DE1618908C3 - Substituierte 9,10-Äthano-9,10dihydroanthranole-(9) und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Substituierte 9,10-Äthano-9,10dihydroanthranole-(9) und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
OH
in der R Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy bedeutet und R' Wasserstoff oder Methyl ist,
jedoch mindestens einer der Substituenten R oder R' nicht Wasserstoff bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise ein substituiertes Anthron der allgemeinen Formel
(II)
in der R und R' die oben angegebene Bedeutung haben, oder dessen leicht hydrolysierbaren Ester
mit Äthylen unter einem Druck von über 30 kg/cm2 bei einer Temperatur zwischen 150 und 2500C in
einem Lösungsmittel umsetzt, das erhaltene Produkt gewünschtenfalls in üblicher Weise, zweckmäßig
bei der Siedetemperatur der Reaktionsmischung, mit einer Base verseift und den gebildeten
Alkohol abtrennt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Toluol oder
Pyridin verwendet.
Gegenstand der Erfindung sind neue substituierte 9,10-Äthano-9,10-dihydro-anthranole-(9) der Formel
in der R Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy bedeutet und R' Wasserstoff oder Methyl ist, jedoch
zumindest einer der Substituenten R und R' nicht Wasserstoff bedeutet, und Verfahren zu ihrer Herstellung.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel I ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein substituiertes Anthron der allgemeinen Formel
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel I ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein substituiertes Anthron der allgemeinen Formel
in der R und R' die oben angegebene Bedeutung haben, oder dessen leicht hydrolysierbaren Ester mit Äthylen
bei einem Druck von über 30 kg/cm2 bei einer Temperatur zwischen 150 und 2500C und in einem Lösungsmittel
umsetzt, das erhaltene Produkt gewünschtenfalls in üblicher Weise, zweckmäßig bei der Siedetemperatur
der Reaktionsmischung, mit einer Base verseift und den gebildeten Alkohol abtrennt.
Bevorzugt arbeitet man bei einem Äthylendruck zwischen 30 und 200 kg/cm2.
Man läßt die Stoffe mehrere Stunden lang, beispielsweise 10 bis 60 Stunden lang, in Kontakt, da die
Reaktion relativ langsam verläuft; aus demselben Grunde wird bevorzugt unter Rühren der Reaktionsmischung gearbeitet.
Man verwendet als Lösungsmittel für die Kondensationsreaktion einen aromatischen Kohlenwasserstoff
oder bei einem Anthron der allgemeinen Formel II, das als Substituenten einen Methyl- oder
Methoxyrest aufweist, auch Pyridinbasen, wie Pyridin oder Picolin.
Wenn man von einem substituierten Anthron der Formel II ausgeht, kann das nach der Umsetzung mit
Äthylen erhaltene Produkt durch Abtrennung des Lösungsmittels isoliert und dann in üblicher Weise,
beispielsweise durch Umkristallisieren, gereinigt werden.
Die Verseifung des Esters des erhaltenen Reaktionsprodukts wird in an sich bekannter Weise mit einer
Base, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, in wäßriger oder wäßrig-äthanolischer Lösung, zweckmäßig
bei der Siedetemperatur der Reaktionsmischung, durchgeführt. Nach Beendigung der Hydrolyse isoliert
man das gewünschte Produkt beispielsweise durch Ausfällen und Filtrieren.
Die neuen substituierten 9,10-Äthano-9,10-dihydroanthranole-(9)
sind sehr nützliche Ausgangsstoffe für die Herstellung von pharmakologisch wertvollen Produkten
der allgemeinen Formel
Ο—Α —Ν
in der R und R' die vorstehende Bedeutung besitzen
-N
ζ. B. den Dimethylaminorest bedeutet.
So erhält man beispielsweise durch Umsetzen von 9,10-Äthano-9,10-dihydro-2-methyl-anthranol-(9) ·
mit 2-Dimethylamino-chloräthan-hydrochlorid in
Gegenwart von Natriumhydroxyd in Benzol 9-(2-Dimethylamino - äthoxy) - 9,10 - äthano - 9,10 - dihydro-2-methylantracen
und durch Ansäuern mit Salzsäure das entsprechende Hydrochlorid (Verbindung 1). Ebenso wird, ausgehend von 9,10-Äthano-9,10-dihydro-4-chlor-anthranol-(9),
das 9-(2-Dimethylamino - äthoxy) - 9,10 - äthano - 9,10 - dihydro - 4 - chloranthracen
und sein Hydrochlorid (Verbindung 2) und ausgehend von 9,10-Äthano-9,10-dihydro-10-methylanthranol
- (9) das 9 - (2 - Dimethylamino - äthoxy)-9,10-äthano-9,10-dihydro-10-methyl-antracen
und sein Hydrochlorid (Verbindung 3) gewonnen.
Die Verbindungen 1, 2 und 3 haben sich in Anbetracht ihrer bemerkenswerten pharmakologischen
Eigenschaften als sehr nützlich in der Humantherapie erwiesen, insbesondere als Antihistamine und Lokalanästhetica.
Eine Untersuchung ihrer Eigenschaften ergab folgende Resultate:
a) Die bei intraperitonealer Verabreichung bei Mäusen festgestellten DL50-Werte liegen bei 168 mg/kg
für die Verbindung 1, bei 161 mg/kg für die Verbindung 2 und bei 209 mg/kg für die Verbindung 3.
b) Die 50% inhibierenden Konzentrationen bei Prüfungen am isolierten Meerschweinchendarm (Ileus)
nach der Magnus-Technik, die ein Bild von der Wirsamkeit der Verbindungen gegenüber der kontrahierenden
Wirkung des Histamins geben, sind gleich
5 · 10"8 für die Verbindung 1, 2 · 10~7 für die Verbindung
2 und 10~8 für die Verbindung 3.
c) Die Anzahlen der durch die Verbindungen 1, 2 und 3 antagenisierten Histamin-Einheitsletaldosen
bei subkutaner Verabreichung von 20 mg/kg beim Meerschweinchen betragen 600 für die Verbindung 1,
1000 für die Verbindung 2 und 600 für. die Verbindung 3, die bei diesen Prüfungen angenommene
Histamin-Einheitsletaldosis beträgt 0,8 mg/kg Histamin-Dihydrochlorid,
das 30 Minuten nach der untersuchten Verbindung intravenös verabreicht wurde. Die Zahl der durch eine Verbindung antagonisierten
Histamin-Einheitsletaldosen macht das Ausmaß ihrer Antihistaminwirksamkeit in vivo anschaulich.
d) Die Summen der Anzahl der Erregungen nach der Regnier-Technik (Comptes-Bendus de 1-Academie
des Soiences 1923, 177, 558), welche die lokalanästhetische Wirksamkeit an der Hornhaut des
Kaninchenauges zeigen, sind gleich 128 für die Verbindung 1, 149 für die Verbindung 2 und 537 für die
Verbindung 3. Bei diesen Untersuchungen wurde eine 1-%O-Lösung jeder untersuchten Verbindung
verwendet. Die vorerwähnte Anzahl ist die Anzahl der notwendigen .Erregungen, um den Oculo-Palpebral-Reflex
3 Minuten, 6 Minuten, 10 Minuten und dann alle 5 Minuten nach der Einträufelung hervorzurufen,
wobei die Untersuchung insgesamt 1 Stunde dauert.
Die überlegene Wirksamkeit weiterer aus den vorliegenden Reaktionsprodukten hergestellter Aminoäther
geht aus dem folgenden Vergleich mit dem bekannten Benzoctamin hervor.
Benzoctamin ist ein Produkt aus der in der CH-PS 3 97 658 angegebenen Verbindungsklasse und im
Handel als »Tacitin« (9 - Methylaminomethyl-9,10 - äthano - 9,10 - dihydroanthracen - hydrochlorid).
Obgleich dieses Benzoctamin nicht die gleiche Seitenkette besitzt wie eines der ausgehend von der erfindungsgemäßen
Verbindung hergestellten Produkte, wird es dennoch zum Vergleich herangezogen, da
der diesbezügliche Einfluß der Konstitution der Seitenkette relativ gering ist.
Wie der nachstehenden Tabelle zu entnehmen ist, liegen die Wirksamkeiten der angegebenen Produkte
nahe beieinander, während das zum Vergleich angegebene Benzoctamin eine um eine Größenordnung
geringere Wirksamkeit zeigt.
Die in der Tabelle angegebenen Daten zeigen klar, daß die vorliegenden Verfahrensprodukte für diese
vorteilhaften Eigenschaften ursächlich verantwortlich sind.
R'
Ο—Α —Ν
R'
—A—
R,
DE50 subkutan
in mg/kg
Meerschweinchen*)
in mg/kg
Meerschweinchen*)
DL50 i. p.
Maus
Maus
(mg/kg)
CH,-2
-CH2-CH2- — N
CH,
CH,
0,025
168
*) Antihistaminwirkung in vivo bei intravenöser Injektion von 0,8 mg/kg Histaminhydrochlorid und subkutaner Injektion der untersuchten
Verbindungen in unterschiedlichen Dosen nach 30 Minuten. Die an Hand von Literaturdaten geschätzte Toxizität des Benzoctamins
liegt bei 100 bis 150 mg/kg.
Fortsetzung
R'
—A—
DE50 subkutan in mg/kg Meerschweinchen*)
DL50 i Maus
(mg/kg)
CH3-2
-CH2-CH,- —N 0,025
130
CH3-O-2
Cl-2
Cl-4
Cl-I
Cl-3
Cl-3
CH,
-CH7-CH,- —N
-CH7-CH,- —N
-CH7-CH7- —N
-CH7-CH7- —N
-CH2-CH2- —N
CH,
CH3 CH,
CH3 ,CH3
SCH3 CH3
^CH3 CH3
-CH2-CH- —N CH,
CH3 CH,
0,025—0,050
> 0,050
0,050
> 0,050
0,050
97
161
0,025—0,050 43,5
172
152
-CH7-CH7- —N
209
CH3 ,CH3
CH3
Benzoctamin
9-Methylaminomethyl-9,10-äthano-9,10-dihydro-anthracen-hydrochlorid
entsprechend CH-PS 3 97 658
*) Antihistaminwirkung in vivo bei intravenöser Injektion von 0,8 mg/kg Histaminhydrochlorid und subkutaner Injektion der untersuchten
Verbindungen in unterschiedlichen Dosen nach 30 Minuten. Die an Hand von Literaturdaten geschätzte Toxizität des Benzoctamins
liegt bei 100 bis 150 mg/kg.
0,050 0,3
Die Erfindung wird an Hand der nachfolgenden
Beispiele näher erklärt, die lediglich der Erläuterung
dienen.
Beispiele näher erklärt, die lediglich der Erläuterung
dienen.
9,10-Äthano-9,10-dihydro-2-methyl-anthr anol-(9)
Eine Lösung von 41,6 g (0,2 Mol) 2-Methylanthron
in 400 ml Pyridin wird in einem Autoklav 48 Stunden
in 400 ml Pyridin wird in einem Autoklav 48 Stunden
lang bei 200 bis 2100C unter einem Äthylendruck
von 60 kg/cm2 gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Pyridin durch Einengen im Vakuum vertrieben,
der ölige Rückstand in Benzol aufgenommen und die benzolische Lösung mit verdünnter Salzsäure und
dann mit Wasser gewaschen. Das Benzol wird durch Einengen im Vakuum vertrieben und der feste Rückstand
aus Heptan in Gegenwart von Entfärbungs-
kohle umkristallisiert. Man erhält 37,3 g (79%), 9,10-Äthano-9,10-dihydro-2-methyl-anthranol-(9)
in Form von weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 143 bis 144° C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C7H1nO.
Berechnet ..
gefunden ..
gefunden ..
C 86,4, H 6,8%;
C 86,4, H 6,7%.
C 86,4, H 6,7%.
Äthylendruck von 50 kg/cm2 arbeitet, erhält man 17,5 g (34%) 9,10 -Äthano - 9,10 - dihydro - 3 - chloranthranol-(9)
in Form von cremeweißen Kristallen nach Umkristallisieren aus einer Mischung von Isopropanol
und Heptan. Schmelzpunkt: 130 bis 135°C
(Heiztischmikroskopbeobachtung).
IO
9,10-Äthano-9,10-dihydro-2-methoxy-anthranol-(9)
In gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, aber ausgehend von 44,8 g (0,2 Mol) 2-Methoxyanthron
erhält man 37,2 g (74%) 9,10-Äthano-9,10-dihydro-2-methoxy-anthranol-(9)
in Form von weißen Kristallen nach dem Umkristallisieren aus einer Mischung von Heptan und Benzol. Schmelzpunkt:
142 bis 143° C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C17H16O2.
Berechnet ... C 80,9, H 6,4%;
gefunden .... C 81,1, H 6,4%.
gefunden .... C 81,1, H 6,4%.
Beispiel 3
9,10-Äthano-9,10-dihydro-2-chlor-anthranol-(9)
9,10-Äthano-9,10-dihydro-2-chlor-anthranol-(9)
Eine Lösung von 45,7 g (0,2 Mol) 2-Chlor-anthron und 0,5 g tert.-Butylbrenzcatechin in 500 ml Toluol
wird in einem Autoklav 48 Stunden lang bei 200 bis 2100C unter einem Äthylendruck von 150 kg/cm2
gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Toluol durch Einengen im Vakuum vertrieben und der feste Rückstand
mehrere Male aus Heptan in Gegenwart von Aktivkohle umkristallisiert. Man erhält 25,2 g (49%)
9,10 - Äthano - 9,10 - dihydro - 2 - chlor - anthranol - (9) in Form von weißen Kristallen; Schmelzpunkt: 144°C
(Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C16H13ClO.
Berechnet ... C74,9, H 5,1%;
gefunden .... C 74,9, H 5,0%.
gefunden .... C 74,9, H 5,0%.
9,10-Äthanol-9,10-dihydro-4-chlor-anthranol-(9)
In gleicher Weise wie im Beispiel 3 beschrieben, aber ausgehend von 45,7 g (0,2 Mol) 4-Chlor-anthron
und indem man 24 Stunden bei 2000C unter einem Äthylendruck von 50 kg/cm2 arbeitet, erhält man
24,6g (46%) ^lO-Athano^lO-dihydro^-chloranthranol-(9)
in Form von weißen Kristallen nach Umkristallisieren aus einer Mischung von Heptan
und Benzol in Gegenwart von Aktivkohle. Schmelzpunkt: 174 bis 175°C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C16H13ClO.
Berechnet ... C 74,9, H 5,1%; gefunden.... C 75,1, H 5,1%.
9,10-Äthano-9,10-dihydro-3-chlor-anthranol-(9)
a)9,10-Äthano-9,10-dihydro-3-chloranthranol-(9)-acetat
Eine Lösung von 54,1 g (0,2 Mol) 3-Chlor-anthranol-(9)-acetat
und 0,5 g tert.-Butylbrenzcatechin in 300 ml Toluol wird in einem Autoklav 48 Stunden
lang bei 2000C unter einem Äthylendruck von 150 kg/cm2 gerührt. Nach dem Abkühlen vertreibt
man das Toluol durch Einengen im Vakuum und kristallisiert den festen Rückstand aus Heptan in
Gegenwart von Aktivkohle um. Man erhält 45 g (75%) ^lO-Äthano^lO-dihydro-S-chlor-anthranol-(9)-acetat
in Form von weißen Kristallen. Schmelzpunkt: 122°C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C18H15ClO2.
Berechnet ... C72,4, H 5,1%;
gefunden .... C 72,6, H 5,1%.
gefunden .... C 72,6, H 5,1%.
b)9,10-Äthano-9,10-dihydro-3-chlor-anthranol-(9)
Man bringt eine Lösung von 29,85 g (0,1 Mol) des so hergestellten Acetats in 400 ml n/2 äthanolischer
Kalilauge 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung in
1000 ml Wasser geschüttet und der gebildete Niederschlag abgesaugt bzw. abgeschleudert, den man mit
Wasser wäscht und trocknet. Man kristallisiert aus Heptan um und erhält 22 g (86%) 9,10-Äthano-9,10-dihydro
- 3 - chlor - anthranol - (9). Schmelzpunkt: 138 bis 139° C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C16H13ClO.
Berechnet ... C74,9, H 5,1%;
gefunden .... C 75,0, H 5,2%.
gefunden .... C 75,0, H 5,2%.
Beispiel 5
9,10-Äthano-9,10-dihydro-3-chlor-anthranol-(9) fi
9,10-Äthano-9,10-dihydro-3-chlor-anthranol-(9) fi
Bei gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel 3, aber ausgehend von 45,7 g (0,2 Mol) 3-Chlor-anthron und
indem man 48 Stunden bei 180 bis 1900C unter einem
9,10-Äthano-9,10-dihydro-l-chlor-anthranol-(9)
a)9,10-Äthano-9,10-dihydro-l-chloranthranol-(9)-acetat
Bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel 6 a) beschrieben, aber ausgehend von 54,1 g (0,2 Mol)
l-Chlor-anthranol-(9)-acetat und indem man unter einem Äthylendruck von 90 kg/cm2 arbeitet, erhält
man 20,2 g (34%) 9,10-Äthano-9,10-dihydro-l-chloranthranol-(9)-acetat in Form von weißen Kristallen
nach Umkristallisieren aus Heptan in Gegenwart von Aktivkohle. Schmelzpunkt: 1090C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
509 533/405
Summenformel: C18H
Berechnet ... C 72,4, H 5,1%;
gefunden .... C 72,4, H 5,1%.
gefunden .... C 72,4, H 5,1%.
b^.lO-Äthano^lO-dihydro-l-chlor-anthranol-ß)
Bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel 6 b) beschrieben, aber ausgehend von 29,85 g (0,1 Mol) des
so hergestellten Acetats erhält man 19,8 g (77%) 9,10- Äthano - 9,10 - dihydro -1 - chlor - anthranol - (9)
nach Umkristallisieren aus Heptan. Schmelzpunkt: 180° C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C16H13ClO.
Berechnet ... C 74,9, H 5,1%;
gefunden .... C 74,8, H 5,1%.
gefunden .... C 74,8, H 5,1%.
9,10-Äthano-9,10-dihydro-4-chlor-anthranol-(9)
a) 9,10-Äthano-9,1O-dihydro-4-chloranthranol-(9)-acetat
Bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel 6 a) beschrieben, aber ausgehend von 54,1 g (0,2 Mol)
4-Chlor-anthranol-(9)-acetat und indem man unter einem Äthylendruck von 100 kg/cm2 arbeitet, erhält
man 28,1 g (47%) ^lO-Äthano^lO-dihydro^-chloranthranol-(9)-acetat
in Form von weißen Kristallen nach Umkristallisieren aus Petroläther. Schmelzpunkt
: 72 bis 74° C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C18E__
Berechnet ... C 72,4, H 5,1%;
gefunden
C 72,3, H 5,3%.
b)9,10-Äthano-9,10-dihydro-4-chlor-anthranol-(9)
Bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel 6 b) beschrieben, aber ausgehend von 29,85 g (0,1 Mol) des
wie vorstehend gewonnenen Acetats erhält man 18,2 g (71 %) 9.10 -Äthano - 9,10 - dihydro - 4 - chloranthranol-(9)
nach Umkristallisieren aus Heptan. Schmelzpunkt: 176 bis 178°C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C16H13ClO.
Berechnet ... C 74,9, H 5,1%;
gefunden .... C 74,7, H 5,2%.
gefunden .... C 74,7, H 5,2%.
Beispiel 9
9,10-Äthano-9,10-dihydro-10-methyl-anthranol-(9)
9,10-Äthano-9,10-dihydro-10-methyl-anthranol-(9)
Eine Lösung von 46,8 g (0,225 Mol) 10-Methylanthron
und 0,4 g tert-Butylcatechol in 300 ml Pyridin
wird in einem Autoklav 48 Stunden lang bei 200 bis 210° C unter einem Äthylendruck von
130 kg/cm2 gerührt bzw. bewegt. Nach Abkühlen wird das Pyridin durch Einengen im Vakuum vertrieben,
der Rückstand in Benzol aufgenommen und die benzolische Lösung mit verdünnter Salzsäure
und dann mit Wasser gewaschen. Das Benzol wird durch Einengen im Vakuum vertrieben und der feste
Rückstand zweimal aus einer Mischung von 1300 ml Hexan und 100 ml Benzol umkristallisiert. Man erhält
32,8 g (62%) 9,10-Äthano-9,10-dihydro-10-methylanthranol-(9) in Form von weißen Kristallen. Schmelzpunkt:
148 bis 149° C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C17H16O.
Berechnet ... C 86,4, H 6,8%;
gefunden .... C 86,1, H 6,8%.
gefunden .... C 86,1, H 6,8%.
Die Weiterverarbeitung der vorliegenden Reaktionsprodukte zu Aminoäthern, für die im Rahmen
der vorliegenden Anmeldung kein Schutz begehrt wird, kann in folgender Weise erfolgen:
B e i s p"i e 1 I
9-(2-Dimethylamino-äthoxy)-9,10-äthano-
9,10-dihydro-2-methyl-antracen
und sein Hydrochlorid
und sein Hydrochlorid
A. Herstellung der Base
Man bringt eine Suspension von 23,6 g (0,1 Mol) 9,10-Äthano-9,10-dihydro-2-methyl-anthranol-(9),
14,4 g (0,1 Mol) 2 - Dimethyl - amino - chloräthan-
.' hydrochlorid und 16 g (0,4 Mol) pulverisiertes Natriumhydroxyd
in 200 ml Benzol 8 Stunden lang unter Rühren der Reaktionsmischung unter Rückfluß
zum Sieden. Nach dem Abkühlen der Mischung auf 40 bis 50° C gibt man erneut 14,4 g (0,1 Mol)
2-Dimethylamino-chloräthan-hydrochlorid hinzu und
setzt die Rückflußbehandlung unter Rühren 15 Stunden fort. Nach dem Abkühlen saugt bzw. schleudert
man die mineralischen Salze ab, die man mit Benzol wäscht. Man engt die vereinigten benzolischen Lösungen
ein und destilliert den Rückstand. Man erhält 27,3g(89%)9-(2-Dimethylamino-äthoxy)-9,10-äthano-9,10-dihydro-2-methyl-antracen
in Form eines Öles, das bei 0,2 mm Hg bei 172 bis 176° C siedet und das zu weißen Kristallen erstarrt. Schmelzpunkt: 53 bis
55°C (Heiztischmikroskopbeobachtung) nach Umkristallisieren aus Pentan.
Summenformel: C21H25NO.
Berechnet ... C 82,0, H 8,2%;
gefunden .... C 82,2, H 8,3%.
gefunden .... C 82,2, H 8,3%.
B. Herstellung des Hydrochloride
Man gibt 0,05 Mol Chlorwasserstoffsäure in Lösung in absolutem Äthanol zu 15,35 g (0,05 Mol) der
vorstehenden Base in Lösung in absolutem Äthanol. Nach dem Abkühlen auf 00C saugt bzw. schleudert
man 14,5 g 9-(2-Dimethylamino-äthoxy)-9,10-äthano-9,10
- dihydro - 2 - methyl - antracen - hydrochlorid in
- Form von weißen Kristallen ab. Schmelzpunkt: 213 bis 214° C (Heiztischmikroskopbeobachtung) nach
Umkristallisieren aus Äthanol.
Summenformel: C21H26ClNO.
Berechnet ... C 73,3, H 7,6%;
gefunden .... C 73,5, H 7,6%.
gefunden .... C 73,5, H 7,6%.
9-(2-Dimethylamino-äthoxy)-9,10-äthano-
9,10-dihydro-4-chlor-antracen
und sein Hydrochlorid
A. Herstellung der Base
Bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel IA) beschrieben, aber unter Verwendung von 25,7 g
IO
(0,1 Mol) g.lO-Äthano^lO-dihydro^-chlor-anthranol-(9)
erhält man durch Einengen der von der Reaktion herstammenden benzolischen Lösungen ein öl,
das langsam erstarrt und das man aus Penthan umkristallisiert. Man erhält 18,4 g (56%) 9-(2-Dimethylamino-äthoxy)-9,10-äthano-9,10-dihydro-4-chlor-
antracen in Form von cremeweißen Kristallen. Schmelzpunkt: 60°C (Heiztischmikroskopbeobachtung).
Summenformel: C20H22ClNO.
Berechnet ... C73,3, H6,8%;
gefunden .... C 73,3, H 6,8%.
gefunden .... C 73,3, H 6,8%.
B. Herstellung des Hydrochlorids
Bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel IB) beschrieben, aber unter Verwendung von 16,4 g
(0,05 Mol) der vorstehenden Base erhält man 15 g 9 - (2 - Dimethylamine - äthoxy) - 9,10 - äthano - 9,10 - dihydro-4-chlor-antracen-hydrochlorid
in Form von weißen Kristallen. Schmelzpunkt: 218°C (Heiztischmikroskopbeobachtung)
nach Umkristallisieren aus Isopropanol.
Summenformel: C20H23Cl2NO.
Berechnet ... C 65,9, H 6,4%;
gefunden .... C 65,7, H 6,3%.
gefunden .... C 65,7, H 6,3%.
9-(2-Dimethylamino-äthoxy)-9,10-äthano-
9,10-dihydro-10-methyl-antracen
und sein Hydrochlorid
A. Herstellung der Base
Bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel IA) beschrieben, aber unter Verwendung von 23,6 g
(0,1 Mol) 9,10 - Äthano - 9,10 - dihydro -10 - methylanthranol-(9)
erhält man 27,6 g (90%) 9-(2-Dimethylamino-äthoxy)-9,10-äthano-9,10-dihydro-10-methyl-
antracen in Form eines Öls, das bei 0,5 mm Hg bei 182° C siedet.
B. Herstellung des Hydrochlorids
Bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel IB) beschrieben, aber unter Verwendung von 15,35 g
(0,05 Mol) der vorstehenden Base erhält man 15,4 g 9-(2-Dimethylamino-äthoxy)-9,10-äthano-9,10-dihydro-10-methyl-antracen-hydrochlorid
in Form von weißen Kristallen. Schmelzpunkt: 231 bis 233°C (Heiztischmikroskopbeobachtung) nach Umkristallisieren
aus Äthanol.
Summenformel: C21H26ClNO.
Berechnet ... C 73,3, H 7,6%;
gefunden .... C 73,5, H 7,5%.
gefunden .... C 73,5, H 7,5%.
Claims (1)
1. 9,10-Äthano-9,10-dihydro-anthranole-(9) der allgemeinen Formel
(D
OH
(D
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR63991 | 1966-06-03 | ||
FR63991A FR1491340A (fr) | 1966-06-03 | 1966-06-03 | Nouveaux éthano-9, 10 dihydro-9, 10 anthrols-9 substitués et procédé de préparation |
FR68353A FR1506343A (fr) | 1966-07-06 | 1966-07-06 | Nouveaux amino-éthers dérivés d'éthano-9, 10 dihydro-9, 10 anthrols-9 et leurs sels, et procédé de préparation |
FR68353 | 1966-07-06 | ||
FR77375A FR5884M (de) | 1966-06-03 | 1966-09-23 | |
DES0110107 | 1967-05-31 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1618908A1 DE1618908A1 (de) | 1971-04-01 |
DE1618908B2 DE1618908B2 (de) | 1975-08-14 |
DE1618908C3 true DE1618908C3 (de) | 1976-04-22 |
Family
ID=
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