^^a.S^.IOb^Hp^.^a-Deoahjdro-e^-dieethoxjben»o/~a_7oyolopent*£"f_7ebJLnoli*in tob Sch*el*pttnlrt 115-1160O erhalten wurde. Die freie Baee kann dcroh AuflOeen in Äther und Durchleiten τοη trookenea, gaeföraigen BroMwaeetretoff durch die Lösung bis sur Verrollstfindigong der AuefUllung in das Hydrobroeid umgewandelt werden, das naoh üakriataiiieieren aus Äthanol.Äther einen Schmelepunkt τοη 286-28Ρ?σΟ aufVeiet.
Beispiel 3
1,2,?,, 3a^.5ji 6jJOb s 11 ,12.12a«Deoahydro-8-methoxybemso« ifA*7cy clopent &£"f^7oh.lno 11ainhydrobromid
δ 2»3,3a,5,6,H,^,^a-Oetahydro-.e-methoxy-IH-
—7oyolöpenta/~f_7ohinoll«iniu»bromid wurden ges&S den in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren behandelt und nach der Reduktion 1,2,3,3a,5,6,10b,11,12,12a-
hydrobronid als weißes kristallines SaIs erhalten, das nach dem Umkristallisieren ans Methanol einen Schmale· punkt Ton 260-2620C aufwies.
Beispiel 4
3. 3a, 5.6.10b 111112,12a«0otahydro*8,9-dlaathoxj-12a- methylbenKo/"a_7oyoloptota/*"fjrohlnoll«tn»1 (2H) »
0,85 g
12a-nethyl-1 -
perohlorat wurden gemfii dem in Beispiel 2 beaehriebenen Verfahren behandelt und ergaben 3,3a,5,6,10b,11,12,12a-Octahydro-8,9-diaethoxy-12a-aethylbeneoiT'a—7oyolopenta- ^""ί_7οΜηο11β1η-ΐ(2Η5-βη al» Fest substanz, die nach chromatographischer Reinigung über Aluminiueoiyd einen Schaelapunkt von 14O-141°G aufwies*
BAD
Beisoiel 5
? .· 3a .5,6 rl Ofi, -1 tt 12 r 12a-QcttOiydro-8~metho:>:y-»
bronld wurden gemäß dam in Bfriapitl 2 beschriebenen Verfahren behandelt und ergabt η bei der Reduktion--'-- in Methanol und nach Unfcriotallinieren aus Methanol 3,3a*5f6riObr 1-1,12,^^ ^a-Octehydro-S-Bethoxy-iaa-methylbenio/^a^ ^7chinoliEia-i(2H)-onhydrobroiaid ale wetßee
kristallinen SaIs vom SohmelEpiuikt 280-2820C/
Beispiel 6
12,3 V5a, 5.,6 .10b« 11.f2,12a~Decahydro^8.9-diinethoxy-
chinollgln
Eine Suspension von 1 ,Og \,2Ψ5\6^Λ2^ 6,9-dieethoxy-12a-aethyl-1 cyclopenta/^f^Jcliinoliain in 100 nl Äthanol wurde bis but Bildung einer klaren LCeung mit ChlorwaeserBtofi" behandelt und die entstehende Löaung- in der Parrbombe über 0.25 g PlGtinoxydkatalyeator bei Zinuaertemperatur
■-■■"■■ ,-.::/ ■ -. <· 20 -
009836/2138 ,
BAD ORIGINAL
und einen Wasasratoffabsolutdruok von 3,52 kg/cra geßChUttelt, wobei, die Vfea a erst off aufnähme nach einer 1/2 Strmde beendet war·. Dann wurde der Katalysator abfiltriert und da» Piltrat bu einem Öl eingedampft, das in V/aaaer aufgenctaaien und mit 5#J.'ger- Natronlauge baeiech gemacht wurde, wobei 1,2, 3, 5a, 5,6 f 10b, 11,12,12a-Decahydrö-819-dimetho±y-i 2e~methyl-1 -
penta/^f^ohinoliBin ausfiel, welches abfiltriert und aus Äthanol umkristallieiert wurde und einen Sohnelipunkt Ton 153-1540G besaß.
Beispiel 7
i 2,313a, 5:, 6> 10b .11,12.12a- De oahydro -8 -n· thoxy-12a-
hydrochlorid
1,CJg 1,2,5,6,12, i^a-Htxahydro-e-aethoxy-^a-metliyl-1 -carbathoxybenBo^fa^/oyelopenta^ff^Johinoliein wurden gemae den in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren behandelt und nach der Reduktion und der Behandlung mit Chlorwassar· stoff 1,2,3, 3a, 5,6,10b, 11,12,12a-Deoahydro-e-iiethoxy-12a-■xethyl-1 -oarbathoxybeneo^a^Joyclopenta/^f^Jchinoliein-' liydroehlorid als weißes kristallines Sale erhalten, das nach Umkristallisieren aus Äthanol-Äther einen Sohmel«- punlct Ton 204-2050C bseaß.
BAD ORIGINAL - 2f 009836/2138
Beispiel 8
2 ,3,4,4a.6.7,11b, 12.15.13a~Dscahydgo*9,1 Q-dlaethoxy
aKf TöhinollglnhydrobroialA-·
Eine Lösung τοη 0,5 g 1,2,3,4,4*, 6,7*12,13r13a-Decahydro-9 r IO-dimethoxy-1-oxodibeneo^a, fJ/ohlnoliainigabromid in 50 öl eo^lgem Äthanol wurde diaroh Zugeben von 2Q#iger Natronlauge Auf den pH-*W«rt 9 eingestellt und dae Gemleoh in der Parrboabe über 0,5 g eines Palladitun-Kohle-Katalyaatore mit 10£ PalladiuBgehalt tmd eine« vraB»eretoffab8olntdnie]jc τοη 3,52 kg/om geeohüttelt, vobei die Waeseratoffaufnahme nach 10 Minuten beendet war. Bann wurde der Katalysator abfiltriert und dae PiItrat su eines öl eingedampft. Da* öl wurde alt 10 al üfaeeer und 50 ml Äther ausgeschüttelt und die Schichten getrennt. Die ätherische Schicht wurde getrocknet und trockne· Bromwasserstoff gee eingeleitet. Der hierbei entstehende, kautaohukartige niederschlag wurde in 5 el Methanol aufgelöst, etwas Äther angegeben und die LCsung gekühlt, wobei
oxo-1H-.diben*o/*a,f J^ohinolisinhydrobroald als kristallines SaIa erhalten wurde, das nach Umkristallisieren aus Methanol-Äther einen Sohmelapunkt von 207-21O0C beseJJ.
00983672138 -^
Baispiel 9;
?t3r4,4a,6,7»11b, 12 y, 15if 13e."Becahydro»9, lO-dlaathoxy-i» Ο3ΓΟ -1
110 g 1,2,3,6,7,12,13,13a-Ootahydro-9,10-dimethoxy-1 -oxo - ria-ae thyl-4ibenBo/~a r f_7ehiB.oliziniumdiehlorphoaphat wurden gemäß dem in Beispiel 8 beschriebenen Verfahren behandelt und hierbei 2,3,4,4a,6,7,11b,12f13,13a-Decahydro-9,IO-dimethoxy-1-ozo-13a-Bethyl>1H-dibenso* /~a,f_7ohinolleinliydiObroiii(l als fast weiße« SaIs Ton Sohmelspunkt 221-2230C erhalten.
Beispiel 10
0,6 g 1,2ν3·4
i-oTodibenBo/^a.f^JohinoliBiniuatbromid wurden dem in Beispiel β beschriebenen Verfahren behandelt tsnd hierbei a^^^a^^.Hb.ia.i^JSa-Deeahydro-glaet hoxy-1 -oxo-1 n-diben«o/~a, f_7ohinoli«inhydrobroiBid als weiße Kristalle erhalten, die nach den Ünkrietalliaieren aus Methanol-Äther einen Schaelspuükt von 22O-222°C besaßen.
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Beispiel 11
.15,tfe^
, f_7chlnoliginhydrobromid
Ein· Losting τοπ 2.0 g 1,2,3,6,7,12,13,13a-Octahydro-9,10»d lmethoxy-13a«methyldibeneo ,^a, f_7ohlnolisinitiii· broald in 200 al Äthanol wurde in einer Parrboabs über 0,5 g Platinoxydkatalyiator bei Zimnertemperatur und einem Wasserstoffabaoltrtdraok τοη 3,52 kg/ο« geeohüttelt, wobei die Vaseerstoffaufnähme naoh 10 Miauten beendet war. Dann wurde der latalysator abfiltriert und das JiItrat su einem Ol eingeengt, das bei« 7errelben ait Äthaaol kristallisierte und naoh Oakrlstallisiersa aas Äthanol weiß· tristalle τοη ί^^^ Dscahydro -9 /iO-disitneay-i 5*-sieinyl ohlnollsinhydrobromid tob Sohmelsponkt 235-2'37^G ergab.
10,0 g
12a-methyl-1 H-benso/"·J^eyelbpeata£ f„Jealaolisinluabrosild warden gestlB des la Beispiel 11 beschriebenen ' Torfahren behandelt und hierbei 1,2,3,3a,5,6,10b,11,12,12a-
Q 0 9 8 3 6 / 2 1 f 8'
Decahydro -8,9 -dimethoxy-12e-aethylben«o/~a>_7cyclopenta« ^fj^chinoliainhydrobromid als weißes Sals erhalten, das nach dem Umkristallisieren aus Methanol einen Schmelzpunkt von 255-2570C aufwies.
Beleplel 15
gfthoxy-1 H-dibengo/*"a, f_7ohinollginhydroonlorld
β,Ο g 1,2r3f4v4af6>7i12#13f13a«])ecah7dro-1-li7drox7'-9 -aethoxyd ibenßo/""a f t^/chinoliiiniuabronid wurden gemlfi dem in Beispiel 11 beschriebenen Terfahren behandelt tuifi hierbei 2f3r4,4e,t6,7,11b, 12,15ttJa-Deoahydro-i 9-methoxy-1H-diben«o£%tf^ohlnolieinh3rdroehlorid als weife Kristalle erhalten, dl· nach Umkristallisieren au« Methanol-Äther einen Schmelspunlct τοη 278-2800C aufwiesen.
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Claims (1)

  1. P atentans ρ r u c h
    Verfahren ssur Herat ellung von Verbindungen der Pormela
    ♦ J5
    und
    in denen R1 und R_ jeweils Waaaeretoff, Hyjdroxy oder ITiedrigalkoxy, R^ Waaäeratoff oder Kiedrlgalkyl, BL i/aoeeratoff, HIedrig»34!Tlt Alkojgr, AikenjrX eder Alkinyl und Rc v/aaseretoff,. Aoylo^y, Alkpxy, -COQH oder r<?pCR J1 "bedeuten, wobei R^ Niedrigalkylt
    -C-Cl oder O-B. bedeutet and Rg und R7 jeweils
    Waaseratoff oder NIedrigalkyl und R6 tmd R7 stisejnieB mit dem StioketoffatOBi, an dae eie gebunden sind, eine het©rooyoliaohe Oruppe bilden und R. tmd R- ausaanen ait dem Kohlenstoff atoa, an das aie gebenden sindr eine Keto- oder oyelieche Ketalgruppe bilde», dadttroh gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der folgenden Ponneln katalytieoh reduziert:
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    B,
    oder
    ♦ «j
    oder
    oder
    oder
    BAD ORIGINAL
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