DE1617217A1

DE1617217A1 - Seife

Info

Publication number: DE1617217A1
Application number: DE19671617217
Authority: DE
Inventors: Waring John Walter
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1966-03-11
Filing date: 1967-03-10
Publication date: 1971-02-18
Also published as: NL137165C; LU53165A1; NL6703756A; BE695342A; US3511783A; GB1169551A; ES337844A1; DE1617217B2; DE1617217C3; FR1516489A

Description

Dr. ing. A. van der Werth .,

2ΐ Harnfcurfj 90
Wilstorfer Straße 32, TeI. 77 C8 61

UFHEVER N.T.

Museumpark 1_y Eotterdam, Holland

Seife,

Priorität: Britische Patentanmeldungen Hr. 10926/66 vom 11, März 1966 und Kr. 40915/66 vorn 13. September 1966·

Die Erfindung betrifft Eetergensstüoke*

Übliche ]?ejoer,in solchen Stücken sind, daß sie fleckig werden, sich verfärben und daß sich, der ursprüngliche Geruch des Stückes verschlechtert*

Es wird allgemein angenommen, daß die wahrscheinlichste Ursache von Eancidität, Verschlechterung des Gfrundgeruches in Betergenestücken die Oxydation von langkettigen ungesättigten und gesättigt·* Verbindungen ist. Secfcigwerden oder Verfärbung im allgemeinen ist weniger klar zu versteh·». I* b·-' gleitet aber oft die Verschlechterung d·» Grund— geruches»

Die Anwesenheit ^on Schwermetall·* oder ihren Sei«·«- ist bekanntlich ein· wichtig· tfriach* der Verschlechterung des Grundgerueiwe, &·■ fleckigwer*·!» und des Verfärbeni von Uet*rj|«n3itäekeÄ# Di«e« 1fr* saohe könnte daduroh beseitigt werdeÄ, daÜ di·»· Beatandteil» d·» ftttöke frei von eoleh·* Metallen, sind und daß das Detergena währeoa p*i»ejr stellung und Weit»rfe***ndlttJig nioht im mit ihnen kommen kann, weil io wenig wi· Ö_tZ Teil· .'

BADORiGlNAL

pro Million an Kupfer in Abwesenheit von Schute— Kitteln sich als ausreichend erwiesen hat, um Verschlechterung von Farbe und Geruch herbeizuführen, Diese Lösung des Problems Hürde sehr kostspielig sein und ist daher teohnisoh nicht anwendbar«

Eine andere Lösung besteht darin, ein Sequestriermittel zu benutzen. Der Meohanismus für die Oxydation langkettiger fetVerbindungen ist vermutlich ein· freie Radikal-Kettenreaktion. Die freien Radikale erforderlich für die Weiterleitung einer Kettenreaktion können anfänglich hervorgerufen werden entweder durch Spuren von Sohwermetallen oder durch fotochemisch· oder thermische Einflüsse« Bei normalen Detergemstücken ohne Schutzmittel sind Verunreinigungen an Metallepuren weit mehr dl· Ursache der Entwicklung von Verfärbung und schlechtem Geruch als Wärme oder Licht. 3equeitriermittel bewirken Erniedrigung der Konzentration an Schwermetallionen in dem Stück und erniedrigen daher die Geschwindigkeit der Bildung ven freien Radikalen*

Andere häufig benutzt· Antioxydationsmittel wirken durch Absorption freier Radikale und beenden damit Kettenreaktionen, unabhängig ven ier Art ihrer Einleitung· Bei diesen Reaktionen wird das Antioxydationsmittel selbst vernichtet« Daher 1st ·· erwünscht, ein Sequeetriermittel eiBsuschliefen, um dl· Geschwindigkeit der Entstehung freier latikale zu erniedrigen« Zusätzlich to den Sequestrier— mitteln wird oft ein ander¥§*Äxyiationsmittel einverleibt , um fr·!· Radikale «u aisorller·*, weleh· durch restlich· Meteillernem oder durch fotochemisch· oder thermisch« Einfluss« entstehen können.

Einbesond«r«s *ro»l«m ist dl« V«rklnA«rmmc der Yerachleohtermmf des Grund*eruobs, f%ckifw«rd«na und Verfärbung In ülierietteten Detergenestüoken. ••ispi«lsw«ie« in ieifenstüoke», welche merkliche Mengen an freien fettsäuren «ntlutlt·«·

BAD ORIGINAL • 3 ·

109801/1141

Eine typische überfettete Seife enthält (berechnet als Prozentsatz der Geeaatfettstoffe) an freien fettsäuren, aber es sind auch Seifen mit einem Gehalt von ZOfL an freier fett säure bekannt. Die Anwesenheit ran Metallionen, insbesondere Eisen» und Kupferionen, in diesen Seifen kann ganz besonders störend wirken·

Petrolatum, Mineralöle, Lanolin oder andere derartige Überfettungsmittel können ebenso wie Fettsäuren benutzt werden, separat zugefügt oder in besonderer Weise in dem Stück freigesetzt»

Ein überfettetes Niohtseifen-Detergensstück kann als überfettungsmittel enthalten eine große Mannigrfaltigkeit von Verbindungen· Beispieleweise bis zu 3096 Stearinsäure sind vorgeschlagen worden und andere Hichtfettsäurezusätze, Aarunter Fettsäuremonoglyoerid·, langkettige Olykolester, Fettsäureamide, langtettig« llkanolamide, insbesondere Isopropanolamid·, und langkettige saure Zuckerester·

Es wurde nun gefunden, daß durch Einverleibung einer Mischung von Sequastriermitteln, nämlich Äthanol-l-hydroxy-1,1-diphosphorsäurs, ia Nachstehenden SHDF genannt, und 1,2-Diaminoäthasi-NtN· N',K»-tetra-Essigsäure, üblicherweis· Ithylendiamintetra-Essigsäure, genaant, und in nachstehenden EDTA bezeichnet, in ein Detergensstück, ein Stück erhalten wird, welches ganz besonders wider— standfähig gegen die Entwicklung von Rancidität, Fleckigwerden und allgemeine Verfärbung ist·

SHDP und EDTA oder beide können In der Form ihrer Ester, oder vorzugsweise in der Form ihrer SaIiS₉ vorhanden sein· Insbesondere bevorzugte Salze sini. die Alkali-, Ammonium- oder Triäthanolanoniuiisalze

Es wurde gefunden, daß ein Detergensstuck, welches besonders widerstandsfähig gegen die Entwicklung von Hancidität, Fleckigwerden oder allgemeine Verfärbung ist, erhalten werden kann durch Verwendung einer kleineren Menge einer Mischung aus EHDP und EDTA, ale aus der Kenntnis der Wirkung dieser Ver-

108808/194!

betragen

bindungen bei ihrer getrennten Anwendung zu erwarten war·

Die Erfindung schafft ein Detergenastüok mit einem Gehalt einer synergistischen Mischung von EHDP und EDTl*

Die tatsächlich anzuwendenden Mengen an EHDP und EDTA hängen in gewissem Grad von dem benutzten besonderen Detergens ab, aber Stücke gemäß der Erfindung können durch Einverleibung von so wenig wie O_fOO5?6 EHDP in Mischungen mit so wenig wie 0|005# EDTA geschaffen werden· Die Menge an EHDP wird im allgemeinen 0,005# bis 0,3# oder auch höher und diejenige von EDTA 0,005# bis 0,3# oder höher

Ein bevorzugtes Detergensstück gemäß der Erfindung enthält zwischen O,O1# und 0,08$ EIIDP und 0,01$ und O#O8j6 EDTA gewichtsmäßig·

Ein besonders bevorzugte· Detergensstück gemäß der Erfindung enthält etwa 0,02 Gew.-^ EHDP und etwa 0,02 Gew.-^ EDTA.

Die Erfindung ist insbesondere anwendbar auf Stücke für die Körperpflege.

Die Erfindung ist auch besondere anwendbar auf uberfettete Toilette-Seifenstücke für die Körperpflege· In solchen Stücken ist Verschlechterung des Geruchs und der Farbe am wenigsten erwünscht, und die Wirkung von Metallionen ist darin besonder· stark·

Obwohl die Erfindung insbesondere anwendbar ist auf ein Detergensstück, worin daß Detergens Seife let, ist die Erfindung auch anwendbar auf beliebige Detergenastücke, welche einen Bestandteil enthalten, der einen langkettigen Fettsäurerest aufweist· Solche Bestandteile verursachen Verschlechterung von Geruch und farbe des Stücke, wenn Metallionen, insbesondere Kupfer und Eisen, zugegen sind·

109608/1941

BAD ORIGINAL - 5 *

Unter einem Bestandteil, weloher einen langkettigen Fettsäurerest enthält, wird eine Verbindung verstanden, welche eine Cj₀ - Ggg, vorzugsweise eine Cj₂ " CgO ^GruPP® aufweist. Die Kette kann verzweigt sein, sollte aber vorzugsweise eine gerade sein. Die Verbindung wird normalerweise funktioneile Gruppen enthalten, wie noch, weiter unten erläutert wird· Die 0*₀ - 0₂g Gruppe kann eine oder mehrere Doppelbindungen aufweisen«

Die Erfindung ist beispielsweise anwendbar auf Detergensstücke, welche als Hauptaktirbestandteil solche Uichtseifen-Detergentien enthalten, wie Olefinsulfonate (hergestellt durch Sulfonierung von Olefinen gefolgt von Hydrolyse und Neutralisation) , FettsäureisQ±hionate_f Fettsäuretauride und Fettalkoholsulfonate*

Die Erfindung ist selbstverständlich auch anwendbar auf Stücke, welche Gemisohe von Seifen und ITichtseifen~Detergentien enthalten« Im besonderen ist die Erfindung anwendbar auf Stücke, welche einen größeren Anteil eines Nichtseifen—Detergens zusammen mit einem kleineren Anteil an Seife enthalten.

Bestandteile wie Parfüme und andere Zusätze können in die Detergensstücke der Erfindung einverleibt werden»

Wenn ein Zusatz benutzt wird, z.B. ein Fettsäure— alkanolamid, welches einen langkettigen Fettsäure«· rest aufweist, kann die Wirkung der Erfindung darin bestehen, Verschlechterung dta Geruons und der Far·· des Stücks infolge der Eigenschaften 4·a Zusatzes zu verhindern»

Die Erfindung wird nun noch beispielsweise erläutert·

Es besteht gute Übereinstimmung zwischen den Ergebnissen von Langzeit-Prüfungen und beschleunigten Lagerprüfungen, wie sie in den Beispielen benutzt

werden»

109804/1848 _ _fi . bad «an«.

Beispiel . 1

Beispiele von nicht-überfetteten Toilette-Wasoh— stücken gemäß der Erfindung wurden hergestellt und mit Stüoken verglichen, welche BHDP und EDTA, jedoch getrennt, enthielten, und mit Stücken, weiche weder BHDP noch EDTA enthielten·

Verfahren zur Herateilung von ,nioht-tiberfetteten Stücken,

Ein großer Anaatz getrockneter Seifenspäne, hergestellt aus einem Fettansatz von 8OjC Talg und 2Oj6 Palmkernöl, wurde gründlich vermischt, um Homogenität zu sichern. Besondere Haßnahmen wurden getroffen, um eine metallische Verunreinigung in den Spänen auf einem Mindestmaß zu halten« Der Ansatz wurde in 16 Unteransätze unterteilt, und zu jedem von 15 dieser Unteransätze wurden bestimmte Kengen einer Lösung von EPTA und/oder einer Lösung von EHDP zugefügt. Auf diese Weise wurden Ansätze erhalten, mit allen möglichen Kombinationen, von 4 verschiedenen Gehalten an BDTA (0_f 0*03t O>12 oder 0,4-θ£) mit 4 verschiedenen Gehalten an BHDP (0, 0,03, 0,12 und 0,48ji)·

Jeder dieser Unteransätse wurde gründlich gemischt und dreimal durch eine Dreiwalzen-Seifenpilliermaschine geschickt, um gleichförmig· Verteilung der Metalldeaktivatoren EDTA und BHDP zu gewährleisten»

Jeder Unteransatz wurde dann wieder in drei gleiche Teile unterteilt. Dem einen Teil wurde zugesetzt 1 ppm Kupfer in der form einer verdünnten Lösung von Kupfersulfat und 10 ppm Bisen in der Eorm einer verdünnten Lösung von Ferroammoniumsulfat» In gleicher Weise wurden zu dem «weiten Teil 2 ppm Kupfer und 20 ppm Bisen zugesetst« Seine Zusätze wurden zu dem dritten Teil gegeben» Jeder dieser 48 Unteransätz· wurde gründlich gemischt, dreimal in einer üblichen Dr*iwalz*n~8eiftnpillieraaeehiji· pilliert und durch eine übliche Vmkuumetsangpresse ausgepreßt«

..»***.« BAD ORIGINAL

109001/10447 -

Der sohließliche Wassergehalt dieser Stücke war ähnlich dem einer üblichen foiletteseife, nämlich II—I236 (Geeamtfettstoff-Gehalt 78-79?Q. Abgeoehen von den oben erwähnten Materialien waren keine anderen Bestandteile in den Stücken eingeschlossen· Somit enthielten die Stücke keine anderen Schutzmittel oder Bestandteile, welche häufig in XO Toiletteseifen eingeschlossen sind, wie Parfüm, optische Bleichmaoher, opak machende Mittel usw. Das gewählte Verhältnis Kupfer /Eisen nähert sioh den in der Praxis gefundenen durchschnittliehen Verhältnis» Bis zu 1 ppm Kupfer und 10 ppm Eistn werden nämlich häufig in der Praxis gefunden·

Aufbewahriings verfahren

Vor der Ermittlung des Geruchs wurde jedes der Toiletteseifenstücke unter einer von drei verschiedenen Reihen von Bedingungen, wie folgt, aufbewahrt»

1) 28 Tage unverhüllt in einem Fenster dem Nordtageslicht ausgesetzt;

2) 28 Tagre unverhüllt der Atmosphäre bei 45°C ausgesetzt, in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung;

3) Ebenso wie 2) bei 37°C/2556 relativer Feuohtigkeit_#

Verfahren der Schätzung»

'Der Geruch wurde geschätzt durch Gruppen von Helfern, weiche im Schätzen des Geruchs auf diese Weise erfahren waren, aber nicht besonders trainiert Waren. Die Schätzung war auf statistischer Grundlage geplant, um die Bedeutung der zu bestimmenden Daten zu ermöglichen· Die unter einer Reihe von Bedingungen aufbewahrten 48 Ansätee wurden miteinander verglichen und das Verfahren für die anderen zv;ei Reihen von Bedingungen wiederholt. Jedes Stück wurde dabei der Reihe nach mit jedem der anderen 47 Stück« verglichen» Somit wurden 1126 Paar ver-

BAD ORIGINAL

109808/184· V⁸·

glichen, jedes Paar zweimal (einmal für jede Prüffolge), und jede einzelne Seife wurde 94mal geschätzt. Die Gruppe bestand aus IU 113 Mädchen« Um Ermüdung des Riechorgans zu vermeiden, verglich jede Helferin nur ein Paar zu einer Zeit und nicht mehr als 4 Paar während des Verlaufs eines achtstündigen Arbeitstages· Bei den Vergleichen wurden die Gruppenmitglieder gebeten, die Stücke mit geschlossenen Augen zu beriechen, um so jede Beeinflussung durch unterschiedliche Farben zu verhindern, und ihre Meinung auszusprechen, welches Stück den stärkeren Geruch habe· Da die Muster unparfümiert waren, ist dies ein unmittelbares 1".BlQ für die Stärke unerwünschten Grundgeruchs»

Jede Antwort wurde mit +1 für das Stück mit dem stärksten Geruch, mit 0 für keinen Unterschied und mit -1 für das Stück mit dem schwächsten Geruch bezeiohnet· Die Angaben von jedem Gruppen— mitglied für jedes Stück wurden addiert, um zu einer Gesamtpunktzahl für jedes Stück zu gelangen* Eine niedrige Punktzahl zeigt wenig Grundgeruch an (gute Schutzwirkung) und eine hohe Punktzahl zeigt starken Grundgeruch an (schlechte Schutzwirkung) ·

Die Punktzahlen für jede der drei Reihen von Auf— bewahrungsbedingungen wurden addiert und die Ergebnisse folgen in Tabelle I«

1 09808/19ΑΘ

Tabelle I

Anfangsgehalt an Kupfer: 0,3 ppm.j _{vor Zusatz welterln} ¹¹ " Bisen: 4_t6 ppm·) Kupfers und Bisen·«

Kein Kupfer/Bisen <$> zugesetzt EDTA

0,48	-45	-111	-55	-15
0,12	-52	-65	-70	-34
0,03	-42	-80	-67	0
0	-7	-45	-57	-53

0,03 0,12 0,48

IHDP

	EDTA	0	,48	+46	-45	-43	-15
1 ppm. Kupfer/		O	»12	+141	-38	-6	+24
10 ppm.Bisen zugesetzt	0	»03	+97	-123	-66	-42
		0	+96	+64	+2	+}§

0,03 0,12 0,48

EHDP

2ppnu Kupfer/ 20 ppm.Bisen zugesetzt

BDTA

0,48	+58	+4	-12	+3
0,12	+167	+4	-37	+12
0,03	+107	+28	+9	+6
0	+120	+44	+55	+128

0,03 0,12 0,48 £ SHDf

Standard-Differenz-Irrtum 24*1·

Das ist eine I9/I WahrseheinlichkeIt einer Differenz von 48,2, welohes eine echte Differenz ist.

Beiapial II

Bei den folgenden Reihen von Stücken, welche sieh auf die Terwendung von verschiedenen Mengen an

BAD ORIGINAL

101106/1641

- 10 -

Kupfer- und Eisenverunreinigungtn beziehen, wurde ein von dem in Beispiel 1 verschiedenes Bestimrcungs verfahren verwendet und Herstellung«- und Prüfungeverfahren waren leicht abgeändert·

Herstellungsverfahren niehtüberfetteter Stücke«

Sin großer Ansatz getrookneter Seifenspäne, hergestellt aus einem Fettansatz aus 80jt Talg/20^ Palmkernöl, wurde gründlioh gemischt, um Homogenität zu erzielen· Besondere Maßnahmen wurden ge» troffen, um metallische Verunreinigungen in den Spänen auf einem Mindestmaß zu halten· Der Ansatz wurde in 30 Unteransätze aufgeteilt. Schutzmittel und Metallverunreinigungen wurden zu jedem Unteransatz in Mengen, welche in den folgenden Tabellen angegeben sind, zugesetzt. In jedem fall wurden Schutzmittel zuerst zugegeben und in die Stife ein— pilliert, indem sie dreimal duroh «ine Dreiwal zen-Pilliermaschine hindurchlief. Die Metallverunreinigungen, in der Form von gelöstem Kupfereulfat und Ferroamoniumsulfat-lösungen, wurden dann zugefügt, und die Seife in der gleichen Weise vor dem Auspressen durch eine übliche Vakuumstrangpresse nochmals pilliert· Der βchiieBliche Wassergehalt in den Stücken war gleich demjenigen in üblicher Toiletteaeife, nämlich 11-1

Aufbewahrungaverfahren« Wie in Beispiel 1 beschrieben»

Sohät zungsverfahren geruoh

Das Schätzungeverfahren ist im wesentlichen das gleiche wie in Beispiel 1 beschrieben« aber dl« Zahlen der Prüfungen waren verschieden, da die kleinere Ansahl an Ansätzen zu berücksichtigen war·

Bei jeder Prüfung wurde ein Verfahren angewendet₉

wobei jeder der 30 Aneätze der Reihe nach »it jedes der anderen 29 Aneätae vergliche» wurde· Somit wurden 435 Paar· vergliche«« jedee ttmx zweimal BAD ORIGINAL

109109/1*41 -11-

(einmal für jede Prüfungerβine) und jede einzeln· Seife wurde 58mal geschätzt. Die Gruppe bestand aus 40-45 Mädchen·

Sie Beschränkungen, um Ermüdungen des Geruchsorgana zu vermeiden, die gestellten Fragen und die Bewertungsverfahren waren die gleichen wie in Beispiel 1 beschrieben· In den folgenden Tabellen für bestimmte Lagerbedingungen ist ein Unterschied zwischen den Punkten von 22 kennzeichnend für den 95#igen Wahrsoheinlichkeitsgrad: d.h. es ist eine 1.9/1 Wahrscheinlichkeit, daß ein Unterschied von 22 ein echter Unterschied ist. Kennzeichnende Wert« für di* Tabellen, welche die Su*ne von Punkten

ta
aus allen Lagerbindungen darstellen) sind in den

Tabellen angegeben·

Tabelle II

Wirkung von J3HDP und EDTA ent nicht überfettete Toiletteseifenstücke, welche Kucfer- und Eisenverunreinigun/;en enthalten. Gesamt punkte von der Prüfunfisgrup?:· für Geruch.

Lagerbedingungeni 28 Tage unverhüllt des Tageslicht aus Norden

in einen Fenster ausgesetzt.

Grundgehalt an Kupfer: 0,3

•t ·» Eisen: 6,5 ppm.

$> EDTA

(als freie Säure)

0,5 0,1 0,02 0

vor Zusatz von weiterem Kupfer und Eisen

Kein Kupfer/Eisen zugeeetgt

+8	-14	-to	-13
-7	-20	-6	0,5
-21	-4	0,1
+16	0,02
O

SHDP

- 12 φ

BAD ORIGINAL

(als freie Säure)

£ EDTA

(als freie Säure)

0,5 ppm Kupfer/5 ppm Eisen zugesetzt

0,1

0,02 0

+14	-8	-2	+4
+27	+2	-18	0,5
-18	-6	0,1
+14	0,02
0

EHDP

1 ppm Kupfer/10 ppm Eisen zugesetzt

0,5 0,1 0,02 0

+26	-10	-1	+7
+23	-15	+1	0,5
+10	+6	0,1
+15	0,02
C

Tabelle

III

Wirkung von EHDP und EDTA auf nichtüberfettete Toiletteseifenattlckei, welche Kupfer- und Bisenverunreinigungen enthalten« Gesamtpunkte von der Prüfungsgruppe für Geruch»

lagerbedingungen: 28 Tage unverhüllt bei 45⁰O der Atmosphäre

ausgesetzt, in Abwesenheit jeglicher Beleuohtung.

Grundgehalt an Kupfer: 0,3 ppm.j _{vor ZuBatz von weiterem K}upfer » " Eisen: 6,5 ppn·) and Eisen

- 13 -

109608/19ΑΘ

fa EDTA

(als freie Säure)

fo 3!DTA

(als freie Säure)

fo EDTA

(als freie Säure)

- 13 -

Kein Kupfer/Eisen zugesetzt

0,5 0,1 0,02 0

-13	+1	-7	-14
-1	-17	-9	0,5
-3	+5	0,1
+21	0,02
0

fo EHDP

»5 ppm Kupfer/5 ppm Eisen zugesetzt

0,5 0,1 0,02 0

0	+3	-12	-14
-3	-20	0	0,5
0	+7	0,1
+14	0,02
0

fo EHDP

1 ppm Kupfer/10 ppm Eisen zugesetzt

0,5

0,02 0

0	+7	-9	fo EHDP
+9	-8	0
+19	+30	0,1
+28	0,02
0

-14

0,5

14 BAD

* t\ Λ ft Λ Α i * A I Λ -

Sa belle IV

Wirkung von BHDP und BDTA auf niohtuberfettete Toiletteseifen Btüoke_t 'A)ej.oh.e Kupfer— und Bisenverunrein^unriien enthalten.

Se samt punkte von, der Pr^:lfunfif8ffruTvtfe fÜJ (rQruohi La^erbedingungen: 28 Tage unverhüllt der Atmosphäre ausg

bei 37°O/25# relativer Feuchtigkeit, in Abwesenheit jegliöher Beleuchtung,

Grundgehalt an Kupfer: 0,3

» Bisen: 6,5 ppj

$ EDTA

(als freie Särre}

Kein Kupfer/Sisen su^esetzt

0,5 0,1 0,02 0

—4	-18	-9	-5
0	-1	+3	0,5
-13	+2	0,1
+32	0,02
0

BHDP

# SOTA

/als freie Säure)

EDTA

(als freie Säure)

0,5 ppm Kupfer/p pt.ie. Sisen zugesetzt

0,5 0,1 0,02 0

0	-6	-17	-12
0	-5	-16	0,5
+3	+9	0,1
+25	0,02
0

4,

3HDP

ppm Kupfer/10 pgm aiserr

» * A Α Λ. »

0,5	-7	-7	«4	BAD ORIGINAL
0,1	+14	«10 -6	0,5
0,02	+1	+25 -5
0	+31	OfOa 0,1
	0	£ BHDf

Tabelle V

Wirkung von EHDP und EDTA auf nichtüberfettete ToiletteBeifen» stücke, welche Kupfer- und Sisenverunreinigungen enthalten«· Summieruna der Punkte au3 den Prüfungsgruppen für Geruch für drei Reihen von Aufbewahrungsbedingungen.

Grundgehalt an Kupfer* 0,3 ppm · " ⁿ Eisen: 6,5 ppm.

£ EDTA

'als freie 3äure)

i» SDTA

(als freie Säure)

0,5 0,1 0,02 0

Kein KULfer/Eisen zugesetzt

-9	-31	-26	-32
-β	-38	-12	0,5
-37	+3	0,1
+69	0,02
0

HDP

0«5 ppm Kupfer/5 ppm Eisen zugesetzt

+U	-11	-31	-22
+24	-23.	-34	0,5
-11	+10	0,1
+53	0,02
0

EHDP

i> EDTA

(als freie Säure)

0,5 0,1 0,02 0

1 ppm Kupfer/10 _ppm Eisen zugesetzt

+19	- -10	-16	-11
+46	-33	-4	0,5
+30	+61	0,1
+74	0,02
0

Jt BHDP

Standard Differenz Irrtum 19: ein Unterschied von 38 ist kenn zeichnend bei einem Wahrscheinlichkeit β grad von

-109608/194«

RAH

Beispiel 3

Die Wirkung von EHDP und EDTA in überfetteten Stücken mirde wie folgt geschätzt·

Heretellungsverfahren; Überfettete Seife

Ein großer Seifenansatz wurde hergestellt aus einem Fettansatz aua 50$ Talg#>/50# Palmkernöl und durch Zusatz von 10^4 Fettsäuren (berechnet als Prozentsatz auf den gesamten Fettstoff), wobei die Fettsäuren durch Ansäuern der gleichen Seifengrundlage hergestellt wurden· Besondere Maßnahmen wurden ge» troffen, um Metal !verunreinigung in der schließlichen getrockneten überfetteten Seifenspäne auf einem Mindestmaß zu halten«

Die Vorbereitung der 30 Unteransätze wurde in genau der gleichen Weise wie bei den nichtüberfetteten Seifen gemäß Beispiel 2 vorgenommen»

Die Aufbewahrungsverfahren waren die in Beispiel 2 angewendeten·

Der Geruch wurde wie in Beispiel 1 geschätzt· Die Farbe wurde wie folgt gesohätzt*

25 Mädchen wurden gebeten, die Stücke bei jedem Aufbewahrungsversuch in der Reihenfolge ihres Weißgrades anzuordnen. Punkt 1 wurde dem weißesten, 2 dem ihm am nächsten kommenden Stück gegeben usw· Daa mittlere Ergebnis für jedes Stüok folgt in den Tabellen«

Die erhaltenen Ergebnisse für Geruch und Farbe folgen in den Tabellen YI bis XII·

- 17 -

BAD ORIGINAL

109808/1948

Tabelle. VI

Wirkung von EHDP und EDTA auf überfettete Toilet1feaeifenetü.oke_t welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen enthalten. Gesamtpunktzhal von der Prüfungagruppe für Seruoh.

Lagerbedingungen: 28 Tage unverhüllt in einem Fenster dem Tagea-

lioht aus Norden ausgesetzt.

arundgehalt an Kupfer: 0,5 ppm ν _{vor dem Zu}-_{Satz ron} ¹¹ " Eisen: 8,9 ppm ) und Eisen

_Kupfer

£ EDTA
/als freie Säure)

$> EDTA

(als freie Saure)

$> EDTA

(als freie Säure)

Kein Kupfer/Eisen zugesetzt

0,5 0,1 0,02 0

+10	-2	-15	-23
CVI	-19	-17	0,5
-17	0	0,1
+5	0,02
0

EHDP

O₈5 ppm gu.pfer/5 ppm Eisen zugesetzt

0,5 0,1 0,02 0

-13
-10

-5

-13

0,02 0,1
1> EHDP

0,5

1 ppm Eu.pfer/10 ppm Eisen zugesetzt

0,5

0,1

0,02 0

+15	+10	-7	+14
+14	-9	-12	0,5
+16	+13	0,1
+10	0,02
α

BHDP

- 18 -

10930871940

BAD ORIGINAL

Tabelle 711

Wirkung von EHDP und EDIA auf überfettete Toiletteseifenstüoke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen enthalten» Gesamtpunktzahl von der Prüfungsgruppe für Geruch«

Lagerbedingungen: 28 Tage unverhüllt der Atmosphäre ausgesetzt

bei 37°C/25$ relativer Feuchtigkeit in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung·

Grundgehalt an Kupfer: 0,5 ppm λ _ά „ +

^ö " * . ) vor dem Zusatz von v/exterem

¹¹ " Eisen: 8,9 ppm ) Kupfer und Eisen

j6 EDTA

(als freie Säure)

% EDTA

(als freie Säure)

<f> EDTA

(als freie Säure)

Kein Kupfer/Eisen zugesetzt

0,5	0,5	0,5	1 Pr	+14	-22	0	-20	-13	-6
0,1	0,1		-9	-12	-27	-19	C,5
0,02	0,02		-8	0,1	-4	0,1
0	0		0,02		O₉ 02		zugesetzt
			$> EHDP	pjpm Kupfer/5 ppm Eisen	56 EHDP	m Kupf er/10 ppm Eisen
		+27
-5
+19			-2
0		0,5

	+15	zugesetzt
+29
+21
+12
0

0,5 0,1 0,02 0

+22	-16	-22	-16
+20	-9	-21	0,5
+25	+1	0,1
+26	O₉ 02
0

EHDP

~ 19 109808/1UI

BAD

Tabelle VIII

Wirkung von SHDF und EDTA auf überfettete Toiletteseifenstüoke« welche Kncfer-* und Eisenverunreinigungen enthalt enge 3 aictpunkt zahl von der Prüfungagruppe für Geruch»

I^gerbeding-angent 28 Tage unverhüllt bei 45⁰O der Atmosphäre

ausgesetzt, in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung.

Grundgehalt an Kupfer* 0,5 PP* ^ _{vor dem ZuBatz von weitertB}

P«)

I* (

^H fisen: 6,9 Pi« ( Kupfer und Eisen

Kein Kupfer/Siaen zugesetzt

l· EDTA

(als freie Säure)

£ EDTA

(als freie Säure)

£ EDTA

(als freie Säure)

0,5

♦5

0

-10

-19

t SHDP

+6

-Θ

Sie en

i» BHDP

-4

Eisen

i° EHDP

(

-23

0,1

0

-24

-6

0*5 ppm Supfer/5 ppm

+17

XXCH

Kupfer/10 ppm

-9

0,5

0,02

-31

+3

0,1

0,5

ESXjOC

-9

+14

+12

O

0

0,02

0,1

+10

+14

+24

0,02

+11

gesetzt

0,02

+4

0,02

-12

+21

-9

0

-7

+19

0,1

0

0,1

0

+1

0,5

0,1

zugesetzt

0,02

0

8/1948

+10

0,5

RAH öRICalMAl-

T a b e lie IX

Wirkung von EHDP und BDTA auf überfettete Toilet tese if enstüoke. welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen enthalten« Summierung der Punkte von der Prüfungegruppe für Seruoh von drei Reihen von Aufbewahrungsbedingungen»

Grundgehelt an Kupfer* 0,5 ppm \ ^w an Eisern 8,9 PP* ) **

i EDTA

(als freie Säure)

Kein Kupfer/Eisen zugesetzt

Ot 5 0,1

0,02 0

+29	-34	-34	-52
+25	-52	-35	0,5
-53	-5	o,i
+24	0,02
0	$> EHDP

Ppm Kupfer/5 ppm Bisen zugesetzt

i> EDTA

(als freie Säure) $ BMA

(als frei« Säur·)

0,5	1	0,5	+44	-41	-30	m	-10	»16	-14	-
0,1	0,1	+54	-46	-26		*27	-42	0,5	BAD ORIGIMAL
0,02	0,02	+40	+10	0,1		+26	0,1
0	0	+33	0,02			0,02		zugesetzt
		0	£ BHDP	HPB Kupfer/10 ppm Sie en	* IHSf

-Et
				+8
			0,5. .

	+51
	+58
	+62
■_} 4-55
0

iofttoi/mi

Tabelle X

Wirkung νϋη EHDP und EDTA auf überfettete Toiletteseifenstüoke, welche Kupfer- und Eisenverunreinigungen enthalten^ G-esamtpunktzahl (Einreihungsverfahreij) von der Prüf ungs gruppe für Farbe·

Lagerbedingungen* 28 Tage unverhüllt in einem Fenster dem Tage-

lioht aus Norden ausgesetzt«

Grundgehalt an Kupferi 0.5 EP* _{} vor dem} _ZuB&i}z _{VQn weiterem} ¹¹ Eisens 8,9 ppm ) Kupfer und Eisen.

Kein Kupfer/Eisen zugesetzt«

<fo EDTA

(als freie Säure)

fi EDTA (als freie Säure)

<fo EDTA

(als freie Säure)

109301/

0,5	Of	0,5	1	0,5	27,3	7,0	2,4	2,9	2,7	14,6	zugesetzt	15,4
0,1	0,1	0,1	23,0	2,3	11,3	0,5	17,0	0,5		0,5
0*02	O_SO2	0,02	6,4	7,8	0,1		0,1			BAD ORIGINAL
0	O	O	18,5	0,02		ppm Eisen zugesetzt		8,6
			0	$> EHDP				10,7
						13,0		0,1
	5 ppm Kupf er/5			6,5
		11,8
		0,02
		φ EHDP
		ppm Eisen

29,4	20,2
25,1	12,5
20,8	17,4
24,0	0₈02
0	$» BHBP

ppm Kupfer/10






29,7
26,6
22,1
27,1
0

TUa b eile XI

Wirkung von EHDP und EDTA auf Uberfettete Toiletteseifenstücke, welche Kupfer** und Bisemrerunreinigungen enthalten. Gesamtpunktzahl (Einreihungaverfahren) von der Prüfungsgruppe für garbe»

Lagerbedingun^en; 28 Tage unverhtillt der Atmosphäre bei 45°C

' ausgesetzt in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung.

Grundgehalt an Kupferi 0,5 ppm j _{vor dem Zuaatz von} „_eltepem μ « Bisens 8,9 PPM ) Kupfer und Eisen

Kein Kupfer/Eisen zugesetzt

i> EDTA

(als freie Säure)

# EDTA

(als freie Säure)

$ EDTA

(als freie Säure)

0,5	0	0,5	1	0,5	22,8	5,9	2,6	2,0	7,54	10,6	zügesetst	15,*
0,1	0,1	0,1	22,2	1,6	5,5	0,5	15,4	0,5
0,02	0,02	0,02	4,6	8,2	0,1		0,1			BAD ORIGINAL
0	0	0	18,6	0,02		ppm Eisen zugesetzt		11,5
			0	?6 EHDP				11*9
						12,8		0,1
	»5 P>m Kupfer/5			7,9
		16,4
		0,02
		£ EDHP
		ppm Eisen

26,2	18,3
26,0	12«S
21,0	20,©
28,8	0,02
0

ppm Kupf er/tO






26,3
27,6
24,0
30*0
0

Tabelle III auf ttberf ettete Tollet teieif en» ttiok

Wirkung τοπ E

welche Kupfer- und Eigenverunrelnigungen enthalten» flesaatpunkt zahl (Einreihungaverfahren) von der Früfungsgruppe für Farbe«

lagerbedingungeni 28 Tage unverhüllt der Atmosphäre ausgesetzt

bei 37°O/25S6 relativer feuchtigkeit, in Abwesenheit jeglicher Beleuchtung»

Grundgehalt an Kupfers 0,5 PP* j _{v§r dem Zueatz} _rön _weiteren ^{N N} Eisens 8,9 ppfc J Kupfer und Ilsen

Si SDIA

(als freie Säure) i> SBTA

(als freie Säure) i> SBSA

(als freie Säure)

Kein Rupfer/Elsen gugesetzt

0,5 0,1 0,02 0

22,2	6,9	4,6	•
22,9	1f8	5,6
5,2	2,e	0,1
*99**	0,02	3,2
0		0,5

0*5

£ BBDF Kupfer/5 ppm Bisen gugeietet

0,5 0,1

28,*	14,3	10,4	it»t
15,7	10,1	10,7	OtS
20,0	12,4	0,1
26,7	0,02
0

SBDF

1 *2M Kujpfer/10 ppm lieen «tnisetrt

0,5 0,1

29#Ö	19\|O	15,0	■ -
27,0	15,9	UtO	16,3
23,8	21,1
2β,1	0,0t
0

4 IBDF

BAD

Tabelle XIII gibt die Kennzeichnungsdaten für Geruchspunktzahlen·

T__a_b_el 1 e XIII

26 Tage dem Tageslicht ausgesätet

28 Tage bei 45°C

28 Tage bei 37⁰O 2596 relative Feuchtigkeit

Sumirie der Punktzahlen

Standard- Differenz irrtum	Differenz zwischen den Punktzahlen für Kenn zeichnung bei 95$ Wahr scheinlichkeit egr ad
11,0	22
11,0	22
11,0	22
19,0	38

Die Kennzeichnungsgrade bei 95$ Zuverlässigkeitsgrenzen für die Farbwerte v/erden in den Figuren 1, 2 und 3 wiedergegeben· Diese wurden aus den

Einreihungeergebnissen

durch statistische Analyse berechnet·

Tabelle XIY

Schlüssel für die Ajisatzbezugs zahlen zur Verwendung in den Figuren 1,2 und 3 für die Farbe

i A

(als freie Säure)

0,5 0,1 0,02 0

Kein Kupfer/Eisen zugesetzt

2558	2557	2555	2552
2556	2554	2551	0,5
2553	2550	0,1
2549	0,02
0 i	4> EHDP
ι

BAD ORiQfNAL

109801/1141

~ 25 ~

# EDTA

(als freie Säure)

fo EDTA

(als freie Säure)

0,5 0,1 0,02 0

t5 Ppm Kupfer/5 ppm Eisen zugesetzt

2568	2567	2565	2562
2566	2564·	2561	0,5
2563	2560	0,1
2559	0,02
0

<f₀ EHDP

ppm Kupfer/IQ ppm Eisen zugesetzt

2578 2576 2573 2569

2577

2574 2575

2570 2571

2572

0,02 $ EHDP

0,1

0,5

Pig, 1 bezieht sich, auf 28 Tage Aussetzung dem Tageslicht aus Förden ^Tabelle X)

Fig.

In

2 bezieht sich auf 28 Tage Aussetzung bei 45⁰C (Tabelle XT)₁,

3 bezieht sich auf 28 Tage Aussetzung bei 37⁰O und 25$ relativer FeuohtigtlJ:¹^ Tab .XII)

In Pi

j?i3« 1 bedeutet	4,5 =	- 14	sehr helle Kremfarbe
O -	19,2 =	- 20,3	helle Kremfarb©
4,5 -	21,35 =	- 23,4	Kremfarbe
19,2-	25,5 =	- 27,1	dunkle Kremfarbe
21,35 -	30	~ 30,0	sehr dunkle Kremfarbe
25,5 -	figö 2 bedeutet	108808/1948
O		« Kremfarbe
14	as dunkle Kremfarbe
20,3	= hellbraun
23,4	= braun
. 27*1.	= dunkelbraun

BAD

In Pig. 3 bedeutet

O _ 11,7 = Kresif arbe

11,7 - 21,4 = dunkle Kresfarbe

21,4 - 24f4 = hellbraun

24,4 — 30,0 = braun

BAD QRiGiNAL

109808/1948

Claims

Patentansprüche

1. Bet eigenes tuck mit einem Gehalt an Schutznittelen, dadurch gekennzeieh*- n e t _t da£ es eine synergistische Mischung ana 0«005 bis 0_t3 Sew.ji des Stücks an dem an sich bekannten. Schutzmittel EHDP und 0,005 bis 0,3 Gew.-§C des Stücks an dem ebenfalls an sich bekannten Schutzmittel SDTA enthält·

2. Detergenstüok nach Anspruch 1 ,dadurch jskennzeichn et, daß das Detergens- ^tIc: ein Seifenstück ist«

3· Detsrgenstück nad: Anspruch 1 oder 2 , d a durch ge· kennzeichnet, daß der Irosentaatz an EKDP zwischen 0,01 und 0,06^ und der Prozentsatz an EDTA zwischen 0,0t und 0,OBjC teträgt·

4» DetergensBtSlck nach Anspruch f - 3 , d a durch gekennzeichnet, daß dez* Prozentsatz an EHDP 0,02^ und der Prozentsatz an SDTA 0,02£ iate

5· De tar gensstück nach AßBpriiüh 1 «=> 4 $ t a ■» durch gekennzeichnet) das Detergenestück ein überfettetes ist«

BAD ORISiNAL

103808/134·

Le e rs e 11e